• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    6種武陵醬香型白酒中揮發(fā)性含硫化合物差異分析

    2024-02-05 07:45:20吳李玲裴榮紅鄭福平孫金沅孫寶國
    關(guān)鍵詞:武陵硫醚醬香型

    李 行, 吳李玲, 裴榮紅, 朱 琳, 鄭福平,*,孫金沅, 李 凡, 李 義, 孫寶國

    (1.北京工商大學(xué) 食品質(zhì)量與安全北京實驗室/中國輕工業(yè)釀酒分子工程重點實驗室, 北京 100048;2.中糧生化能源(肇東)有限公司, 黑龍江 綏化 152001;3.玉米深加工國家工程研究中心 吉林中糧生化有限公司, 吉林 長春 130033)

    白酒是世界六大蒸餾酒之一,是中國的國酒,在中國傳統(tǒng)文化中占有獨特的地位。白酒以高粱與大麥、玉米、小麥等或僅以高粱為原料,以大曲、小曲或麩曲及酒母等為糖化發(fā)酵劑,經(jīng)蒸煮、糖化、發(fā)酵、蒸餾、陳釀、勾兌而成[1]。2021年,中國白酒行業(yè)規(guī)模以上企業(yè)產(chǎn)量716萬kL,銷售收入6 033億元,累計增長18.6%,利潤1 702億元。在釀酒產(chǎn)業(yè)中,白酒以13.2%市場份額占據(jù)整個飲料酒69.5%銷售收入和87.3%的利潤。

    醬香型白酒是中國蒸餾酒的重要香型之一,是采用獨特的“四高兩長”工藝釀造而成?!八母邇砷L”即高溫制曲、高溫堆積、高溫發(fā)酵、高溫餾酒和生產(chǎn)周期長、貯存時間長[2]。醬香型白酒的典型風味特征是有優(yōu)雅的醬香氣味,空杯留香,幽雅而持久,入口醇甜、綿柔,具有明顯的酸味,口味細膩,回味悠長,深受廣大消費者的喜愛。武陵酒是中國醬香型白酒三大代表之一,一度與茅臺、郎酒并列;因其產(chǎn)地在湖南省常德市,常德古稱武陵,故因地得名;其生產(chǎn)工藝遵循醬香型白酒的典型工藝特點:以糯紅高粱為原料,用小麥制高溫曲,以石壁泥底窖作發(fā)酵池,1年為1個生產(chǎn)周期,全年分2次投糧,9次蒸煮,歷經(jīng)下沙,糙沙,8輪次發(fā)酵,7次取酒。酒體有“醬香突出、略帶焦香、入口綿甜、幽雅細膩”的風格特點。1989年第5屆全國評酒會上,武陵酒獲得中國國家名酒稱號[3-5]。

    揮發(fā)性含硫化合物具有氣味閾值極低的特點,對各種食品的整體香氣有重要影響[6]。盡管它們以痕量水平出現(xiàn),但其濃度經(jīng)常超過其氣味閾值,因此會給食物帶來獨特的味道。不同的含硫化合物呈現(xiàn)出不同的典型風味特征,即使在低濃度時,揮發(fā)性含硫化合物對酒精飲料的整體風味也具有顯著影響,如紅葡萄酒中的二甲基硫醚,能夠賦予葡萄酒圓潤的口感,散發(fā)出果香與花香[6];老白干白酒中的芐硫醇和2-甲基-3-呋喃硫醇,濃度僅有(4.87±0.27)μg/L和(0.77±0.02)μg/L,對白酒的烤香具有重大影響[7]。因此,研究揮發(fā)性含硫化合物具有非常重要的意義,可幫助調(diào)控白酒的生產(chǎn)過程,提高白酒產(chǎn)品質(zhì)量[8]。

    然而大多數(shù)揮發(fā)性含硫化合物在食品中的濃度低于氣相色譜-質(zhì)譜(gas chromatography-mass spectrometry, GC-MS)分析技術(shù)的檢出限,難于被鑒定和識別[9-11]。因此,使用專一的硫元素檢測器是十分必要的。Song等[7]比較了全二維氣相色譜-硫化學(xué)發(fā)光檢測器(comprehensive two-dimensional gas chromatography-sulfur chemiluminescence detector, GC×GC-SCD)、氣相色譜-氫火焰離子檢測器(gas chromatography-flame ionization detector, GC-FID)、GC-MS、氣相色譜-火焰光度檢測器(gas chromatography-flame photometric detector, GC-FPD)和氣相色譜-硫化學(xué)發(fā)光檢測器(gas chromatography-sulfur chemiluminescence detector, GC-SCD)分析技術(shù)的靈敏度。結(jié)果表明,GC×GC-SCD的靈敏度至少比GC-FID、GC-MS、GC-FPD和GC-SCD分別高出2 769、2 350、985和11倍。硫化學(xué)發(fā)光檢測器(sulfur chemiluminescence detector,SCD)是目前公認檢測硫元素最靈敏、選擇性最強的檢測器,利用其選擇性高、分辨率高、靈敏度高、線性范圍寬的優(yōu)點,可以解決白酒中含硫化合物難以準確檢測的難題,完善白酒風味物質(zhì)研究的理論基礎(chǔ)。

    本研究以6種不同類型武陵醬香型白酒為研究對象,采用頂空固相微萃取(head space solid phase micro-extraction,HS-SPME)結(jié)合GC×GC-SCD分析技術(shù),對揮發(fā)性含硫化合物進行定性和定量分析。依據(jù)定量分析結(jié)果,采用主成分分析和正交偏最小二乘判別分析法,研究6種不同類型武陵醬香型白酒中揮發(fā)性含硫化合物的差異,探尋主要特征含硫化合物的組成。希望本研究可為醬香型白酒的調(diào)配提供數(shù)據(jù)參考,為白酒企業(yè)調(diào)控生產(chǎn)過程、提高產(chǎn)品質(zhì)量提供幫助。

