堿性過硫酸鉀-紫外分光光度法測(cè)定水質(zhì)總氮方法的改進(jìn)

劉振超，李志雄，陸遷樹，王曉娜，張松，胡耀華

（中國(guó)地質(zhì)調(diào)查局昆明自然資源綜合調(diào)查中心，云南 昆明 650111）

水質(zhì)總氮指水體中溶解態(tài)氮及懸浮物中氮的總和，包括亞硝酸鹽氮、硝酸鹽氮、無機(jī)銨鹽、溶解態(tài)氨及大部分有機(jī)含氮化合物中的氮。隨著城市化和工業(yè)化進(jìn)程加速，農(nóng)業(yè)中活性氮合成肥大量使用，導(dǎo)致大量的含氮生活污水、工業(yè)廢水、農(nóng)業(yè)用水排放日益增加。據(jù)2022年《中國(guó)生態(tài)環(huán)境狀況公報(bào)》中公布的數(shù)據(jù)顯示，包含黑龍江流域、黃河流域、長(zhǎng)江流域、珠江流域的115個(gè)重要魚、蝦類產(chǎn)卵場(chǎng)、索餌場(chǎng)、洄游通道、增養(yǎng)殖區(qū)、重點(diǎn)保護(hù)水生生物棲息地和39個(gè)國(guó)家級(jí)水產(chǎn)種質(zhì)資源保護(hù)區(qū)均存在總氮指標(biāo)超標(biāo)，其中，江河重要漁業(yè)水域和39個(gè)國(guó)家級(jí)水產(chǎn)種質(zhì)資源保護(hù)區(qū)的總氮指標(biāo)合格面積分別僅占所監(jiān)測(cè)面積的0.4%和0.9%，水體中豐富的含氮物質(zhì)促進(jìn)了浮游植物和微生物大量繁殖，加劇了水體的惡化，即水體的富營(yíng)養(yǎng)化［1］，進(jìn)而制約經(jīng)濟(jì)發(fā)展，威脅人類健康。為控制和防范水環(huán)境污染，對(duì)水質(zhì)總氮濃度進(jìn)行監(jiān)控是關(guān)鍵。在中國(guó)《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》（GB 3838—2002）和《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB 18918—2002）中，已將水質(zhì)總氮列為基本控制項(xiàng)目之一。最近3年，為全力支撐服務(wù)新時(shí)代經(jīng)濟(jì)社會(huì)發(fā)展和生態(tài)文明建設(shè)，在自然資源綜合調(diào)查中的森林［2］、水［3-7］、濕地、海洋［8-9］、地下空間等監(jiān)測(cè)和評(píng)價(jià)中，水質(zhì)總氮已成為重要的指標(biāo)之一。

當(dāng)前，常用的測(cè)定水質(zhì)總氮的方法有堿性過硫酸鉀-紫外分光光度法、微波消解流動(dòng)注射分光光度法、氣相分子吸收光譜法等。近年來，一些科研工作者對(duì)水質(zhì)總氮的測(cè)定，也引入了離子色譜法［10-13］、燃燒氧化-電化學(xué)法［14］、閉管消解-萘乙二胺分光光度法［15］、臭氧聯(lián)合紫外消解-紫外分光光法［16］、智能消解/紫外分光光度法［17］、微順序注射-鎘柱還原分光光度法［18］、紫外光照還原-流動(dòng)注射分光光度法［19］等，與傳統(tǒng)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法作了大量的對(duì)比、研究與應(yīng)用。但目前被廣泛應(yīng)用的方法依然是堿性過硫酸鉀-紫外分光光度法，該方法操作簡(jiǎn)單，使用試劑量少，設(shè)備較為普及，能滿足大多數(shù)實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行實(shí)驗(yàn)分析。但實(shí)際測(cè)定中，往往因試劑品質(zhì)、環(huán)境對(duì)檢測(cè)結(jié)果帶來影響。賈岳清等［20］提出了紫外分光光度法易受外界環(huán)境干擾，導(dǎo)致空白偏高，測(cè)定結(jié)果偏低，且不能滿足水質(zhì)樣品批量測(cè)試的觀點(diǎn)。國(guó)產(chǎn)分析純過硫酸鉀的純度不達(dá)標(biāo)，含氮量往往大于0.005%，提純過程繁瑣，致使空白值偏高，且存放時(shí)間較短，消解時(shí)間長(zhǎng)［21］。一些學(xué)者［21-26］也指出消解的時(shí)間和溫度及消解管、冷卻方式、比色時(shí)間、試樣的類型（酸化、未酸化）等因素都會(huì)影響水質(zhì)總氮的測(cè)定。除此之外，實(shí)驗(yàn)中經(jīng)常出現(xiàn)比色管受熱不均的現(xiàn)象，這導(dǎo)致含氮化合物轉(zhuǎn)化為硝酸鹽，從而影響水質(zhì)總氮結(jié)果的測(cè)定。

