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    超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜測定水源水中176 種藥品和個(gè)人護(hù)理用品含量

    2024-03-10 11:25:24吳少明劉文菁何孟杭陳言凱詹重清歐陽立群
    食品科學(xué) 2024年4期
    關(guān)鍵詞:濾膜甲酸水樣

    吳少明,劉文菁,戴 明,何孟杭,陳言凱,王 征,詹重清,歐陽立群

    (福建省產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)研究院,國家加工食品質(zhì)量檢驗(yàn)檢測中心,福建 福州 350002)

    藥品和個(gè)人護(hù)理用品(pharmaceutical and personal care products,PPCPs)是一類具有偽持久性的“新興環(huán)境污染物”[1],包括各種抗生素、性激素、興奮劑、退燒藥、降壓藥、減肥藥、避孕藥、麻醉劑等,涉及生活及生產(chǎn)的各個(gè)方面[2],近年來在國內(nèi)外備受關(guān)注。PPCPs主要通過生活中的廢水進(jìn)入環(huán)境中,會(huì)對生態(tài)環(huán)境和人類健康造成潛在危害[3-6]。為此,澳大利亞、歐盟、美國國家水研究所相繼出臺(tái)了相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),對包括雙氯芬酸在內(nèi)的PPCPs進(jìn)行了水質(zhì)指標(biāo)的濃度限定[7];美國食品藥品監(jiān)督管理局于2016年明確禁止在抗菌清潔類產(chǎn)品中添加三氯生[8],我國新頒布的GB/T 5750—2023《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法》也新增了39 項(xiàng)PPCPs的檢測指標(biāo)。

    隨著儀器分析技術(shù)的不斷發(fā)展,全球范圍內(nèi)已經(jīng)發(fā)現(xiàn)PPCPs存在于各地區(qū)水體中,包括美國[9]、意大利[10]、非洲[11]、伊朗[12]和中國[13]等地,水平從ng/L到μg/L不等。Kolpin等[14]在美國139 條河流中發(fā)現(xiàn)了85 種PPCPs藥物;McArdell等[15]對3 座污水處理廠和Glatt河流中的大環(huán)內(nèi)酯類物質(zhì)進(jìn)行調(diào)查,發(fā)現(xiàn)了不同濃度的克拉霉素;Miao Xiusheng等[16]調(diào)查了加拿大5 座城市8 個(gè)污水處理廠出水中的31 種抗生素殘留情況,發(fā)現(xiàn)除磺胺甲惡唑,還檢測到磺胺吡啶等新藥物殘留。Nakada等[17]對日本利根川的藥物殘留情況進(jìn)行調(diào)查,發(fā)現(xiàn)在70 種檢測的藥物中有57 種被檢出,包括克拉霉素、咖啡因、苯扎貝特和卡馬西平等。Murata等[18]則研究了12 種抗生素在37 條河流中的污染狀況,發(fā)現(xiàn)這些河流中的抗生素總質(zhì)量濃度范圍為未檢出至626 ng/L,中位數(shù)為7.3 ng/L;Yoon等[19]對韓國漢江中31 種內(nèi)分泌干擾物和PPCPs的分布情況進(jìn)行調(diào)查,發(fā)現(xiàn)碘普羅胺、萘普生、避蚊胺、卡馬西平、咖啡因等化合物在河流和小溪樣品中經(jīng)常被檢測到;Sun Qian等[20]研究福建九龍河PPCPs化合物的空間分布及趨勢,發(fā)現(xiàn)冬季的河水樣品中解熱鎮(zhèn)痛藥和消炎藥的檢出率均高達(dá)100%,其中撲熱息痛、布洛芬、酮洛芬、雙氯芬酸的檢出濃度較高;甚至在我國一些地區(qū)的居民飲用水中甚至也檢測到PPCPs的存在,蕪湖、珠三角和蘇州等地的居民飲用水中均檢出多類抗生素[21-23],說明PPCPs在水中的存在已是不爭的事實(shí)。因此,建立一種準(zhǔn)確性好的高通量檢測方法,對了解我國水體中PPCPs的污染水平、分布特征和遷移轉(zhuǎn)化規(guī)律具有重要意義。

