樊增強(qiáng),劉清昀,馬廣翔
(天津渤化化工發(fā)展有限公司,天津)
氯乙烯作為一種重要的基礎(chǔ)化工原料, 在化工、建材、塑料等多個(gè)行業(yè)中廣泛應(yīng)用。 氯乙烯的生產(chǎn)過程中能耗較高,并產(chǎn)生一定的廢氣排放。 為提高氯乙烯生產(chǎn)的能源利用效率,減少能源消耗和環(huán)境污染,開展氯乙烯裝置的節(jié)能降耗研究具有重要意義。
隨著全國(guó)節(jié)能減排措施的逐步落實(shí),平衡氧氯化法生產(chǎn)氯乙烯已成為國(guó)內(nèi)生產(chǎn)氯乙烯的主流生產(chǎn)工藝之一。
本研究針對(duì)平衡氧氯化法生產(chǎn)氯乙烯裝置的節(jié)能降耗問題,以天津渤化發(fā)展有限公司實(shí)際的節(jié)能降耗優(yōu)化方向?yàn)槔_展分析,為氯乙烯裝置的節(jié)能降耗提供新的思路和方法,對(duì)相關(guān)行業(yè)的能源利用和節(jié)能優(yōu)化有一定的參考和借鑒意義。
氯乙烯裝置包括4 個(gè)主要生產(chǎn)單元,分別是直接氯化單元、EDC 水洗及精制單元、 裂解單元和氧氯化單元。
直接氯化單元利用乙烯和氯氣發(fā)生氯化反應(yīng)生成二氯乙烷,分為高溫氯化和低溫氯化兩種不同單元。
EDC 水洗及精制單元是EDC 的處理單元,將直接氯化單元及氧氯化單元生產(chǎn)的粗濕二氯乙烷進(jìn)行精制提純?yōu)楦杉兌纫彝椤?/p>
裂解單元通過裂解工藝,將干純二氯乙烷裂解,產(chǎn)生氯乙烯及氯化氫,并將各組分分離。
氧氯化單元利用乙烯、氧氣及裂解單元副產(chǎn)的氯化氫通過氧氯化反應(yīng),生產(chǎn)二氯乙烷。 氯乙烯裝置流程簡(jiǎn)圖見圖1。
圖1 氯乙烯裝置流程簡(jiǎn)圖
氯乙烯裝置中,乙烯是主要的生產(chǎn)原料,用于生產(chǎn)中間產(chǎn)品二氯乙烷。 其消耗的降低能帶來更高的收率,進(jìn)而節(jié)約能源,主要有以下幾種措施。
(1)降低低溫氯化尾氣乙烯含量
低溫氯化處理氧氯化單元及高溫氯化單元的乙烯凈化氣。 低溫氯化單元尾氣直接進(jìn)入排放系統(tǒng)進(jìn)行處理,尾氣乙烯含量高,將影響乙烯消耗。 尾氣設(shè)有在線乙烯含量分析表,乙烯含量要求控制在0.5%~3.0%, 適當(dāng)降低尾氣乙烯含量, 能夠減少乙烯的損耗,從而降低乙烯單耗。 本裝置通過調(diào)整,控制低溫氯化尾氣乙烯含量為0.5%~0.8%,以達(dá)到降耗需求。
(2)提高乙烯汽提塔的汽提效果
乙烯汽提塔主要用于回收氧氯化單元產(chǎn)生的EDC 中溶解的乙烯,減少乙烯的浪費(fèi)。 乙烯汽提塔的汽提效果直接影響乙烯的消耗。 乙烯汽提塔開車后出現(xiàn)填料破碎,堵塞換熱器等現(xiàn)象,嚴(yán)重影響了乙烯汽提塔的運(yùn)行效率。 因此更換填料材質(zhì),減少填料的破損, 從而提高乙烯汽提塔的運(yùn)行效果,降低乙烯的單耗。
(3)投用加氫反應(yīng)器
保證加氫反應(yīng)器正常運(yùn)行,使HCl 中的乙炔轉(zhuǎn)化為乙烯,提高乙烯收率。
氯乙烯生產(chǎn)過程中二氯乙烷作為主要的中間產(chǎn)品,其在精餾提純過程中,伴隨著部分二氯乙烷的損耗。 因此,提高二氯乙烷的收率是裝置主要研究的降耗措施之一,主要措施如下。