本文基于以上問題，通過改良滅菌器網(wǎng)籃放置比色管構(gòu)造，將網(wǎng)籃直接改造成三層的不銹鋼板置物架，孔位之間保持一定的距離，將樣品比色管依次插在改良后的置物架孔位中（本方法簡(jiǎn)稱插置法），使比色管之間保持一定的間隙均勻受熱，然后對(duì)過硫酸鉀的純度、消解方法、消解時(shí)間等因素進(jìn)行了對(duì)比試驗(yàn)與研究，分別選取了低、中、高三個(gè)含量段的3件國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)樣品 GSB 07-3168—2014 《環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品 水質(zhì) 總氮》（批號(hào)：203277、203278、203267）對(duì)方法進(jìn)行驗(yàn)證。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器和裝置

紫外分光光度計(jì)：UV-1780型（日本島津公司），波長(zhǎng)范圍190～1100nm，波長(zhǎng)準(zhǔn)確度±0.30nm。

10mm石英比色皿。

電子天平：JEA502型（上海浦春計(jì)量?jī)x器），精確至0.01g。

立式壓力蒸汽滅菌器：BXM-30R型（上海博訊醫(yī)療生物儀器），額定溫度126℃，控溫范圍109～126℃，額定工作壓力0.14MPa。

具塞磨口玻璃比色管：25mL。

醫(yī)用紗布敷料，規(guī)格80cm×100cm（湖南永康醫(yī)療器械）。

pH計(jì)：PHS-3C型（上海儀電科學(xué)儀器），精度0.01pH。

電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱：WGL-230T型（天津市泰斯特儀器），控溫范圍10～300℃，溫度波動(dòng)±1℃。

1.2 材料和主要試劑

氫氧化鈉（優(yōu)級(jí)純，四川西隴科學(xué)），總氮量≤0.0005%；過硫酸鉀1#（分析純，四川西隴科學(xué)），總氮量≤0.005%；過硫酸鉀2#（優(yōu)級(jí)純，天津市科密歐化學(xué)試劑），總氮量≤0.005%；過硫酸鉀3#（分析純，德國(guó)默克公司），總氮量≤0.0005%。

堿性過硫酸鉀溶液：稱取優(yōu)級(jí)純、進(jìn)口過硫酸鉀各40.0g，分別溶于600mL水中（在50℃水浴加熱至全部溶解）；稱取氫氧化鈉15.0g溶于300mL水中，待兩種溶液均冷卻至室溫后混合并稀釋至1L聚乙烯瓶中，現(xiàn)配現(xiàn)用。

10%鹽酸（優(yōu)級(jí)純，四川西隴科學(xué)）；5%硫酸（優(yōu)級(jí)純，四川西隴科學(xué)）；5mol/L氫氧化鈉溶液（分析純）；100mg/L硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（優(yōu)級(jí)純，天津市科密歐化學(xué)試劑），現(xiàn)用現(xiàn)配；10mg/L硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)使用液，現(xiàn)用現(xiàn)配；超純水（電阻率18.25MΩ?cm）。

1.3 實(shí)驗(yàn)樣品

用于精密度和準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)的標(biāo)準(zhǔn)樣品，為國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《樣品 水質(zhì) 總氮（批號(hào)：203277、203278、203267）》，均購自生態(tài)環(huán)境部環(huán)境發(fā)展中心環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所；用于加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（RM）BW20008-100-500 水中總氮（以氮計(jì)） 100mg/L，購自壇墨質(zhì)檢-標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心；用于統(tǒng)計(jì)和對(duì)比的1～10號(hào)水質(zhì)樣品均是來自云南省富源縣盤州項(xiàng)目組人員參照行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)HJ/T91和HJ/T164的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行采集的水質(zhì)樣品。