    目前,液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)是PPCPs測定最常用的方法[2,13,21-23],但現(xiàn)階段的檢測技術(shù)主要是針對同類或少數(shù)種類PPCPs,對多類PPCPs的同時(shí)檢測技術(shù)報(bào)道較少,且通常需要多種前處理方法才能完成多項(xiàng)目的測定。因此,本研究旨在利用超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜(ultra-high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,UPLC-MS/MS)的高準(zhǔn)確性和高通量優(yōu)勢,建立僅需一次前處理和一次上機(jī)測試即可完成水源中20大類共176 種PPCPs的快速篩查和準(zhǔn)確定量分析方法,涉及的化合物主要包括文獻(xiàn)報(bào)道中常檢出以及日常生活中可能用到的PPCPs,并將其應(yīng)用于對福州水源水中PPCPs的篩查和定量分析,該技術(shù)可為水源水中的安全監(jiān)測、預(yù)警和執(zhí)法提供一定的技術(shù)支持。

    1 材料與方法

    1.1 材料與試劑

    20大類共176 種PPCPs液體混合標(biāo)準(zhǔn)溶液(每一類為1 瓶混合標(biāo)準(zhǔn)溶液,質(zhì)量濃度均為100 μg/mL)天津阿爾塔公司;甲酸、乙腈、甲醇(均為色譜純)德國Merck 公司;冰乙酸、二甲基亞砜(dimethyl sulfoxide,DMSO)、氨水(均為分析純)上海國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司;Cleanert PEP固相萃取柱(6 mL/500 mg)美國Agela公司;UPLC HSS T3色譜柱(2.1 mm×150 mm,1.8 μm)美國Waters公司;實(shí)驗(yàn)用水為屈臣氏蒸餾水。

    1.2 儀器與設(shè)備

    1290超高效液相色譜儀 美國Agilent公司;Triple Quad 5500三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜儀 美國AB SCIEX公司;Multifuge×4R Pro高速冷凍離心機(jī) 美國Thermo Fisher公司;DS-8510 DTH超聲波振蕩器 上海分析儀器有限公司;MS 3 basic旋渦振蕩器 德國IKA公司;AutoEVA-20Plus全自動(dòng)平行濃縮儀 天津??苾x器有限公司。

    1.3 方法

    1.3.1 水樣采集

    選用福州市閩江水源水,從西頭閩侯至東頭馬尾區(qū),每隔5 km設(shè)置一個(gè)采樣點(diǎn),共計(jì)13 個(gè)采樣點(diǎn),每個(gè)采集點(diǎn)采集2 個(gè)樣品,共26 個(gè)水樣。水樣的采集和保存按照GB/T 5750.1—2006《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法》。將采集的水樣密閉保存于棕色玻璃瓶中,采樣量為500 mL,采集后24 h內(nèi)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。

    1.3.2 樣品前處理

    準(zhǔn)確取水樣50 mL于離心管中,用5%甲酸或5%氨水溶液調(diào)節(jié)pH值為7,轉(zhuǎn)移至事先用6 mL甲醇和6 mL水活化的Cleanert PEP固相萃取柱中(加裝50 mL大體積管),待其自然重力作用流出后,用6 mL蒸餾水淋洗小柱,棄去全部淋洗流出液,減壓抽干后先以5 mL 50%(體積分?jǐn)?shù),后同)甲醇-乙腈溶液洗脫,再以5 mL含1%甲酸的50%甲醇-乙腈溶液洗脫,收集兩次洗脫液,并加入100 μL DMSO后于平行濃縮儀中40 ℃水浴濃縮至近干,以40%甲醇溶液定容至1.0 mL,渦旋混勻后過0.22 μm聚四氟乙烯(polytetrafluoroethylene,PTFE)濾膜,上機(jī)測試。

    1.3.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液及標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的制作

    準(zhǔn)確吸取20 大類標(biāo)準(zhǔn)溶液(質(zhì)量濃度均為100 μg/mL)各1.00 mL至100 mL容量瓶中,以甲醇稀釋至刻度,配制成質(zhì)量濃度均為1.00 μg/mL的混合標(biāo)準(zhǔn)中間液,轉(zhuǎn)入棕色瓶中,于-18 ℃保存。分別準(zhǔn)確吸取適量混合標(biāo)準(zhǔn)中間液,以40%甲醇溶液稀釋成質(zhì)量濃度分別為5.00、10.0、20.0、50.0、100、200 ng/mL,繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