    1 材料與方法

    1.1 材料與試劑

    6種不同類型的武陵白酒(SJ1、SJ2、WJ、YJ、ZJ、LJ),湖南武陵酒有限公司;由不同年份、不同輪次的原漿酒調(diào)制而成,樣品于冰箱中4 ℃保存,直至分析,樣品相關(guān)信息見表1。

    表1 6種武陵醬香型白酒樣品信息

    超純水由GenPure UV-TOC Xcad plus超純水儀制得,并煮沸冷卻至室溫。

    烯丙硫醇、正丁硫醇、3-甲基-2-丁硫醇、噻吩、硫代乙酸甲酯、甲硫醇、硫代乙酸乙酯、2-甲基噻吩、硫代丁酸甲酯、二乙基二硫醚、噻唑、烯丙基甲基二硫醚、2-甲氧基噻唑、4,5-二甲基噻唑、二甲基三硫醚、甲硫基乙酸乙酯、2-甲基四氫噻吩-3-酮、3-甲硫基丙酸乙酯、甲基(2-甲基-3-呋喃基)二硫醚、3-噻吩甲醛、1,3-二噻烷、2-噻吩甲醛、硫代乙酸糠酯、2-噻吩羧酸乙酯、甲基糠基二硫醚、硫代糠酸甲酯、苯并噻唑,色譜純,上海麥克林生化科技有限公司;氯化鈉,分析純,北京百靈威科技有限公司;乙醇,色譜純,上海阿拉丁試劑公司。

    1.2 儀器與設(shè)備

    GC×GC-SCD,美國力可公司(配備Agilent 7890B型氣相色譜儀,美國Agilent公司;SCD355型硫化學(xué)發(fā)光檢測器,美國力可公司;Pegasus Ⅲ型四噴口液氮型調(diào)制器,美國力可公司);DF-101S型集熱式恒溫加熱磁力攪拌器,河南予華儀器有限責任公司;VORTEX2型渦旋儀,德國IKA公司;75 μm CAR/PDMS型萃取頭,美國Supelco公司;固相微萃取手動進樣器,美國Supelco公司。

    1.3 實驗方法

    1.3.1揮發(fā)性含硫化合物的萃取

    參照課題組前期工作經(jīng)驗,采用HS-SPME富集白酒中的揮發(fā)性含硫化合物[7]。將不同樣品用超純水稀釋至乙醇體積分數(shù)為10%;取15 mL稀釋后的酒樣置于40 mL頂空進樣瓶中,加入4.3 g氯化鈉,并加入攪拌子,用封口膜密封。

    平衡和萃取溫度均為30 ℃,平衡30 min,萃取30 min,攪拌速度為400 r/min。然后,將SPME萃取頭立即插入GC×GC-SCD的進樣口,解析5 min。萃取頭在使用前在氣相色譜進樣口于250 ℃老化10 min。每組實驗均進行3次平行實驗。

    1.3.2揮發(fā)性含硫化合物的檢測

    采用GC×GC-SCD分析白酒中的揮發(fā)性含硫化合物。

    GC×GC系統(tǒng)。第一維柱為DB-WAX(30 m×0.25 mm×0.25 μm),第二維柱為DB-5(2 m×0.25 mm×0.1 μm),2根色譜柱以串聯(lián)方式連接。載氣為He,純度99.999%,流速1 mL/min;進樣口溫度250 ℃,壓力207 kPa,手動進樣,不分流;第一維柱溫箱升溫程序為初始溫度50 ℃,保持2 min,以3 ℃/min升至150 ℃,以5 ℃/min升至230 ℃,保持10 min;第二維柱溫箱升溫程序中各階段溫度均高于第一維柱溫箱 5 ℃。調(diào)制器溫度高于第一維柱溫箱15 ℃,調(diào)制周期5 s,熱吹時間0.7 s,冷吹時間1.8 s,液氮制冷。

    SCD系統(tǒng)。檢測器溫度為250 ℃,雙等離子體控制器溫度為800 ℃,氫氣流速為45 mL/min,空氣流速為60 mL/min,臭氧壓力為0.03 MPa,SCD的采集速率設(shè)置為50 Hz。

    1.3.3揮發(fā)性含硫化合物的定性和定量

    采用外標曲線法對目標化合物進行定量。以色譜級乙醇為溶劑制備含有23種目標化合物標準品的母液。在頂空進樣瓶中加入13.5 mL超純水,并加入不同體積的標準品乙醇母液,加入乙醇補充至15 mL,從而制備出不同濃度的混標樣品。加入4.3 g 氯化鈉備用。分析條件同1.3.2節(jié)。

    采用標準品保留時間比對和自建譜庫進行定性分析,并用外標曲線法進行定量,根據(jù)標準化合物的峰體積和其濃度的響應(yīng)比來繪制標準曲線。

    1.4 數(shù)據(jù)處理

    所有實驗重復(fù)操作3次,計算平均值和標準偏差。以SJ1-1、SJ1-2、SJ1-3分別表示SJ1樣品的3次平行實驗結(jié)果,其他組編號與其相似。數(shù)據(jù)用LECO Chroma TOF Pegasus 4D處理。該軟件根據(jù)組分的保留時間與各自的標準化合物比較,生成了包含保留時間、峰體積、信噪比(signal/noise,S/N)和體積百分比的數(shù)據(jù)表,并排除S/N<3的化合物。定性條件為一維保留時間偏差在30 s內(nèi),二維保留時間偏差在0.1 s內(nèi)。采用Graphpad prism軟件進行方差分析,應(yīng)用TBtools軟件繪制熱圖。使用SIMCA 14.0進行PCA和OPLS-DA分析。