1.4 實(shí)驗(yàn)方法

1.4.1 校準(zhǔn)曲線的繪制

分別移取0.00、0.20、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00mL硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)使用液至25mL具塞磨口玻璃比色管中，其對(duì)應(yīng)的水質(zhì)總氮含量分別為0.00、2.00、5.00、10.0、30.0、50.0、70.0μg，用水定容至10.00mL。再加入5.00mL堿性過硫酸鉀溶液，將比色管插置于改良過的不銹鋼板置物架孔位中，并在0.14MPa、124℃下加熱20min。之后取出比色管，分別加入1.00mL 10%鹽酸，用水定容至25mL，靜置1h，使雜質(zhì)沉淀，取上清液。在紫外分光光度計(jì)上分別于波長(zhǎng)220nm和275nm處測(cè)定吸光度。以總氮含量（μg）為橫坐標(biāo)，對(duì)應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)溶液校正吸光度與零濃度空白溶液校正吸光度的差值為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

1.4.2 測(cè)定

捆綁法：量取10.00mL試樣置于25mL比色管中，再加入5.00mL堿性過硫酸鉀溶液，塞緊管塞，用紗布和線繩扎緊管塞，以防彈出。將比色管置于高壓蒸汽滅菌器中，加熱至頂壓閥吹氣，關(guān)閥，繼續(xù)加熱至120℃開始計(jì)時(shí)，保持溫度在120～124℃之間30min。自然冷卻、開閥放氣，移去外蓋，取出比色管冷卻至室溫后混勻2～3次。每個(gè)比色管分別加入1.00mL 10%鹽酸，用水定容至25mL，靜置1h，使雜質(zhì)沉淀，取上清液。在紫外分光光度計(jì)上，以水作參比，分別于波長(zhǎng)220nm和275nm處測(cè)定吸光度。試樣中的含氮量超過100μg時(shí)，可減少取樣量并加水稀釋至10.00mL，同時(shí)用10.00mL水代替試樣做空白試驗(yàn)。

插置法：量取10.00mL試樣置于25mL比色管中，再加入5.00mL堿性過硫酸鉀溶液，將比色管插置于改良過的不銹鋼板置物架孔位中，然后置于高壓蒸汽滅菌器中，并在0.14MPa、124℃下加熱20min。自然冷卻、開閥放氣，移去外蓋，取出比色管冷卻至室溫后混勻2～3次，分別加入1.00mL 10%鹽酸，用水定容至25mL，靜置1h，使雜質(zhì)沉淀，取上清液。在紫外分光光度計(jì)上，以水作參比，分別于波長(zhǎng)220nm和275nm處測(cè)定吸光度。試樣中的含氮量超過100μg時(shí)，可減少取樣量并加水稀釋至10.00mL，同時(shí)用10.00mL水代替試樣做空白試驗(yàn)。

2 結(jié)果

2.1 方法精密度和準(zhǔn)確度

選取國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GSB 07-3168—2014 《環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品 水質(zhì) 總氮》批號(hào)203277、203278、203267三件標(biāo)準(zhǔn)樣品，按照1.4.2節(jié)測(cè)定方法中的捆綁法和插置法流程分別進(jìn)行消解和測(cè)定，計(jì)算水質(zhì)總氮含量。方法準(zhǔn)確度和精密度分別用相對(duì)誤差（RE）和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）表示，結(jié)果見表1。

表1 捆綁法和插置法的準(zhǔn)確度和精密度試驗(yàn)統(tǒng)計(jì)結(jié)果Table 1 Statistical results of accuracy and precision comparison experiments between binding method and insertion method.

2.2 方法檢出限

根據(jù)《環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制訂技術(shù)導(dǎo)則》（HJ 168—2020）附錄A.1.1方法檢出限的一般確定方法空白實(shí)驗(yàn)中檢測(cè)出目標(biāo)物質(zhì)，按照樣品分析步驟，重復(fù)7次空白試驗(yàn)，計(jì)算n次平行測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差和檢出限。

按照1.4.2節(jié)中的捆綁法和插置法流程分別消解空白溶液，連續(xù)重復(fù)分析7次空白，當(dāng)自由度n-1，置信度為99%時(shí)t值為3.143，測(cè)定結(jié)果列于表2。