(1)提高乙烯轉(zhuǎn)化率
裝置主要對(duì)低溫氯化、高溫氯化反應(yīng)器調(diào)整乙烯/氯氣進(jìn)料比例, 合理控制反應(yīng)器催化劑鐵含量,以減少副產(chǎn)物的生成,使原料最大程度地轉(zhuǎn)化為目標(biāo)產(chǎn)物二氯乙烷,減少乙烯消耗。
另外對(duì)氧氯化反應(yīng)器做好催化劑運(yùn)行數(shù)據(jù)分析,控制好熱點(diǎn)溫度,提高產(chǎn)品二氯乙烷純度,在提高乙烯轉(zhuǎn)化率的同時(shí)延長(zhǎng)催化劑的使用周期。
(2)減少二氯乙烷的采出量
氯乙烯裝置中為了防止副產(chǎn)物累積,需要定期采出輕組分及重組分。 在保證裝置穩(wěn)定運(yùn)行情況下,盡可能的降低輕重組分中二氯乙烷含量,提高二氯乙烷收率。
a.減少輕組分的采出量
輕組分塔是二氯乙烷中水及輕組分分離的設(shè)備,其輕組分中含有15%~40%的二氯乙烷。 在保證二氯乙烷精餾效果的前提下,適當(dāng)減少輕組分的采出,有助于提高二氯乙烷的收率。 如將輕組分中二氯乙烷純度從40%降低至15%,公司每年輕組分采出量約為12000 t, 每年可提高二氯乙烷產(chǎn)量12000×(40%-15%)=3000(t)。
b.減少重組分的采出量
氯乙烯裝置中,由于生產(chǎn)過程產(chǎn)生部分焦油和重組分,容易結(jié)焦阻塞設(shè)備,有一定量的重組分采出, 重組分送至焚燒處理。 重組分中約含有15%~40%的二氯乙烷。在保證系統(tǒng)不結(jié)焦的前提下,適當(dāng)減少重組分的采出, 有助于提高二氯乙烷的收率。如將重組分中二氯乙烷純度從40%降低至15%,公司每年重組分采出量約為20000 t, 可提高二氯乙烷產(chǎn)量20000×(40%-15%)=5000 (t)。
通過以上措施的落實(shí), 乙烯單耗從0.293 t/t EDC 降低至0.290 t/t EDC。
天津渤化化工發(fā)展有限公司氯乙烯裝置2022年2月開車成功。經(jīng)過近兩年的運(yùn)行,對(duì)裝置能源使用情況進(jìn)行分析,以達(dá)到節(jié)能降耗的效果。 裝置主要原料為乙烯,來自外購(gòu)和MTO 裝置。 能源種類有生產(chǎn)水、生產(chǎn)電、4.5 MPa 蒸汽、1.0 MPa 蒸汽、燃?xì)獾?,公司氯乙烯裝置2022年全年主要能源能耗構(gòu)成情況見表1。
從表1 可看出, 裝置能耗使用量最大的為蒸汽,消耗使用量第二為燃?xì)?,次之為生產(chǎn)電消耗,用量較少的為生產(chǎn)水。
3.2.1 蒸汽節(jié)能措施
從上述能耗構(gòu)成可看出,氯乙烯裝置能耗使用最高的為蒸汽,蒸汽來源主要有外購(gòu)蒸汽及裝置副產(chǎn)蒸汽。
外購(gòu)蒸汽主要由4.5 MPa 蒸汽和1.0 MPa 蒸汽,副產(chǎn)蒸汽為氧氯化單元副產(chǎn)1.75 MPa 和裂解爐副產(chǎn)的1.0 MPa 兩種蒸汽。 氯乙烯裝置使用的蒸汽類型主要有4 種,由以上蒸汽減溫減壓得到。 次高壓飽和蒸汽MHS 1.75 MPa 208 ℃;中壓飽和蒸汽MS 1.0 MPa 193 ℃;低壓飽和蒸汽LS 0.5 MPa 158 ℃;低低壓飽和蒸汽LLS 0.3 MPa 143 ℃。
