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    把握學(xué)科知識 增進學(xué)科理解

    2024-11-06 00:00:00顧麗萍
    數(shù)理化解題研究·高中版 2024年10期

    摘要:基于“素養(yǎng)為本”視角,以“沉淀溶解平衡”為知識載體,以數(shù)據(jù)為證據(jù)材料,運用沉淀溶解平衡常數(shù)來判斷反應(yīng)進行的方向以及進行的程度,旨在增進學(xué)科理解,更好地在教學(xué)中體現(xiàn)化學(xué)學(xué)科核心素養(yǎng).

    關(guān)鍵詞:沉淀溶解平衡;溶度積常數(shù);化學(xué)學(xué)科理解;專業(yè)素養(yǎng)

    中圖分類號:G632文獻標識碼:A文章編號:1008-0333(2024)28-0141-04

    《普通高中化學(xué)課程標準(2017年版2020年修訂)》指出《化學(xué)反應(yīng)原理》板塊從化學(xué)反應(yīng)與能量,化學(xué)反應(yīng)的方向、限度和速率以及水溶液中的離子反應(yīng)與平衡等方面,探索化學(xué)反應(yīng)的規(guī)律及應(yīng)用.選考化學(xué)的同學(xué)在學(xué)習(xí)了必修課程,有了一定的化學(xué)基礎(chǔ)之后,通過該板塊的學(xué)習(xí),引導(dǎo)學(xué)生進一步認識化學(xué)變化所遵循的基本原理,初步形成關(guān)于物質(zhì)變化的科學(xué)觀念.了解化學(xué)反應(yīng)中能量轉(zhuǎn)化所遵循的規(guī)律,贊賞運用化學(xué)反應(yīng)原理對科學(xué)技術(shù)和人類社會文明所起的重要作用,發(fā)展化學(xué)學(xué)科核心素養(yǎng).

    下面以板塊中的主題3——水溶液中的離子反應(yīng)與平衡中的“沉淀溶解平衡”為例,來談一談化學(xué)反應(yīng)原理對初三化學(xué)及高一必修課程中一些化學(xué)知識的解釋作用,以努力增進學(xué)科理解,爭取做到深度學(xué)習(xí).

    1弱酸不能制強酸嗎?

    往氯化鈣溶液中通CO2氣體,會出現(xiàn)沉淀嗎?

    觀點一:會出現(xiàn),CO2溶于水,生成碳酸,碳酸能電離出碳酸根離子,與Ca2+結(jié)合成沉淀.

    觀點二:不會出現(xiàn),CaCl2+CO2+H2OCaCO3+2HCl,假定生成了碳酸鈣,但同時又生成了鹽酸,鹽酸又把碳酸鈣溶解了.所以我們看到碳酸鈣固體中加鹽酸,碳酸鈣能溶解,反應(yīng)還生成使澄清石灰水變渾濁的CO2氣體.但是反過來,往氯化鈣溶液中通CO2,不管通多長時間,都沒有沉淀生成.由此老師給了學(xué)生一個結(jié)論:弱酸不能制強酸.

    果真弱酸不能制強酸嗎?往硫酸銅溶液中通H2S氣體,可見黑色沉淀,寫成化學(xué)方程式:CuSO4+H2SCuS+H2SO4.同學(xué)們發(fā)現(xiàn)不對了,這個反應(yīng)中分明是弱酸氫硫酸反應(yīng)生成了強酸硫酸.這是怎么回事呢?

    我們學(xué)了反應(yīng)原理,學(xué)了化學(xué)平衡常數(shù),知道在一定溫度下,如果某反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)K>1×105,就認為該反應(yīng)能進行完全,反之,若化學(xué)平衡常數(shù)K<1×10-5,就認為該反應(yīng)幾乎不能進行.

    往氯化鈣溶液中通CO2氣體,假設(shè)CaCl2+CO2+H2OCaCO3+2HCl能進行,將CO2和H2O寫成H2CO3,寫作離子方程式:Ca2++H2CO3CaCO3+2H+,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=c2(H+)/[c(Ca2+)c(H2CO3)]=[c2(H+)·c(CO2-3)]/[c(Ca2+)·c(CO2-3)·c(H2CO3)]=Ka1(H2CO3)·Ka2(H2CO3)]/Ksp(CaCO3)=4.30×10-7×5.61×10-11/4.96×10-9=4.86×10-9,K1×10-5,所以反應(yīng)不能進行.