    1.3.4 儀器條件

    1.3.4.1 色譜條件

    色譜柱:UPLC HSS T3色譜柱(2.1×150 mm,1.8 μm);流動(dòng)相:水相(A)為0.1%(體積分?jǐn)?shù))甲酸水(含0.2 mmol/L乙酸銨)溶液,有機(jī)相(B)為甲醇;流速為0.3 mL/min,柱溫為40 ℃,進(jìn)樣體積為5 μL,洗脫程序?yàn)椋?~6 min,95%~5% A、5%~95% B;6~9 min,5% A、95% B;9~9.01 min,5%~95% A、95%~5% B;9.01~12 min,95% A、5% B。

    1.3.4.2 質(zhì)譜條件

    電噴霧電離源(electro-spray ionization,ESI):正離子、負(fù)離子切換掃描模式;多反應(yīng)監(jiān)測掃描,分段掃描方式(分段時(shí)間段為各化合物保留時(shí)間左右各30 s);離子化電壓:正離子模式5500 V,負(fù)離子模式4500 V;霧化氣壓力55 psi;輔助氣壓力55 psi;氣簾氣壓力30 psi;離子源溫度550 ℃;定性離子對、定量離子對及其他質(zhì)譜參數(shù)見表1。

    表1 176 種PPCPs化合物的質(zhì)譜參數(shù)Table 1 Mass spectrometric parameters for the detection of 176 PPCPs

    1.4 數(shù)據(jù)處理與分析

    采用Multiquant 4.0軟件進(jìn)行數(shù)據(jù)處理及分析,采用Excel 2016軟件作圖。

    2 結(jié)果與分析

    2.1 儀器條件的優(yōu)化

    2.1.1 質(zhì)譜條件的優(yōu)化

    用50%甲醇溶液將標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋至質(zhì)量濃度均為200 ng/mL的混合標(biāo)準(zhǔn)使用液,采用外置針泵連續(xù)進(jìn)樣模式、ESI源進(jìn)行采集分析。根據(jù)化合物的性質(zhì),分別采用對應(yīng)的離子掃描模式(正、負(fù)),先采用Q1(Q1Scan)掃描,分別獲得[M+H]+或[M-H]-的母離子,再進(jìn)行MS2子離子掃描,得到每個(gè)化合物的主要碎片離子,選取相對豐度最高及次高的碎片離子作為定量離子和定性離子,以滿足歐盟2002/657/EC的規(guī)定,即保證檢測需達(dá)到4 個(gè)確證點(diǎn)的要求。再分別進(jìn)行多反應(yīng)監(jiān)測掃描,優(yōu)化各離子對的去簇電壓、碰撞能,最終得到161 種化合物采用ESI+模式,其余15 種化合物則采用ESI-模式,優(yōu)化后的質(zhì)譜參數(shù)見表1。

    2.1.2 色譜條件的優(yōu)化

    對于PPCPs的測定,文獻(xiàn)中大多采用的是C18色譜柱。本實(shí)驗(yàn)對比了常用的Acuity UPLC BEH C18(150 mm×2.1 mm,1.7 μm)和Acuity UPLC HSS T3(150 mm×2.1 mm,1.8 μm)色譜柱分析效果。結(jié)果發(fā)現(xiàn),在相同流動(dòng)相條件下,間氨基苯甲酸、普魯卡因胺、沙丁胺醇、阿莫西林等強(qiáng)極性的化合物,在HSS T3色譜柱上得到更好的保留,三氯卡巴、炔諾肟酯、丙酸睪丸素等極性較弱的目標(biāo)物也不會(huì)過強(qiáng)地保留,整體表現(xiàn)出更尖銳的峰形,且可以耐受更高比例的水相,因此選擇Waters Acuity UPLC HSS T3作為分析柱。此外,對比了0.1%甲酸-甲醇、0.1%甲酸-乙腈、0.1%甲酸(含0.02 mmol/L乙酸銨)-甲醇、0.1%甲酸(含0.02 mmol/L乙酸銨)-乙腈4 種流動(dòng)相的效果。結(jié)果顯示,有機(jī)相為甲醇時(shí),可以提高可的松、咖啡因、青霉素G等大多數(shù)化合物的響應(yīng),但炔諾肟酯、地爾卓卡、替米考星等化合物色譜峰出現(xiàn)分叉;而含有乙酸銨時(shí),色譜峰分叉的情況得到明顯改善,這是由于大多數(shù)化合物采用的是ESI+模式,甲醇是質(zhì)子供體,能夠提高目標(biāo)物的質(zhì)子化,而乙酸銨是流動(dòng)相改進(jìn)劑,可以有效改善峰形。因此,選擇0.1%甲酸(含0.02 mmol/L乙酸銨)-甲醇作為流動(dòng)相,176 種化合物的提取離子色譜圖見圖1。