    2 結(jié)果與分析

    2.1 揮發(fā)性含硫化合物的定性和定量分析結(jié)果

    6種武陵醬香型白酒中含硫化合物的二維氣相色譜圖見圖1。由圖1可知,不同樣品中的揮發(fā)性含硫化合物在種類和含量上均存在差異。GC×GC-SCD對含硫化合物檢測靈敏度非常高,因此在二維分離上濃度較大含硫化合物拖尾嚴重,但對痕量含硫化合物檢測效果非常好。圖1縱坐標為第二維色譜柱的保留時間,橫坐標為第一維色譜柱的保留時間。SCD僅對含硫化合物進行響應(yīng),圖中的顏色代表峰體積大小,顏色從藍色向紅色逐步遞進,顏色越紅代表該含硫化合物的峰體積越大。由于硫化學(xué)發(fā)光檢測器是將含硫化合物燃燒轉(zhuǎn)化形成激發(fā)態(tài)SO2再衰變至基態(tài),發(fā)出特征的藍色光譜(280~420 nm),光波通過濾光片后被光電倍增管接收,從而實現(xiàn)對硫的檢測。揮發(fā)性含硫化合物在SCD燃燒過程所發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)見式(1)、(2)、(3)。

    (1)

    圖1 6種武陵醬香型白酒全二維氣相色譜-硫化學(xué)發(fā)光檢測器檢測圖譜Fig.1 Comprehensive two-dimensional gas chromatography-sulfur chemiluminescence detector spectra of 6 kinds of Wuling soy sauce aroma-type Baijiu

    (2)

    (3)

    由圖1可知,6種武陵醬香型白酒中揮發(fā)性含硫化合物存在顯著差異。不同樣品中揮發(fā)性含硫化合物的差異主要表現(xiàn)在峰的位置、數(shù)量、強度及時間上。根據(jù)揮發(fā)性物質(zhì)在全二維氣相色譜的保留時間,與自建的GC×GC-SCD數(shù)據(jù)庫進行匹配從而對6種白酒中的揮發(fā)性含硫化合物進行分析,共檢出29種揮發(fā)性含硫化合物,結(jié)果見表2。編號為28和29的2種含硫組分,由于其保留時間在一維和二維時間上相近,未能準確定性。故研究共準確定性鑒定出27種含硫化合物,主要包括4種硫醇、6種硫酯、5種多硫醚、5種噻唑、6種噻吩和1種噻烷。其中,共有含硫化合物19種,非共有含硫化合物8種。

    表2 6種武陵醬香型白酒揮發(fā)性含硫化合物的組成

    未能準確定性出編號為28和29的2種含硫組分體現(xiàn)出了GC×GC-SCD方法的不足。雖然GC×GC-SCD在檢測分析白酒中的含硫化合物時具有很高的靈敏度和選擇性,但所產(chǎn)生的信息除了色譜保留時間之外沒有提供化合物鑒定的其他詳細信息。因此,在后續(xù)工作中可與其他色譜技術(shù)共同應(yīng)用于白酒含硫化合物風味物質(zhì)分析。

    選取HS-SPME結(jié)合GC×GC-SCD的分析手段,采用外標曲線的定量方法對信噪比大于100的23種含硫化合物進行定量分析,定量分析結(jié)果見表2。23種含硫化合物的外標定量的線性方程、相關(guān)系數(shù)、線性范圍見表3。

    表3 23種揮發(fā)性含硫化合物的外標定量的線性方程、系數(shù)和線性范圍

    不同種類的含硫化合物具有不同的風味特征。如硫醚類多有蒜香味;二烯丙基二硫醚,被認為是臘八蒜的重要香氣物質(zhì);而硫酯類化合物多有令人愉快的香味,如硫代糠酸甲酯具有奶酪香、洋蔥香的香氣特征。硫代糠酸酯類還具有咖啡、堅果香氣,可用于調(diào)配蔬菜、水果、咖啡、奶制品、肉、海鮮等食用香精[12]。因此,為了進一步了解不同含硫化合物對白酒風味的影響,本研究進一步分析了6種武陵醬香型白酒中含硫化合物的含量差異。6種武陵醬香型白酒中含硫化合物的含量差異分析見圖2。

    *代表在P<0.05程度上有統(tǒng)計學(xué)差異,**代表在P<0.01程度上有顯著統(tǒng)計學(xué)差異,***和****代表在P<0.001程度上有極其顯著統(tǒng)計學(xué)差異。

    由圖2可知,6種不同類型的武陵醬香型白酒中,除噻烷類化合物在6種白酒中的含量無顯著性差異外,硫醇類、硫酯類、多硫醚類、噻唑類、噻吩類化合物在6種白酒中的含量均具有顯著性差異,但顯著程度不同。硫醇類化合物包括烯丙硫醇、正丁硫醇、3-甲基-2-丁硫醇和甲硫醇,其可能是酵母對釀酒原料中的含硫蛋白質(zhì)的降解產(chǎn)物,如甲硫氨酸的代謝產(chǎn)生[13]。香氣活性值是表征某一香氣成分對整體香氣特征貢獻度的指標,為香氣成分的濃度與閾值的比值。甲硫醇的閾值為2.21 μg/L[14],6種白酒中甲硫醇的濃度在405.75~4 088.84 μg/L,OAV值范圍為183.6~1 850.15,這表明其對白酒中的煮熟的土豆味具有重要貢獻。硫酯化合物包括硫代乙酸甲酯、硫代丁酸甲酯、甲硫基乙酸乙酯、3-甲硫基丙酸乙酯、硫代乙酸糠酯和硫代糠酸甲酯。其中,硫代丁酸甲酯具有果香、奶酪香的香氣特征,可用于調(diào)制水果、奶制品等食用香精,在芝麻香型白酒中曾被檢出;3-甲硫基丙酸乙酯、甲硫基乙酸乙酯具有果香,是瓜果中常見的含硫化合物。甲基糠基二硫醚和甲基(2-甲基-3-呋喃基)二硫醚是2種具有肉香風味的硫醚化合物,2種含硫化合物均有極低的閾值,分別為0.8 μg/L和0.3 μg/L[14]。而甲基糠基二硫醚和甲基(2-甲基-3-呋喃基)二硫醚在6種白酒中的質(zhì)量濃度分別為0.31~1.36 μg/L和0.25~0.6 μg/L,計算得出,除YJ、LJ外,甲基糠基二硫醚的OAV值范圍為1.05~1.7,甲基(2-甲基-3-呋喃基)二硫醚在LJ外的其余樣品的OAV值范圍為1.2~2.0。因此,甲基糠基二硫醚和甲基(2-甲基-3-呋喃基)二硫醚對白酒的整體香氣特征有重要貢獻。二甲基三硫醚與前兩種多硫醚化合物相比,質(zhì)量濃度相對較高,為4.39~16.79 μg/L,其閾值為0.36 μg/L,在6種白酒中OAV值均大于1,范圍為12.19~46.64。因此,二甲基三硫醚對6種白酒中的整體香氣輪廓具有重要貢獻。