    再看硫酸銅溶液中通H2S氣體,離子方程式:Cu2++H2SCuS+2H+,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=c2(H+)/

    [c(Cu2+)·c(H2S)]=[c2(H+)

    ·c(S2-)]/[c(Cu2+)·c(S2-)

    ·c(H2S)][Ka1(H2S)·Ka2(H2S)]/Ksp(CuS)=9.1×10-8×1.1×10-12/1.27×10-36=7.88×1016,K1×105,所以反應(yīng)正向進行程度很大,幾乎完全.

    用平衡常數(shù)K來判斷反應(yīng)能否進行和進行的程度如何是可靠的辦法.當(dāng)然,在初三或者是高一必修階段,學(xué)生尚未具備化學(xué)平衡常數(shù)的基礎(chǔ),但在教學(xué)過程中教師不能簡單地一概而論,給出一些言之鑿鑿的錯誤結(jié)論.而當(dāng)學(xué)生有了知識基礎(chǔ)以后,教師要及時設(shè)計教學(xué)環(huán)節(jié),引導(dǎo)學(xué)生用新原理去解釋舊知識,以達到知識靈活運用的目的.2用氯化鈣溶液鑒別碳酸鈉和碳酸氫鈉溶液,可行嗎?

    在高一認識碳酸鈉、碳酸氫鈉的性質(zhì)時,會遇到一個問題:能否用氯化鈣溶液鑒別碳酸鈉和碳酸氫鈉?實驗是檢驗化學(xué)的唯一標準,當(dāng)我們向碳酸氫鈉溶液中滴加氯化鈣溶液,發(fā)現(xiàn)也會有沉淀,當(dāng)時作如下解釋:碳酸氫根在水溶液中會發(fā)生電離,生成碳酸根離子,所以也有沉淀碳酸鈣生成,因此一般不能用氯化鈣溶液鑒別碳酸鈉溶液和碳酸氫鈉溶液.但是問題又來了,碳酸氫根電離生成碳酸根離子的同時也生成了氫離子,氫離子不是會溶解碳酸鈣嗎?

    碳酸氫根離子部分電離產(chǎn)生碳酸根離子:HCO-3H++CO2-3,Ca2+和CO2-3結(jié)合成CaCO3,促使CO2-3的電離平衡正向移動.同時溶液中會產(chǎn)生一定量的H+,H+應(yīng)該會把CaCO3溶解.這是定性分析.但是如果我們關(guān)注離子之間量的關(guān)系,作如下分析:

    為計算方便,我們假設(shè)將0.2 mol·L-1 CaCl2溶液和0.2 mol·L-1 NaHCO3溶液混合,混合后c(Ca2+)=0.1 mol·L-1,c(HCO-3)=0.1 mol·L-1,HCO-3H++CO2-3,

    Ka2=[c(H+)·c(CO2-3)]/c(HCO3-)=5.6×10-11,則c(H+)=c(CO2-3)=5.6×10-11×0.1=5.6×10-12 =5.76×10-6,所以溶液中Qc(CaCO3)=c(Ca2+)·c(CO2-3)=0.1 mol·L-1×5.76×10-6=5.76×10-7>Ksp(CaCO3)=5.0×10-9,所以有沉淀碳酸鈣生成.

    假設(shè)等濃度(設(shè)為2a mol·L-1)的CaCl2溶液和NaHCO3溶液混合,混合后c(Ca2+)=a mol·L-1,c(HCO-3)=a mol·L-1,HCO-3H++CO2-3,Ka2=[c(H+)·c(CO2-3)]/c(HCO3-)=5.6×10-11,則c(H+)=c(CO2-3)=5.6×10-11×a

    所以溶液中Qc(CaCO3)=c(Ca2+)·c(CO2-3)=a mol·L-1×5.6×10-11×a<Ksp(CaCO3)=5.0×10-9,則無沉淀產(chǎn)生.由此計算出a<7.46×10-3,則CaCl2溶液和NaHCO3溶液的原始濃度小于1.49×10-2mol·L-1時兩溶液混合無沉淀產(chǎn)生.

    化學(xué)反應(yīng)能否進行,跟反應(yīng)物的用量有直接關(guān)系,拋開反應(yīng)物的量談反應(yīng)能否發(fā)生是毫無根據(jù)的.《普通高中化學(xué)課程標準(2017版2020年修訂)》對水溶液中的離子反應(yīng)和平衡提出的教學(xué)策略就是要“關(guān)注水溶液體系的特點,結(jié)合實驗現(xiàn)象和數(shù)據(jù)等證據(jù)材料,引導(dǎo)學(xué)生形成認識水溶液中離子反應(yīng)和平衡的基本思路”[1].根據(jù)化學(xué)平衡常數(shù),結(jié)合沉淀溶解平衡進行相關(guān)定量計算,對于反應(yīng)能否發(fā)生有說服力.