    圖1 176 種化合物的提取離子色譜圖(20 ng/mL)Fig.1 Extracted ion chromatograms of 176 PPCPs (20 ng/mL)

    2.2 凈化條件的優(yōu)化

    2.2.1 水樣pH值的選擇

    對于水中PPCPs的測定,研究中通常采用HLB[24-26]、PEP-2[27-28]固相萃取柱凈化富集,并認(rèn)為不同化合物的回收率和樣品pH值有關(guān)[27-28]。本實(shí)驗(yàn)選取Cleanert PEP固相萃取柱作為凈化柱,對比了不同pH值(3、5、7、9、11)的水樣進(jìn)行上樣以及淋洗步驟,收集流出液進(jìn)行后續(xù)實(shí)驗(yàn),研究PPCPs化合物的損失情況,平行實(shí)驗(yàn)n=2。結(jié)果發(fā)現(xiàn),水樣pH值低于9時(shí),所有化合物均未損失;而pH值為9時(shí),12 種化合物有不同程度的損失,尤其是對氨基苯甲酸(損失率為93.6%)、間氨基苯甲酸(損失率為97.4%)、磺胺醋酰(損失率為72.1%);而當(dāng)水樣pH值達(dá)到11時(shí),17 種化合物均有不同程度的損失,其中10 種化合物損失率高于87.4%(圖2),說明水樣為堿性條件時(shí),一些化合物在上樣或淋洗過程存在損失,綜合考慮選擇水樣pH值為7。

    圖2 樣品pH值對上樣和淋洗過程中PPCPs損失率的影響Fig.2 Effect of sample pH on the loss rates of PPCPs during loading and washing

    2.2.2 洗脫溶劑的選擇

    Cleanert PEP固相萃取柱填料是由聚苯乙烯和二乙烯苯組成的,同時(shí)具有親水性和憎水性基團(tuán),對各類強(qiáng)極性、弱極性的化合物均具有較好的吸附,而常用的洗脫溶劑為甲醇和乙腈。但本研究涉及176 種PPCPs,種類繁多且性質(zhì)差異較大,考慮到洗脫溶劑酸堿性可能對結(jié)果產(chǎn)生影響,分別對比甲醇、乙腈、50%甲醇-乙腈、含1%甲酸的50%甲醇-乙腈及含1%氨水的50%甲醇-乙腈作為洗脫溶劑的效果。結(jié)果見圖3,采用甲醇洗脫時(shí),54.0%(95/176)的化合物回收率高于60%;乙腈洗脫時(shí),67.0%(118/176)的化合物回收率高于60%;50%甲醇-乙腈洗脫時(shí),72.2%(127/176)的化合物回收率高于60%;1%甲酸化的50%甲醇-乙腈或1%氨水的50%甲醇-乙腈洗脫時(shí),85.8%(151/176)的化合物回收率高于60%,說明酸性或堿性的50%甲醇-乙腈洗脫效果較好;此外,采用1%甲酸化的50%甲醇-乙腈效果較差的25 種化合物中,50%甲醇-乙腈洗脫效果均較好,回收率在68.8%~129.6%之間,繼續(xù)實(shí)驗(yàn),先采用5 mL 50%甲醇-乙腈洗脫,再加入5 mL 1%甲酸化的50%甲醇-乙腈繼續(xù)洗脫,結(jié)果發(fā)現(xiàn)176 種化合物的回收率均較為滿意,回收率在73.2%~123.2%之間。因此,選擇先以5 mL 50%甲醇-乙腈洗脫,再以5 mL 1%甲酸化的50%甲醇-乙腈洗脫的分步洗脫方式。

    圖3 不同洗脫溶劑洗脫后回收率高于60%的化合物占比Fig.3 Compounds percentage with recoveries higher than 60% with different elution solvents