    對于噻唑類含硫化合物,僅在SJ2與LJ中存在顯著性差異,其余均無顯著性差異。苯并噻唑具有肉香、堅果香,可用于調(diào)配堅果、肉、可可、咖啡等食用香精。但由于其閾值較高,為3 581 μg/L,在6種白酒中OAV值均小于1,表明它對白酒的香氣輪廓影響不大。2-甲基四氫噻吩-3-酮是一種具有烤牛肉的特征風味物質(zhì),在食用香精中調(diào)配飲料、奶制品、肉類等[15]。3-噻吩甲醛、2-噻吩甲醛具有油漆味、硫黃味,是熱反應(yīng)形成肉味的主要香氣活性化合物[16-17]。噻烷類化合物在6種白酒中的含量無顯著性差異,該物質(zhì)的形成被認為是烯丙基硫醚類化合物分子中的不穩(wěn)定C—S鍵發(fā)生斷裂,生成了烷硫基和丙烯基自由基,其中部分自由基在發(fā)酵過程中轉(zhuǎn)化為帶有香氣的噻烷類物質(zhì),且被認為與白酒中的大蒜味有關(guān)[18]。

    2.2 揮發(fā)性含硫化合物的主成分分析結(jié)果

    為了更加直觀地分析6種白酒中含硫化合物的風味差異,將不同類型白酒中的揮發(fā)性含硫化合物的峰體積進行PCA分析[19]。PCA分析結(jié)果見表4,由表4可知,前7個主成分的累計貢獻率為93.38%,PC1和PC2分別解釋了總方差的44.1%和22.9%,兩者貢獻率之和為67.0%,見圖3,說明數(shù)據(jù)降維后所得綜合變量在二維空間能基本代表原始數(shù)據(jù)所反映的信息[20]。通過二維空間的數(shù)據(jù)分布差異可以直觀地觀察到組間和組內(nèi)樣品間的差異性,組內(nèi)各樣品相對距離較近或重疊,說明樣品的重復(fù)性較好,不同樣品各組數(shù)據(jù)的成簇區(qū)域有明顯的間距,說明不同種類的武陵醬香型白酒間的特異性較明顯,PCA模型能夠依據(jù)GC×GC-SCD測定得到的揮發(fā)性成分對樣品進行有效區(qū)分。

    圖3 6種武陵醬香型白酒揮發(fā)性含硫化合物 GC×GC-SCD數(shù)據(jù)的主成分分析Fig.3 Principal component analysis of GC×GC-SCD data of volatile sulfur-containing compounds in 6 kinds of Wuling soy sauce aroma-type Baijiu

    表4 6種武陵醬香型白酒揮發(fā)性含硫化合物GC×GC-SCD數(shù)據(jù)的主成分累計貢獻率

    2.3 揮發(fā)性含硫化合物的正交偏最小二乘判別分析結(jié)果

    和PCA相似,OPLS-DA也是基于降維的多維向量分析方法。但是OPLS-DA為有監(jiān)督的分析,可以預(yù)設(shè)分類,彌補了PCA方法的不足,強化組間差異,同時可以量化特征化合物造成組分差異的程度。以GC×GC-SCD鑒定的揮發(fā)性含硫化合物的峰體積為x變量,以樣品類別為y變量進行OPLS-DA分析,結(jié)果見圖4。由圖4可知,6種武陵醬香型白酒中含硫化合物的含量存在顯著性差異,OPLS-DA分析可以實現(xiàn)6種武陵醬香型白酒的良好分離。OPLS-DA模型解釋率參數(shù)R2Y為0.941,預(yù)測能力參數(shù)Q2為0.725,說明該模型對6種武陵醬香型白酒樣品具有良好的穩(wěn)定性和較好的預(yù)測能力,相較于PCA分析結(jié)果,OPLS-DA使組間差異更明顯[21-22]。

    圖4 6種武陵醬香型白酒揮發(fā)性含硫化合物GC× GC-SCD數(shù)據(jù)的正交偏最小二乘判別分析Fig.4 Orthogonal partial least squares discriminant analysis of GC×GC-SCD data of volatile sulfur-containing compounds in 6 kinds of Wuling soy sauce aroma-type Baijiu

    變量投影重要性(variable importance in projection, VIP)可以進一步量化OPLS-DA的每個變量對樣品分類的貢獻。VIP值越大,變量在不同樣品間的差異越顯著,通??梢詫IP >1表示為關(guān)鍵變量。從GC×GC-SCD分析結(jié)果中共篩選出14種VIP值大于1的潛在揮發(fā)性特征標志物,結(jié)果見表5。包括噻吩類4種(3-噻吩甲醛、2-噻吩甲醛、噻吩、2-噻吩羧酸乙酯),硫醇類3種(正丁硫醇、甲硫醇、3-甲基-2-丁硫醇),硫醚類2種[甲基糠基二硫醚、甲基(2-甲基-3-呋喃基)二硫醚],硫酯類1種(甲硫基乙酸乙酯),噻唑類2種(苯并噻唑、4,5-二甲基噻唑),還有編號28和29的2種未準確定性的含硫組分。