3 討論

本研究參照《水質(zhì) 總氮的測(cè)定 堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法》（HJ 636—2012）消解程序，選取五個(gè)影響因素，并依據(jù)其對(duì)總氮測(cè)定結(jié)果影響大小依次進(jìn)行對(duì)比實(shí)驗(yàn)并改進(jìn)方法。

3.1 過硫酸鉀的選擇

堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法測(cè)定水質(zhì)總氮結(jié)果準(zhǔn)確的前提是空白吸光度小于0.030，由于過硫酸鉀在消解過程中使用量大，其含氮量的多少直接決定了對(duì)空白吸光度是否超標(biāo)。羅瓊等［27］認(rèn)為國(guó)產(chǎn)的過硫酸鉀純度達(dá)不到要求，不能用于水質(zhì)總氮測(cè)定，還有一些研究者［28-29］對(duì)影響空白的因素進(jìn)行了研究，認(rèn)為過硫酸鉀是影響空白的主要因素，過硫酸鉀的純度、配制過程、使用量、存放時(shí)間都會(huì)影響空白吸光度。本文選取了國(guó)產(chǎn)分析純的過硫酸鉀1#、國(guó)產(chǎn)優(yōu)級(jí)純的過硫酸鉀2#、進(jìn)口分析純的過硫酸鉀3#，分別配制成堿性過硫酸鉀溶液，對(duì)空白的校正吸光度作了對(duì)比試驗(yàn)，試驗(yàn)結(jié)果列于表3。結(jié)果表明，國(guó)產(chǎn)分析純的過硫酸鉀配制成的堿性過硫酸鉀溶液，由于含氮量過高，總氮測(cè)定結(jié)果（以N計(jì)）會(huì)導(dǎo)致空白校正吸光度遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過標(biāo)準(zhǔn)方法規(guī)范要求值0.030，而國(guó)產(chǎn)優(yōu)級(jí)純的過硫酸鉀和進(jìn)口分析純的過硫酸鉀配制成的堿性過硫酸鉀溶液，平行測(cè)定6次試驗(yàn)，空白校正吸光度測(cè)定結(jié)果均符合規(guī)范要求。選用國(guó)產(chǎn)優(yōu)級(jí)純的過硫酸鉀代替價(jià)格昂貴的進(jìn)口分析純的過硫酸鉀，能滿足檢測(cè)需求且具有一定的實(shí)用價(jià)值。

表3 不同廠家生產(chǎn)的不同純度過硫酸鉀與空白吸光度的關(guān)系試驗(yàn)統(tǒng)計(jì)結(jié)果Table 3 Experimental statistical results on the relationship between potassium persulfate of different purities produced by different manufacturers and blank absorbance.

3.2 堿性過硫酸鉀溶液的存放時(shí)間試驗(yàn)

堿性過硫酸鉀在消解過程中起氧化作用，隨著存放時(shí)間加長(zhǎng)，過硫酸鉀會(huì)慢慢分解，氧化能力會(huì)逐漸減弱，可能會(huì)導(dǎo)致無法將水質(zhì)樣品中還原態(tài)氮氧化成硝酸鹽氮，220nm處的吸光度偏低，最終造成測(cè)定結(jié)果偏低。潘忠成等［30］認(rèn)為配制好的堿性過硫酸鉀溶液，當(dāng)室溫超過27℃時(shí)，存放時(shí)間最好不超過3d，本文選取了2#和3#樣品配制成的堿性過硫酸鉀溶液，放置于恒溫干燥箱25℃保存，存放時(shí)間分別選取0、1、2、4、7、15、20、30d，對(duì)空白試驗(yàn)進(jìn)行了測(cè)定，測(cè)定結(jié)果見圖1。國(guó)產(chǎn)優(yōu)級(jí)純和進(jìn)口分析純的過硫酸鉀配制成的堿性過硫酸鉀溶液，空白值均低于0.020，放置30d后，空白值會(huì)有不同程度地漂移，均未超過0.030，依然符合規(guī)范要求。過硫酸鉀溶液在配制時(shí)，需嚴(yán)格控制好溫度，水浴溫度約45℃較為適宜，直至其全部溶解。若水浴溫度在60℃以上，在加熱溶解過程中，過硫酸鉀會(huì)開始分解原子態(tài)氧，導(dǎo)致過硫酸鉀的氧化性能減弱，分解失效。實(shí)驗(yàn)表明，雖然隨著存放時(shí)間的延長(zhǎng)，過硫酸鉀的氧化性能有所減弱，但是配制好的過硫酸鉀溶液盛于聚乙烯瓶中，在常溫下貯存不會(huì)失效。