    2.3 濃縮條件的選擇

    2.3.1 濃縮溫度的選擇

    由于凈化后的溶液體積較大,且洗脫液為高比例有機(jī)相,與流動(dòng)相初始比例差距較大,會(huì)產(chǎn)生溶劑效應(yīng),需將凈化液濃縮后進(jìn)行溶劑轉(zhuǎn)換。但由于176 種PPCPs化合物種類繁多,性質(zhì)差異較大,可能存在熱不穩(wěn)定的化合物。因此,以50%甲醇-乙腈為溶劑配制質(zhì)量濃度均為50 ng/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液,采用平行濃縮儀進(jìn)行濃縮,分別對比濃縮溫度為30、40、50、60 ℃條件下對目標(biāo)物回收率的影響。如圖4所示,當(dāng)濃縮溫度到達(dá)40 ℃時(shí),頭孢拉定的回收率下降12.1%;當(dāng)溫度達(dá)到50 ℃時(shí),9 種化合物的回收率明顯下降,降至32.5%~78.8%;而當(dāng)溫度達(dá)到60 ℃時(shí),25 種化合物的回收率下降明顯,僅為1.7%~67.3%(圖4);除圖中的化合物外,其余化合物并沒有明顯損失,回收率均在90%以上,但考慮到30 ℃時(shí)濃縮時(shí)間較長(約60 min),最終選擇濃縮溫度為40 ℃。

    圖4 濃縮溫度對PPCPs回收率的影響Fig.4 Effect of condensation temperature on the recovery rates of PPCPs

    2.3.2 DMSO用量的選擇

    為了考察經(jīng)濃縮吹干后PPCPs的回收效果,以50%甲醇-乙腈配制質(zhì)量濃度為100 ng/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液,置于平行濃縮儀中40 ℃氮?dú)獯蹈?,結(jié)果發(fā)現(xiàn)氯霉素、甲砜霉素、氟甲砜霉素、甲硫威、地爾硫卓、瑞格列奈6 種化合物無明顯損失,回收率在93.2%~102.1%之間,而其余回收率均較低,回收率均低于80%,其中103 種化合物回收率低于60%,這是由于吹干后,一方面10%乙腈無法完全溶解目標(biāo)物導(dǎo)致?lián)p失;另一方面,氮吹干后一部分目標(biāo)物隨溶劑共同揮發(fā)或者分解導(dǎo)致。而在進(jìn)行大批量樣品處理時(shí)很難避免每個(gè)樣品都不被吹干,吳少明等[29]認(rèn)為DMSO與水、甲醇、乙腈等都互溶,且對于PPCPs化合物均有較好的溶解性,且沸點(diǎn)較高(189 ℃),在濃縮前添加一定量DMSO可能會(huì)減少目標(biāo)物的損失,但過量的DMSO可能會(huì)對儀器造成損壞。因此,本實(shí)驗(yàn)通過選擇10、20、50、100、200 μL DMSO進(jìn)行測定,結(jié)果發(fā)現(xiàn),隨著DMSO添加量的增多,所有化合物的回收率逐漸升高,在100 μL時(shí)基本無損失,每個(gè)化合物回收率均為86.6%~104.7%之間,符合分析要求,因此,選擇DMSO 用量為100 μL,并對比該用量下添加DMSO與未添加組對經(jīng)濃縮吹干后的176 種PPCPs的回收率影響,結(jié)果見圖5。

    圖5 添加100 μL DMSO對PPCPs回收率的影響Fig.5 Effect of the addition of 100 μL of DMSO on the recovery rates of PPCPs

    2.4 濾膜的選擇

    常用的濾膜主要有尼龍濾膜和PTFE濾膜,相較PTFE濾膜,尼龍膜吸附能力更強(qiáng),得到的濾液更干凈,但也可能吸附目標(biāo)物。本實(shí)驗(yàn)以40%甲醇溶液配制標(biāo)準(zhǔn)品溶液質(zhì)量濃度為20 ng/mL,分別使用0.22 μm尼龍濾膜和0.22 μm PTFE濾膜過濾,對比兩種濾膜處理后對回收率的影響。結(jié)果發(fā)現(xiàn),采用PTFE膜對176 種化合物均沒有明顯的吸附,回收率均在97.0%以上;而尼龍膜對29 種化合物存在不同程度的吸附,13 種化合物回收率降至3.0%~67.6%之間,而其余16 種化合物則沒有回收(圖6),說明尼龍膜吸附較嚴(yán)重,故選擇0.22 μm PTFE濾膜過濾。