氧氯化單元利用反應(yīng)熱副產(chǎn)蒸汽和4.5 MPa 蒸汽減溫減壓后的蒸汽一起并入1.75 MPa 管網(wǎng),1.75 MPa蒸汽主要用于EDC 氣化器及VCM 塔熱源使用;1.0 MPa 蒸汽用于各精餾塔作為塔釜熱源使用,0.5 MPa 和0.3 MPa 蒸汽主要作為汽提塔熱源使用。
在氯乙烯裝置的能源使用中,蒸汽作為最主要的能源,節(jié)省蒸汽使用的作用尤為突出。 針對(duì)蒸汽節(jié)能,主要采取了以下措施。
(1)合理調(diào)配二氯乙烷的生產(chǎn)負(fù)荷
在二氯乙烷的生產(chǎn)過程中高溫氯化反應(yīng)熱直接用于精餾,氧氯化單元反應(yīng)器副產(chǎn)蒸汽,因此保證高溫氯化及氧氯化單元高負(fù)荷,可以達(dá)到節(jié)省蒸汽的目的。
高溫氯化反應(yīng): 高溫氯化的反應(yīng)溫度控制在110 ℃左右,反應(yīng)熱供給與其相連接的高溫氯化塔,用于二氯乙烷的氣化,1 mol 反應(yīng)可氣化6 mol 二氯乙烷;
氧氯化反應(yīng):由乙烯、氧氣及裂解副產(chǎn)HCl 反應(yīng)生成二氯乙烷,其反應(yīng)熱由與反應(yīng)器連接的蒸汽包帶走,副產(chǎn)1.75 MPa 蒸汽。
(2)優(yōu)化精餾塔操作
氯乙烯生產(chǎn)過程中,涉及到的精餾塔數(shù)量較多,主要用于二氯乙烷及氯乙烯的精制過程。 因此精餾塔的優(yōu)化操作能夠起到較為可觀的節(jié)能效果。
過量蒸汽與過量的回流固然會(huì)帶來更好的精餾效果,但會(huì)造成塔釜熱量的過度使用。 因此,在保證精餾塔產(chǎn)物純度的條件下, 盡可能縮減回流,減少蒸汽的使用,以達(dá)到節(jié)能的效果;在環(huán)境氣溫低時(shí),通過關(guān)小循環(huán)水閥門或開大循環(huán)水旁路閥門的方式,將循環(huán)水的換熱量降低,最大程度利用環(huán)境溫度進(jìn)行換熱,從而提高回流罐的溫度,節(jié)省塔釜熱源蒸汽的用量;在保證精餾效果的前提下,適當(dāng)降低精餾塔塔壓,能夠有效減少蒸汽用量。
(3)充分利用裝置內(nèi)物料熱量
一是物料之間的充分換熱。 氯乙烯裝置中,輕組分塔進(jìn)料與出料、 廢水汽提塔的進(jìn)料與出料、VCM 塔釜出料與循環(huán)EDC 塔進(jìn)料等均設(shè)計(jì)有熱回收換熱器,需保證設(shè)備正常投用,堵塞時(shí)及時(shí)清洗,確保換熱效果。 二是充分利用急冷氣。 裂解急冷氣溫度較高,主要用于使用在HCl 塔及循環(huán)EDC 塔再沸器,以減少蒸汽用量。 通過控制塔釜液位、急冷氣分配及換熱器清洗,保證最佳效果。
通過優(yōu)化HCl 塔的操作,使急冷氣熱量充分利用,其蒸汽使用量由10 t/h 降低至3 t/h 以下,按照1.0 MPa 蒸汽折合93.1 kgce/t 的折標(biāo)煤系數(shù)計(jì)算,每年8000 h 的開工量可節(jié)省能源5213.6 t 標(biāo)煤。
(4)其他措施
首先,通過技改項(xiàng)目,實(shí)施乙烯氣化器改造,將低溫乙烯罐的低溫乙烯與循環(huán)水進(jìn)行換熱,減少乙烯氣化消耗的蒸汽量。 同時(shí),低溫乙烯與循環(huán)水進(jìn)行換熱,降低了循環(huán)水的溫度,減少了氯乙烯裝置循環(huán)水的冷負(fù)荷。