3.3 兩種消解方法對(duì)水質(zhì)總氮測(cè)定結(jié)果的影響

薛程等［31］用聚四氟乙烯材質(zhì)的新型雙圓狀的消解杯代替了具塞磨口的玻璃材質(zhì)比色管，陳松等［32］通過改良使用采用化學(xué)需氧量（COD）分析用的消解管，用恒溫消解器加熱消解改進(jìn)堿性硫酸鉀測(cè)定水質(zhì)總氮方法，提出了比色管需要粘貼標(biāo)簽與排序，過程繁瑣，汽蒸時(shí)，比色管易出現(xiàn)管塞脫落、標(biāo)簽脫落、試管倒伏、試液泄漏等現(xiàn)象。通過表1兩種消解方法的準(zhǔn)確度和精密度試驗(yàn)表明，對(duì)于兩種消解方法（如圖2所示），捆綁法由于受熱不均勻，部分樣品消解溫度達(dá)不到所需溫度要求，往往會(huì)導(dǎo)致堿性過硫酸鉀溶液消解不完全，空白偏高，標(biāo)準(zhǔn)樣品偏低，樣品重現(xiàn)性差；而插置法在比色管之間保留了一定的間隙，從而使比色管受熱均勻，達(dá)到了消解溫度的要求，消除了堿性過硫酸鉀對(duì)空白值的影響，使得樣品消解更完全。本文認(rèn)為使用比色管插置法，省去了每次消解在比色管上粘貼標(biāo)簽或記號(hào)筆編號(hào)排序，有效地避免了因汽蒸導(dǎo)致標(biāo)簽脫落、記號(hào)筆印記汽化消失、試管倒伏、試液泄漏等現(xiàn)象導(dǎo)致的樣品錯(cuò)號(hào)、亂號(hào)，有效地降低了人為誤差，縮短了消解時(shí)間，提高了測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度。

3.4 消解時(shí)間的選擇

消解程序的優(yōu)化目標(biāo)是在保證樣品消解完全的基礎(chǔ)上，盡可能地縮短消解時(shí)間，提高消解效率。文獻(xiàn)［2，29，32］認(rèn)為適當(dāng)延長(zhǎng)消解時(shí)間，選擇124℃加熱45min，既消解充分又節(jié)約時(shí)間，文獻(xiàn)［28，30］認(rèn)為選擇124℃消解30min，堿性過硫酸鉀溶液已經(jīng)完全分解。為探討最佳的消解時(shí)間，本方法分別選擇消解時(shí)間0、10、20、30、40、50、60、70min進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)樣品消解，水質(zhì)總氮測(cè)定結(jié)果如圖3所示。0min時(shí)，水質(zhì)總氮測(cè)定值就已經(jīng)接近標(biāo)準(zhǔn)值，說明了堿性過硫酸鉀溶液在升溫過程和壓力歸零及降溫過程中就已經(jīng)被氧化分解，實(shí)驗(yàn)表明，堿性過硫酸鉀溶液，分解出的原子態(tài)氧在124℃時(shí)，在堿性介質(zhì)中可以完全將樣品中的含氮化合物氧化為硝酸鹽。

圖3 不同消解時(shí)間三件典型含量段水質(zhì)樣品總氮測(cè)定結(jié)果統(tǒng)計(jì)Fig. 3 Statistics of total nitrogen content determination results for three typical water quality samples at different digestion times.