    3難溶電解質(zhì)的Ksp越小,在溶液中就越先析出嗎?

    溶解度是學(xué)生在初三化學(xué)中就學(xué)習(xí)的,指在一定溫度下,某固態(tài)物質(zhì)在100 g溶劑中達到飽和狀態(tài)時所溶解的溶質(zhì)質(zhì)量.初三學(xué)生學(xué)習(xí)用質(zhì)量分數(shù)對溶液的濃度進行表征,已知不同物質(zhì)的溶解度,就可以計算一定溫度下不同物質(zhì)飽和溶液的質(zhì)量分數(shù).進入高中后,學(xué)生學(xué)習(xí)了利用物質(zhì)的量濃度對溶液濃度進行表征,物質(zhì)的量濃度在化學(xué)實驗和實際生產(chǎn)中有更為廣泛的用途.而沉淀溶解平衡常數(shù)Ksp是難溶物在水中的溶解平衡常數(shù),是一定溫度下難溶物在水中解離成的各離子的物質(zhì)的量濃度的冪之積.因此,溶解度和溶度積常數(shù)Ksp都可以表征物質(zhì)在水中的溶解程度.

    溶度積常數(shù)Ksp作為一種特殊的平衡常數(shù),也是用來判斷沉淀溶解平衡的重要依據(jù).當(dāng)溶液中的Qc<Ksp,沉淀溶解;當(dāng)Qc=Ksp,達到沉淀溶解平衡狀態(tài);Qc>Ksp,析出沉淀.對于不同的難溶物,Ksp越小,就越易析出沉淀嗎?

    例1向濃度均為0.1 mol·L-1的Cl-、Br-、I-的混合溶液中逐滴滴加AgNO3溶液,生成三種不同沉淀需要的c(Ag+)列表如下:

    溶度積最小的碘化銀要開始沉淀需要的c(Ag+)最小,所以開始逐滴往混合溶液中滴加硝酸銀溶液時,一定是先達到碘化銀的Ksp,所以碘化銀首先沉淀.

    例2向濃度均為0.1 mol·L-1的CO2-3,SO2-4的混合溶液中逐滴滴加BaCl2溶液,生成兩種不同沉淀需要的c(Ba2+)列表如下:

    從表中可知,溶度積更小的硫酸鋇要開始沉淀需要的c(Ba2+)濃度更小,所以從無到有,開始逐滴往混合溶液中滴加氯化鋇溶液時,一定是先達到硫酸鋇的Ksp,所以硫酸鋇首先沉淀.例3向濃度均為0.1 mol·L-1的Cl-、CrO2-4的混合溶液中逐滴滴加AgNO3溶液,生成兩種不同沉淀需要的c(Ag+)列表如下:

    從表中可知,溶度積常數(shù):Ag2CrO4< AgCl,但是在c(CrO2-4)=c(Cl-)時,逐滴滴加硝酸銀溶液,隨著溶液中銀離子溶度增大,首先達到的是氯化銀的Ksp,所以氯化銀首先析出.為什么會出現(xiàn)這種情況呢?很顯然,此處的Ag2CrO4,AgCl兩種銀鹽的形式不同,Ksp=各離子濃度的冪之積,導(dǎo)致出現(xiàn)了與例1、例2不同的情況.

    因此我們在判斷沉淀析出時,如果是同類型的難溶物,Ksp越小,越早析出.如果是不同類型的難溶物,需要根據(jù)Ksp和一種離子的濃度,求算另一離子濃度,需要的離子濃度越小,越早析出.

    4為什么工業(yè)生產(chǎn)中總是要把鐵元素氧化為Fe3+然后去除呢?

    我們發(fā)現(xiàn),在以礦物為原料進行無機化合物制備與提純、廢水處理等領(lǐng)域,通常利用沉淀法將某些雜質(zhì)離子分離除去.其中,要除去鐵元素時,基本上都是先把礦石酸溶,鐵的氧化物轉(zhuǎn)化為Fe2+和Fe3+,然后加氧化劑,將Fe2+全部氧化為Fe3+,再通過調(diào)節(jié)pH值,使Fe3+轉(zhuǎn)化為

    Fe(OH)3沉淀再過濾除去.Fe2+和Fe3+的氫氧化物都是沉淀,為什么一定要把溶液中的Fe2+氧化為Fe3+之后再除去呢?