其次,裝置內(nèi)蒸汽疏水閥的定期檢測(cè)更換也是節(jié)省蒸汽的手段。 疏水閥的損壞,伴隨著一定量的蒸汽浪費(fèi)。 定期進(jìn)行效果檢測(cè)能夠避免蒸汽的損耗。
蒸汽的輸送過程中存在熱量損失,選擇高效的保溫材料能夠在一定程度上減少熱量損失,提高能源的利用率。 除此之外,選取高效的換熱器,利用蒸汽滴狀凝結(jié)技術(shù)等均能提高換熱效果,提高蒸汽利用率,降低蒸汽消耗。
3.2.2 燃?xì)夤?jié)能措施
氯乙烯裝置第二多的能源使用量為燃?xì)?,燃?xì)庥糜诹呀鉅t內(nèi)燃燒提供裂解所需熱量。 氯乙烯裝置共有裂解爐4 套,每套共有80 個(gè)燒嘴。 氯乙烯裝置燃?xì)庵饕褂脷錃狻?天然氣及MTO 裝置副產(chǎn)燃料氣。 對(duì)于裂解爐的燃?xì)庀?,主要有以下措施?/p>
(1)提高氫氣用量,減少燃料氣消耗
燒堿裝置副產(chǎn)氫氣,公司內(nèi)部其他裝置如雙氧水裝置、PP 裝置、POSM 裝置等無(wú)法完全消耗,產(chǎn)生大量的氫氣余量。 且氯乙烯裝置使用特制燃燒器,每個(gè)燃燒器中含有氫氣和燃料氣兩個(gè)燒嘴,可以優(yōu)先使用燒堿裝置的副產(chǎn)氫氣, 保證氫氣最大使用量,以減少燃?xì)獾挠昧俊?/p>
(2)提高M(jìn)TO 副產(chǎn)燃料氣用量,減少天然氣消耗
MTO 副產(chǎn)燃料氣與天然氣混合后使用。 由于MTO 燃料氣熱值低,且組分波動(dòng)較大,會(huì)造成裂解爐溫度波動(dòng),為保證MTO 副產(chǎn)氣最大量使用,減少天然氣用量。 經(jīng)與燃燒器廠家溝通,最終確定了改進(jìn)方案,部分燃燒器采用氫氣和燃料氣燒嘴同時(shí)燃燒的方法,最大程度消耗MTO 副產(chǎn)燃料氣,同時(shí),減少了裂解爐溫度波動(dòng)的情況。
(3)控制裂解爐負(fù)壓及含氧量,減少天然氣消耗
VCM 裂解爐為自然通風(fēng)型,負(fù)壓過大,會(huì)造成空氣進(jìn)入過多,帶走熱量。 通過減小裂解爐風(fēng)門,控制裂解爐負(fù)壓,減少含氧量,避免熱量損失。
(4)合理調(diào)整裂解爐燒嘴分布
通過對(duì)裂解爐燒嘴分布的調(diào)整,盡可能保證其熱量均勻分布,使熱量充分利用,減少燃?xì)庀摹?/p>
(5)控制合理的裂解度
裂解爐運(yùn)行過程中, 裂解度過低會(huì)造成大量EDC 未裂解進(jìn)入到循環(huán)EDC 中, 重新精餾及裂解會(huì)造成能源浪費(fèi)。 因此在保證產(chǎn)品質(zhì)量及裂解爐使用周期情況下,適當(dāng)提高裂解度,增加產(chǎn)量,能夠降低燃?xì)庀摹?/p>
3.2.3 生產(chǎn)電節(jié)能措施
氯乙烯裝置用電設(shè)備較多,大型機(jī)組共有12 臺(tái),用電量較大的主要設(shè)備有冷凍機(jī)、 乙烯壓縮機(jī)等,其節(jié)能優(yōu)化主要措施如下。
(1)使用變頻電機(jī)
VCM 裝置循環(huán)系統(tǒng)風(fēng)機(jī)采用變頻電機(jī),根據(jù)溫度變化及時(shí)調(diào)整, 冬季溫度低時(shí)可以停部分風(fēng)機(jī),降低電耗。
(2)低氣溫時(shí),停用冷凍機(jī)