    表5 區(qū)分6種武陵醬香型白酒風味特征的關(guān)鍵揮發(fā)性含硫化合物

    依據(jù)6種武陵醬香型白酒中揮發(fā)性含硫化合物的定量分析結(jié)果,分析得到的VIP>1的化合物中,噻吩類化合物最多,可知噻吩類化合物對于不同類型的武陵醬香型白酒風味有重要影響。噻吩類化合物的生成被認為與美拉德反應(yīng)有關(guān),高粱蛋白富含賴氨酸、色氨酸、甲硫氨酸等氨基酸,氨基酸是醬香白酒中重要風味物質(zhì)的前體物質(zhì),在醬香型白酒生產(chǎn)發(fā)酵過程中,高溫發(fā)酵條件下與還原糖發(fā)生美拉德反應(yīng),形成一系列縮合、分解、脫羧、脫氨、脫氫等復(fù)雜反應(yīng),生成具有焙烤香的噻吩類化合物[23-24]。

    3 結(jié) 論

    為深入探究我國醬香型白酒中重要的痕量揮發(fā)性含硫化合物的組成,研究采用HS-SPME結(jié)合GC×GC-SCD技術(shù),以6種產(chǎn)于湖南的不同類型武陵醬香型白酒為研究對象,對其中的含硫化合物進行了分析。共檢出29種揮發(fā)性含硫化合物,但有2種含硫組分由于其保留時間在一維和二維時間上相近,未能準確定性。因此,本研究最終共準確定性鑒定出27種揮發(fā)性含硫化合物,主要包括4種硫醇、6種硫酯、5種多硫醚、5種噻唑、6種噻吩和1種噻烷。其中共有含硫化合物19種,非共有含硫化合物8種。采用外標曲線法對鑒定出的27種揮發(fā)性含硫化合物中在GC×GC-SCD上S/N>100的23種含硫化合物進行了定量分析。對23種定量檢出的揮發(fā)性含硫化合物的峰體積進行主成分分析和正交偏最小二乘判別分析,發(fā)現(xiàn)6種不同類型武陵醬香型白酒中揮發(fā)性含硫化合物具有顯著性差異。研究發(fā)現(xiàn),14種變量投影值大于1的含硫化合物,可作為區(qū)分6種不同類型武陵醬香型白酒風味特征的差異組分。未能準確定性出的2種含硫組分也體現(xiàn)出了GC×GC-SCD方法的不足,因此,在后續(xù)工作中可與其他色譜技術(shù)共同應(yīng)用于白酒含硫化合物風味物質(zhì)分析。希望本研究可為醬香型白酒的調(diào)配提供數(shù)據(jù)參考,為白酒企業(yè)調(diào)控生產(chǎn)過程、提高產(chǎn)品質(zhì)量提供技術(shù)支持。