    我們來看常見的金屬礦石中所含有的金屬離子的氫氧化物的Ksp:

    一般認為當(dāng)溶液中的離子濃度小于1×10-5mol·L-1時,離子已經(jīng)除盡.下面我們以此為標準,計算下Fe2+和Fe3+完全除盡時,溶液pH值的大小.

    Ksp Fe(OH)2=c(Fe2+)×c2(OH-)=4.87×10-17,

    其中c(Fe2+)<1×10-5mol·L-1,計算可得c(OH-)>2.2×10-6,則溶液pH>8.34,此時Fe2+可除盡.

    Ksp Fe(OH)3=c(Fe3+)×c3(OH-)=2.6×10-39,

    其中c(Fe3+)<1×10-5mol·L-1,計算可得c(OH-)>6.38×10-12,則溶液pH>2.805,此時Fe3+可除盡.

    計算后發(fā)現(xiàn),F(xiàn)e2+在堿性條件下才能沉淀完全,而Fe3+在酸性條件(pH較?。r就可沉淀完全.通過計算表格中羅列的這些氫氧化物完全沉淀的pH,可見在這些物質(zhì)中,F(xiàn)e3+完全沉淀的pH是最小的.也可以看出工業(yè)上選擇把鐵元素轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3是因為能夠確保有用離子不被沉淀.如果選擇把鐵元素轉(zhuǎn)化為Fe(OH)2沉淀,則其他的有用離子也要沉淀甚至是先沉淀了.

    (2021江蘇高考適應(yīng)性考試乙卷15題第2問)軟錳礦漿(主要成分MnO2,雜質(zhì)為Fe、Al等元素的氧化物)吸收了煙氣中

    的 SO2的生成了 MnSO4,向該混合溶液中滴加氨水,調(diào)節(jié)pH進行除雜. 若溶液中c(Mn2+) =0.2 mol·L-1,欲使溶液中Fe3+、Al3+的濃度均小于1×10-6mol·L-1,需控制的pH范圍為.(已知:室溫下Ksp[Al(OH)3]=1×10-33,Ksp[Fe(OH)3]=3×10-39,Ksp[Mn(OH)2]=2×10-13.)

    由題意,控制一定pH值,保證Fe3+,Al3+轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3、Al(OH)3沉淀,而Mn2+不能沉淀.則溶液中c(Fe3+)×c3(OH-)>Ksp Fe(OH)3,c(Al3+)×c3(OH-)>Ksp Al(OH)3,c(Mn2+)×c2(OH-)>Ksp Mn(OH)2,將Fe3+,Al3+,Mn2+的濃度代入,即可知道滿足條件的pH范圍.

    開展基于學(xué)生化學(xué)學(xué)科核心素養(yǎng)發(fā)展的課堂教學(xué),對化學(xué)教師的專業(yè)素養(yǎng)提出了更高的要求,要求教師進一步增進化學(xué)學(xué)科理解.化學(xué)學(xué)科理解是指教師對化學(xué)學(xué)科知識及其思維方式和方法的一種本源性,結(jié)構(gòu)化的認識,它不僅僅是對化學(xué)知識的理解,還包括對具有化學(xué)學(xué)科特質(zhì)的思維方式和方法的理解[2].教師在教學(xué)中應(yīng)認識到自身化學(xué)學(xué)科理解能力的不足,通過多渠道提高自身的學(xué)科理解力,包括主動參加各級培訓(xùn)和學(xué)習(xí)活動,重視校內(nèi)教研組、備課組的研討活動,在學(xué)習(xí)和教學(xué)中遇到問題主動提出,共同商量,不斷提升學(xué)科理解能力.

    5結(jié)束語

    化學(xué)選擇性必修1《化學(xué)反應(yīng)原理》的內(nèi)容是高中化學(xué)教學(xué)中的難點,在高考中的占比又很大,這部分內(nèi)容是化學(xué)學(xué)得好和學(xué)不好的分水嶺.教師自身在教學(xué)中一定要把握好這部分內(nèi)容,才能提升課堂教學(xué)能力.

    參考文獻:

    [1]

    中華人民共和國教育部.普通高中化學(xué)課程標準(2017年版2020年修訂)[M].北京:人民教育出版社,2020:2,8

    [2] 中華人民共和國教育部.普通高中化學(xué)課程標準(2017年版2020年修訂)[M].北京:人民教育出版社,2020:2,76

    [責(zé)任編輯:季春陽]

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