每套氯乙烯裝置均有3 臺(tái)冷凍機(jī)制冷,由于冬季氣溫較低, 冷凍機(jī)負(fù)荷較低, 可使用2 臺(tái)冷凍機(jī)制冷,減少冷凍機(jī)用電量。每臺(tái)冷凍機(jī)1760 kW,電量折標(biāo)煤系數(shù)為0.1229 kgce/(kW·h),按照冬季90 天低溫天氣計(jì)算,每年可節(jié)省19.47 t 標(biāo)煤。
(3)合理利用系統(tǒng)壓力,減少機(jī)泵開啟
氯乙烯裝置HCl 汽提塔壓力為0.78 MPa,塔釜氯乙烯產(chǎn)品依靠塔釜泵輸送至氯乙烯罐區(qū),系統(tǒng)壓力可直接輸送至生產(chǎn)罐區(qū),因此可停用塔釜泵。 每臺(tái)機(jī)泵25 kW,開工量按照每年8000 h 計(jì)算,電量折標(biāo)煤系數(shù)為0.1229 kgce/(kW·h), 每年可節(jié)省24.58 t 標(biāo)煤。
3.2.4 生產(chǎn)水節(jié)能措施
氯乙烯裝置生產(chǎn)水主要供機(jī)泵機(jī)封沖洗使用,部分用于系統(tǒng)內(nèi)添加。 采取的節(jié)能措施有3 種:一是對(duì)機(jī)泵機(jī)封沖洗水進(jìn)行了工藝改造,增加機(jī)泵機(jī)封沖洗水罐,改造機(jī)泵機(jī)封水管道結(jié)構(gòu),使機(jī)泵沖洗水可循環(huán)使用,從而降低生產(chǎn)水的消耗;二是工藝水管道增加電伴熱, 以減少冬季防凍長(zhǎng)流水量;三是對(duì)冬季不常使用的生產(chǎn)水管道進(jìn)行排空處理,以避免管路凍凝或防凍長(zhǎng)流水。
先進(jìn)控制(APC)技術(shù)的應(yīng)用使生產(chǎn)過程控制實(shí)現(xiàn)革命性的突破,由原來的常規(guī)控制過渡到多變量模型預(yù)估控制,工藝生產(chǎn)控制更加合理、優(yōu)化。 先進(jìn)控制技術(shù)采用科學(xué)、 先進(jìn)的控制理論和控制方法,以工藝過程分析和數(shù)學(xué)模型為核心,以工廠控制網(wǎng)絡(luò)和管理網(wǎng)絡(luò)為信息載體,充分發(fā)揮DCS 和常規(guī)控制系統(tǒng)的潛力, 保障生產(chǎn)裝置始終運(yùn)轉(zhuǎn)在最佳狀態(tài), 通過多變量協(xié)調(diào)和約束控制降低裝置能耗,實(shí)現(xiàn)卡邊操作,以獲取最大的經(jīng)濟(jì)利益,是企業(yè)節(jié)能增效的有效手段之一。
天津渤化化工發(fā)展有限公司氯乙烯裝置優(yōu)先使用了中智軟創(chuàng)先進(jìn)控制技術(shù), 使上述節(jié)能措施中的控制手段均能實(shí)現(xiàn)自動(dòng)優(yōu)化調(diào)整。
天津渤化化工發(fā)展有限公司從氯乙烯裝置的節(jié)能措施入手,提出了氯乙烯生產(chǎn)上的節(jié)能優(yōu)化方向及所采取的節(jié)能措施,但仍存在一定的節(jié)能優(yōu)化空間,如裂解氣的熱量利用不夠充分,裂解爐煙氣的熱量回收,氧氯化單元開車后的乙烯回收等。 后續(xù)將進(jìn)一步優(yōu)化調(diào)整, 以促進(jìn)裝置安穩(wěn)長(zhǎng)滿優(yōu)運(yùn)行,同時(shí)實(shí)現(xiàn)節(jié)能降耗的目標(biāo)。