    猜你喜歡
    武陵硫醚醬香型
    基于分子蒸餾的丙硫醚提純工藝研究
    山西化工(2023年10期)2023-11-15 08:47:42
    為什么海風有腥味?
    百科知識(2016年18期)2016-10-28 00:20:12
    『武陵追夢』湖南省文藝家采風創(chuàng)作活動藝術(shù)作品選
    文藝論壇(2016年15期)2016-09-08 09:07:30
    自作詩《武陵追夢》(書法)
    文藝論壇(2016年3期)2016-03-28 06:54:10
    微生物技術(shù)在醬香型白酒生產(chǎn)中應(yīng)用
    電子舌在不同輪次醬香型白酒區(qū)分識別中的應(yīng)用
    中國釀造(2016年12期)2016-03-01 03:08:23
    茅臺醬香型酒糟和酒曲脂溶性成分及抗菌活性研究
    中國釀造(2016年12期)2016-03-01 03:08:10
    醬香型白酒理化指標的Logistic模型
    武陵晨曦
    中華奇石(2015年5期)2015-07-09 18:31:07
    硫醇、硫醚類化合物在白油中對環(huán)烷酸腐蝕性的影響
    石油化工(2012年8期)2012-11-09 02:47:38
    精品一区二区三区视频在线| 国内揄拍国产精品人妻在线| 国产成人a区在线观看| 久久久精品欧美日韩精品| 精品不卡国产一区二区三区| 两人在一起打扑克的视频| 人妻少妇偷人精品九色| 我的女老师完整版在线观看| 18+在线观看网站| 真实男女啪啪啪动态图| 免费黄网站久久成人精品| 亚洲成人久久爱视频| 美女黄网站色视频| 特级一级黄色大片| 精品久久久噜噜| 99久久成人亚洲精品观看| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 国产亚洲av嫩草精品影院| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 国产精品一区二区三区四区久久| avwww免费| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 亚洲专区中文字幕在线| 国产精品亚洲一级av第二区| 一个人看视频在线观看www免费| 天堂网av新在线| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 最新在线观看一区二区三区| 国产人妻一区二区三区在| 日本 欧美在线| 日韩欧美免费精品| АⅤ资源中文在线天堂| 91麻豆精品激情在线观看国产| 婷婷六月久久综合丁香| 搡老岳熟女国产| 亚洲精品一区av在线观看| 九九在线视频观看精品| 精品久久国产蜜桃| 亚洲18禁久久av| 色综合亚洲欧美另类图片| 男女啪啪激烈高潮av片| av福利片在线观看| 国产精品亚洲美女久久久| 十八禁国产超污无遮挡网站| x7x7x7水蜜桃| 亚洲四区av| 日韩av在线大香蕉| 99九九线精品视频在线观看视频| 麻豆国产97在线/欧美| 国产91精品成人一区二区三区| av中文乱码字幕在线| 中文亚洲av片在线观看爽| 少妇熟女aⅴ在线视频| 国产综合懂色| 亚洲人成网站在线播| 老司机午夜福利在线观看视频| 可以在线观看的亚洲视频| 国产精品久久久久久久电影| 91狼人影院| 国产av麻豆久久久久久久| 亚洲男人的天堂狠狠| x7x7x7水蜜桃| 一进一出抽搐动态| 在线免费十八禁| 久9热在线精品视频| 好男人在线观看高清免费视频| 成人无遮挡网站| 高清毛片免费观看视频网站| 久久午夜福利片| 99久久无色码亚洲精品果冻| 免费观看人在逋| 国产成人福利小说| 黄色视频,在线免费观看| 欧美性猛交黑人性爽| 国产精品人妻久久久影院| 高清日韩中文字幕在线| 国产精品久久久久久精品电影| 国产一区二区在线观看日韩| 国产真实伦视频高清在线观看 | 丰满的人妻完整版| 久久久午夜欧美精品| 午夜免费成人在线视频| 日本-黄色视频高清免费观看| 欧美日韩综合久久久久久 | 国产三级在线视频| 婷婷精品国产亚洲av在线| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 三级国产精品欧美在线观看| .国产精品久久| 天堂影院成人在线观看| 极品教师在线视频| 99精品久久久久人妻精品| 日本一二三区视频观看| 综合色av麻豆| 欧美性感艳星| 国产不卡一卡二| 精品人妻1区二区| 在线天堂最新版资源| 婷婷精品国产亚洲av| 小说图片视频综合网站| 三级国产精品欧美在线观看| 又紧又爽又黄一区二区| 日本成人三级电影网站| 日韩中文字幕欧美一区二区| 91久久精品电影网| 午夜福利在线观看免费完整高清在 | 91精品国产九色| 成人鲁丝片一二三区免费| 又爽又黄无遮挡网站| 在线看三级毛片| 一进一出抽搐动态| 亚洲人与动物交配视频| 一进一出抽搐动态| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 免费观看的影片在线观看| 免费观看的影片在线观看| 中国美女看黄片| 99riav亚洲国产免费| 乱系列少妇在线播放| 99热6这里只有精品| 国产亚洲欧美98| 亚洲欧美激情综合另类| 夜夜夜夜夜久久久久| 在线看三级毛片| 干丝袜人妻中文字幕| 国产精品伦人一区二区| 女人被狂操c到高潮| 免费看日本二区| 国产色爽女视频免费观看| 精品一区二区三区av网在线观看| 免费一级毛片在线播放高清视频| 免费一级毛片在线播放高清视频| 国产精品乱码一区二三区的特点| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 看十八女毛片水多多多| 亚洲电影在线观看av| 悠悠久久av| 日本免费一区二区三区高清不卡| 波多野结衣高清无吗| av中文乱码字幕在线| 少妇人妻一区二区三区视频| 国产91精品成人一区二区三区| 国产精品一及| 97超视频在线观看视频| 麻豆国产97在线/欧美| 18禁在线播放成人免费| 超碰av人人做人人爽久久| 桃红色精品国产亚洲av| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 国产精华一区二区三区| 简卡轻食公司| 啦啦啦啦在线视频资源| 韩国av在线不卡| 在线看三级毛片| 老司机午夜福利在线观看视频| 亚洲不卡免费看| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 久久久久久久亚洲中文字幕| 欧美高清成人免费视频www| 国产毛片a区久久久久| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 国内精品美女久久久久久| 精品人妻偷拍中文字幕| 搡老岳熟女国产| 我的女老师完整版在线观看| 久久精品综合一区二区三区| 国产黄色小视频在线观看| 中亚洲国语对白在线视频| 国产淫片久久久久久久久| 女人被狂操c到高潮| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 国产精品一区二区免费欧美| 欧美潮喷喷水| 尾随美女入室| 欧美日韩综合久久久久久 | 国产三级在线视频| www日本黄色视频网| 色吧在线观看| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 丝袜美腿在线中文| 亚洲四区av| 91麻豆av在线| 亚洲人成网站高清观看| 免费观看精品视频网站| a级一级毛片免费在线观看| 国产探花在线观看一区二区| 不卡视频在线观看欧美| 日本成人三级电影网站| 午夜福利在线在线| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 日韩av在线大香蕉| 日韩 亚洲 欧美在线| 级片在线观看| 久久精品国产亚洲av涩爱 | 男人的好看免费观看在线视频| 麻豆成人午夜福利视频| 亚洲久久久久久中文字幕| 成人美女网站在线观看视频| 亚洲午夜理论影院| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 又粗又爽又猛毛片免费看| 国产一区二区在线观看日韩| 亚州av有码| 偷拍熟女少妇极品色| 日本欧美国产在线视频| 亚洲图色成人| 午夜免费男女啪啪视频观看 | 亚洲,欧美,日韩| 国产熟女欧美一区二区| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 91在线精品国自产拍蜜月| 51国产日韩欧美| 国产色爽女视频免费观看| 欧美日本视频| 国产熟女欧美一区二区| 国产主播在线观看一区二区| 亚洲18禁久久av| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 免费看日本二区| 亚洲成av人片在线播放无| 国产爱豆传媒在线观看| 丰满的人妻完整版| 在线观看美女被高潮喷水网站| 久久人人精品亚洲av| 国产私拍福利视频在线观看| 五月玫瑰六月丁香| 99精品久久久久人妻精品| 黄色女人牲交| 91麻豆精品激情在线观看国产| 一级毛片久久久久久久久女| 久9热在线精品视频| 亚洲在线自拍视频| 色综合色国产| 亚洲成人精品中文字幕电影| 有码 亚洲区| www.www免费av| 精品日产1卡2卡| 中文字幕高清在线视频| 国产毛片a区久久久久| 男女下面进入的视频免费午夜| 亚洲不卡免费看| 亚洲熟妇熟女久久| 床上黄色一级片| 亚洲av一区综合| 99在线视频只有这里精品首页| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 亚洲最大成人手机在线| 免费看av在线观看网站| 九色国产91popny在线| 午夜日韩欧美国产| 在线观看免费视频日本深夜| 村上凉子中文字幕在线| 久久精品综合一区二区三区| 亚洲精品影视一区二区三区av| 国内精品久久久久久久电影| 国产午夜福利久久久久久| 日本爱情动作片www.在线观看 | 男女啪啪激烈高潮av片| 国产亚洲av嫩草精品影院| 91在线观看av| 亚洲美女视频黄频| 熟女人妻精品中文字幕| 国产毛片a区久久久久| 亚洲内射少妇av| 99热这里只有精品一区| 国产av在哪里看| 中文字幕熟女人妻在线| 在现免费观看毛片| 精品人妻一区二区三区麻豆 | 亚洲av成人精品一区久久| 小说图片视频综合网站| 国产av在哪里看| 男女之事视频高清在线观看| 极品教师在线视频| 亚洲性久久影院| av在线观看视频网站免费| 精品国产三级普通话版| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 亚洲精品久久国产高清桃花| 色av中文字幕| 亚洲欧美日韩东京热| 精品一区二区三区人妻视频| 2021天堂中文幕一二区在线观| 久久这里只有精品中国| 精品免费久久久久久久清纯| 久久国内精品自在自线图片| 最近最新中文字幕大全电影3| 国产老妇女一区| 在线观看一区二区三区| 国产高清有码在线观看视频| 成年免费大片在线观看| 欧美激情国产日韩精品一区| 2021天堂中文幕一二区在线观| 在线观看美女被高潮喷水网站| 久久草成人影院| 国产亚洲精品av在线| 无遮挡黄片免费观看| 天天躁日日操中文字幕| 干丝袜人妻中文字幕| 一级黄色大片毛片| а√天堂www在线а√下载| 免费一级毛片在线播放高清视频| 99热只有精品国产| 亚洲第一电影网av| 午夜a级毛片| 久久久国产成人免费| av在线老鸭窝| 桃红色精品国产亚洲av| 日本精品一区二区三区蜜桃| 久久久久久久久久黄片| 欧美黑人欧美精品刺激| 麻豆国产97在线/欧美| 一边摸一边抽搐一进一小说| 国内精品久久久久久久电影| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 婷婷精品国产亚洲av| 欧美bdsm另类| 两个人视频免费观看高清| 欧美成人免费av一区二区三区| 日韩国内少妇激情av| 国产不卡一卡二| 狠狠狠狠99中文字幕| 91精品国产九色| 免费看光身美女| 少妇丰满av| 男女视频在线观看网站免费| 九九爱精品视频在线观看| 小说图片视频综合网站| 久久久久久久久久黄片| 好男人在线观看高清免费视频| 亚洲三级黄色毛片| 欧美+亚洲+日韩+国产| 亚洲18禁久久av| 精品人妻熟女av久视频| 又黄又爽又免费观看的视频| 观看美女的网站| 午夜视频国产福利| 久久久久久国产a免费观看| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 搡老岳熟女国产| 一级黄片播放器| 91久久精品电影网| 一本一本综合久久| 999久久久精品免费观看国产| 夜夜爽天天搞| 欧美不卡视频在线免费观看| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 欧美高清成人免费视频www| 高清日韩中文字幕在线| 亚洲第一电影网av| 精品一区二区免费观看| 欧美极品一区二区三区四区| 婷婷色综合大香蕉| 老司机午夜福利在线观看视频| 亚洲专区中文字幕在线| 最近在线观看免费完整版| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 色精品久久人妻99蜜桃| 一级黄色大片毛片| 午夜老司机福利剧场| 亚洲欧美日韩东京热| 我要搜黄色片| 欧美日韩国产亚洲二区| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 国产成人福利小说| 免费人成在线观看视频色| 国产精品免费一区二区三区在线| 午夜激情福利司机影院| 一区二区三区激情视频| 高清毛片免费观看视频网站| 欧美日韩综合久久久久久 | 国产视频内射| 亚洲专区中文字幕在线| 美女 人体艺术 gogo| 嫩草影视91久久| 国产成人aa在线观看| 成年女人看的毛片在线观看| 久久九九热精品免费| 一区二区三区激情视频| 日本欧美国产在线视频| 亚洲第一区二区三区不卡| www.www免费av| av福利片在线观看| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 成年版毛片免费区| 毛片一级片免费看久久久久 | 日本精品一区二区三区蜜桃| 日韩大尺度精品在线看网址| 精品久久国产蜜桃| 成人精品一区二区免费| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 在线国产一区二区在线| 我要看日韩黄色一级片| 搞女人的毛片| 最近中文字幕高清免费大全6 | av.