    圖6 尼龍濾膜對PPCPs的吸附Fig.6 Adsorption efficiencies of PPCPs on nylon filter membrane

    2.5 方法學(xué)評價(jià)

    2.5.1 線性范圍和定量限

    將1.3.3節(jié)配制的標(biāo)準(zhǔn)系列工作曲線上機(jī)測定,以各目標(biāo)物峰面積為縱坐標(biāo)(Y),各自質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)(X)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線,176 種目標(biāo)物在5.00~200 ng/mL質(zhì)量濃度范圍內(nèi)線性關(guān)系較好,相關(guān)系數(shù)r>0.99。選取陰性水樣進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn),由于樣品為水,信噪比較大,若以3 倍信噪比和10 倍信噪比確定檢出限和定量限,所得結(jié)果大部分較小。因此,本實(shí)驗(yàn)以各目標(biāo)物在線性范圍內(nèi)滿足實(shí)際回收率在60%~130%之間的最低加標(biāo)水平為定量限,最終確定176 種PPCPs化合物的定量限均為0.1 ng/mL。

    2.5.2 準(zhǔn)確度、精密度

    以陰性水樣進(jìn)行0.1、0.4、1.0 ng/mL 3 種水平的加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn),每個(gè)加標(biāo)水平平行實(shí)驗(yàn)6 次,計(jì)算各自的加標(biāo)回收率和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(relative standard deviation,RSD)。結(jié)果顯示,176 種化合物的平均回收率在68.0%~126.7%之間,RSD在1.1%~10.3%之間。此外,在同樣條件下,將同一加標(biāo)水平(0.5 ng/mL)的樣液每隔2 h進(jìn)樣一次,連續(xù)進(jìn)樣6 次,以6 次的回收率RSD計(jì)算日內(nèi)精密度;并連續(xù)6 d進(jìn)行同水平(0.5 ng/mL)加標(biāo)實(shí)驗(yàn),以6 d 所得回收率的RSD計(jì)算日間精密度。結(jié)果表明,176 種PPCPs化合物的日內(nèi)精密度為2.2%~5.7%,日間精密度為3.2%~9.8%。說明該方法具有較好的準(zhǔn)確度與精密度,滿足GB/T 27404—2008《實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制規(guī)范食品理化檢測 附錄F》的要求。

    2.6 實(shí)際樣品測定

    采用新開發(fā)的方法測定13 個(gè)閩江水源水樣,共檢出11 種PPCPs化合物,其中咖啡因質(zhì)量濃度為13.5~58.9 ng/mL、1,7-二甲基黃嘌呤質(zhì)量濃度為1.5~7.5 ng/mL、撲熱息痛質(zhì)量濃度為0.6~6.3 ng/mL、纈沙坦質(zhì)量濃度為1.3~4.3 ng/mL、頭孢拉定質(zhì)量濃度為0.5~2.5 ng/mL、磺胺質(zhì)量濃度為ND~1.0 ng/mL、甘寶素質(zhì)量濃度為ND~1.0 ng/mL、替米沙坦質(zhì)量濃度為ND~0.9 ng/mL、西咪替丁質(zhì)量濃度為ND~0.8 ng/mL、雷尼替丁質(zhì)量濃度為ND~1.2 ng/mL、三氯卡巴質(zhì)量濃度為ND~0.2 ng/mL,其余化合物均未檢出。

    3 結(jié)論

    本研究對儀器條件以及前處理?xiàng)l件進(jìn)行系統(tǒng)優(yōu)化,建立了一種Cleanert PEP固相萃取小柱凈化-超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法同時(shí)測定水中176 種PPCPs化合物含量的高通量分析方法。方法學(xué)驗(yàn)證表明該方法具有良好的線性范圍、較低的檢出限、較高的準(zhǔn)確度和精密度。該方法只需一次前處理以及一次上機(jī)測試即可完成176 種PPCPs化合物的分析,涉及的化合物更多,種類更齊全,可為水環(huán)境中PPCPs化合物含量的監(jiān)管提供技術(shù)支持。

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