有的未知樣品水質(zhì)總氮含量高至7mg/L，為了保證堿性過硫酸鉀溶液分解更加完全，同時(shí)又要提升效率，本研究通過改良后的比色管插置法，有效地提高了受熱均勻程度，選取20min消解時(shí)間即可將樣品完全分解。

3.5 水樣保存條件對(duì)水質(zhì)總氮測(cè)定結(jié)果的影響

由于野外采樣工從采樣環(huán)節(jié)到將樣品寄送至分析測(cè)試實(shí)驗(yàn)室，已超過一天時(shí)限，因此，水質(zhì)總氮測(cè)定結(jié)果是否符合規(guī)范要求，測(cè)定數(shù)據(jù)是否準(zhǔn)確，能否及時(shí)反映水質(zhì)的真實(shí)總氮含量，取決于水樣保存條件是否控制到位。鐘金鳴等［33］探究了水樣保存條件，發(fā)現(xiàn)水樣的適合保存方法為硫酸化（pH＜2）并4℃冷藏保存。本文分別量取當(dāng)天送檢到實(shí)驗(yàn)室同一批次試樣，將未添加保存劑的原水和酸化水各10件樣品分別進(jìn)行總氮含量測(cè)定。該地下水為云南富源盤州項(xiàng)目組人員參照HJ/T91和HJ/T164的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行采集的水質(zhì)樣品，酸化水pH≤2，原水pH值6～8，放置于4℃冰箱冷藏，7d后再對(duì)原水與酸化水進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果（圖4）顯示，水樣在未添加保存劑的情況下，測(cè)定結(jié)果呈下降趨勢(shì)，由于含氮化合物在水體中會(huì)逐漸生成無機(jī)氨氮（游離態(tài)氨和離子氨），在無氧條件下被反硝化菌還原轉(zhuǎn)化成氮?dú)猓尫诺酱髿庵?，因此，隨著時(shí)間的延長(zhǎng)，水中氮含量會(huì)逐漸降低；添加保存劑的酸化水，測(cè)定結(jié)果無明顯變化，因?yàn)楹邪钡幕衔飼?huì)逐漸分解生成氨氣，而硫酸是較好的pH值穩(wěn)定劑，pH值越低，銨鹽的比例就越高，硫酸銨穩(wěn)定且不會(huì)揮發(fā)，一般不會(huì)有變化。因此，選擇測(cè)定添加保存劑的酸化水，確保了數(shù)據(jù)的真實(shí)可靠性。

圖4 水質(zhì)樣品在酸化和未酸化條件下不同保存時(shí)間對(duì)比試驗(yàn)的總氮測(cè)定結(jié)果統(tǒng)計(jì)Fig. 4 Statistics of total nitrogen determination results in comparative experiments of water quality samples under acidified and non acidified conditions for different storage times.

4 結(jié)論

本文選擇國(guó)產(chǎn)優(yōu)級(jí)純過硫酸鉀和改良滅菌器網(wǎng)籃插置消解水質(zhì)樣品，建立了一種新的測(cè)定水質(zhì)總氮方法。該方法檢出限低于現(xiàn)行水中總氮標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)方法（HJ 636—2012）檢出限，水質(zhì)樣品消解時(shí)間比現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)更短。通過過硫酸鉀存放時(shí)間實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，在常溫條件下，只要過硫酸鉀純度足夠，其存放時(shí)間在30天以內(nèi)對(duì)水質(zhì)總氮測(cè)定結(jié)果影響可以忽略不計(jì)，與前人［30］建議的存放時(shí)間不超過3天的結(jié)論有一定的不同。

盡管本文實(shí)驗(yàn)結(jié)果證明了國(guó)產(chǎn)優(yōu)級(jí)純過硫酸鉀能滿足方法要求，但在實(shí)際分析測(cè)試中，有時(shí)候還是會(huì)發(fā)現(xiàn)同一廠家不同批次的國(guó)產(chǎn)優(yōu)級(jí)純過硫酸鉀總氮空白吸光度存在差異的情況，不同廠家生產(chǎn)的國(guó)產(chǎn)優(yōu)級(jí)純過硫酸鉀因生產(chǎn)工藝和質(zhì)量控制水平不一樣，總氮空白吸光度可能差異更大，甚至超過0.03，因此，使用新批次的國(guó)產(chǎn)優(yōu)級(jí)純過硫酸鉀前，必須先進(jìn)行空白實(shí)驗(yàn)，確認(rèn)空白吸光度滿足要求后，才可在分析測(cè)試中使用；本文在實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)，部分水質(zhì)樣品經(jīng)國(guó)產(chǎn)堿性過硫酸鉀溶液消解后，測(cè)定時(shí)發(fā)現(xiàn)275nm處吸光度為負(fù)值，下一步本項(xiàng)目組將繼續(xù)探索此現(xiàn)象出現(xiàn)的原因，進(jìn)一步提升方法的準(zhǔn)確性。