在线天堂| 最近视频中文字幕2019在线8| 91精品国产九色| 在线观看免费视频日本深夜| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 日韩一区二区视频免费看| 精品人妻1区二区| 欧美黑人巨大hd| 国产av麻豆久久久久久久| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 午夜爱爱视频在线播放| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 国产欧美日韩精品亚洲av| 老司机福利观看| 国产乱人视频| 美女cb高潮喷水在线观看| 日本熟妇午夜| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 亚洲真实伦在线观看| 久久久色成人| 免费av不卡在线播放| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 乱码一卡2卡4卡精品| 黄片wwwwww| 最新在线观看一区二区三区| 欧美日韩精品成人综合77777| 欧美极品一区二区三区四区| 99久久中文字幕三级久久日本| 国内精品久久久久精免费| 久久久久久久午夜电影| 亚洲性久久影院| 欧美激情在线99| 婷婷精品国产亚洲av| 免费观看的影片在线观看| 麻豆久久精品国产亚洲av| 在线免费十八禁| 波多野结衣高清无吗| 99热这里只有是精品在线观看| 国产真实伦视频高清在线观看 | 国产精品一及| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 伊人久久精品亚洲午夜| 成人无遮挡网站| 国产一区二区三区视频了| 精品人妻熟女av久视频| 日本色播在线视频| 精品久久久久久久久久久久久| 精品乱码久久久久久99久播| av专区在线播放| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 国产毛片a区久久久久| 在线观看午夜福利视频| 在线观看av片永久免费下载| 成人鲁丝片一二三区免费| 亚洲无线在线观看| av在线亚洲专区| 亚洲黑人精品在线| 身体一侧抽搐| 在线看三级毛片| 搡老岳熟女国产| 精品人妻一区二区三区麻豆 | 久久久午夜欧美精品| 两个人视频免费观看高清| 啪啪无遮挡十八禁网站| 日日夜夜操网爽| 美女黄网站色视频| 色尼玛亚洲综合影院| 色噜噜av男人的天堂激情| bbb黄色大片| 亚洲电影在线观看av| 国产精品久久视频播放| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 国产精品三级大全| 精品人妻一区二区三区麻豆 | 国产探花极品一区二区| 我要看日韩黄色一级片| 在线播放无遮挡| 国产精品爽爽va在线观看网站| 成人欧美大片| 亚洲av美国av| 日韩欧美国产在线观看| avwww免费| 亚洲欧美精品综合久久99| 无遮挡黄片免费观看| 成人二区视频| 日本与韩国留学比较| 午夜激情福利司机影院| 亚洲专区中文字幕在线| 成人性生交大片免费视频hd| 国产女主播在线喷水免费视频网站 | 国产女主播在线喷水免费视频网站 | 色尼玛亚洲综合影院| 变态另类丝袜制服| 老司机深夜福利视频在线观看| 亚洲精品影视一区二区三区av| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 啦啦啦啦在线视频资源| 久久久久久伊人网av| 午夜视频国产福利| 久久亚洲真实| 老熟妇仑乱视频hdxx| 91精品国产九色| 亚洲av美国av| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 99久久精品国产国产毛片| 国产男靠女视频免费网站| 久久精品国产鲁丝片午夜精品 | 国产精品99久久久久久久久| 毛片一级片免费看久久久久 | 99riav亚洲国产免费| 中文字幕av成人在线电影| 欧美极品一区二区三区四区| 亚洲熟妇熟女久久| 成人国产综合亚洲| 亚洲国产色片| eeuss影院久久| 亚洲在线自拍视频| 日本a在线网址| 亚洲国产高清在线一区二区三| 成人av在线播放网站| 搡老岳熟女国产| 久久久精品大字幕| 欧美成人性av电影在线观看| 午夜福利在线观看免费完整高清在 | 舔av片在线| 亚洲av二区三区四区| 国语自产精品视频在线第100页| 中国美女看黄片| 99国产极品粉嫩在线观看| 亚洲国产精品久久男人天堂| 国国产精品蜜臀av免费| 白带黄色成豆腐渣| 无人区码免费观看不卡| 亚洲综合色惰| 18+在线观看网站| 性插视频无遮挡在线免费观看| 日韩欧美 国产精品| 中出人妻视频一区二区| 少妇的逼好多水| 亚洲欧美日韩东京热| 久9热在线精品视频| 3wmmmm亚洲av在线观看| 日韩一区二区视频免费看| 久久亚洲真实| 日日啪夜夜撸| 国产在视频线在精品| 国产精品爽爽va在线观看网站| 精品不卡国产一区二区三区| 在线看三级毛片| 日韩欧美三级三区| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 国产精品嫩草影院av在线观看 | 麻豆精品久久久久久蜜桃| 黄色女人牲交| netflix在线观看网站| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 久久人人精品亚洲av| 久久人妻av系列| 制服丝袜大香蕉在线| 日本黄大片高清| 国产v大片淫在线免费观看| 天堂动漫精品| 免费无遮挡裸体视频| 亚洲成人久久爱视频| 搡女人真爽免费视频火全软件 | 一个人看的www免费观看视频| 能在线免费观看的黄片| 国产免费av片在线观看野外av| 日韩欧美在线乱码| 免费观看的影片在线观看| 精华霜和精华液先用哪个| 欧美最黄视频在线播放免费| 欧美在线一区亚洲| 99国产极品粉嫩在线观看| 精品久久久久久久久久免费视频| 午夜亚洲福利在线播放| 国产高潮美女av| 免费黄网站久久成人精品| 中文字幕熟女人妻在线| 亚洲成人免费电影在线观看| 成人鲁丝片一二三区免费| 亚洲熟妇熟女久久| 国产高清不卡午夜福利| 国产单亲对白刺激| 成年女人永久免费观看视频| 九九在线视频观看精品| 美女高潮的动态| АⅤ资源中文在线天堂| 一个人看的www免费观看视频| 国产日本99.免费观看| 精品乱码久久久久久99久播| 黄色配什么色好看| 亚洲人与动物交配视频| 久久久久久久久大av| 伊人久久精品亚洲午夜| 国产成人av教育| 亚洲av.av天堂| 日本熟妇午夜| 1024手机看黄色片| 村上凉子中文字幕在线| 校园春色视频在线观看| 女的被弄到高潮叫床怎么办 | 午夜福利视频1000在线观看| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 夜夜爽天天搞| av.在线天堂| 男人和女人高潮做爰伦理| 在线观看66精品国产| 亚洲欧美清纯卡通| 国产爱豆传媒在线观看| 最新在线观看一区二区三区| 午夜a级毛片| 黄色欧美视频在线观看|