陳頌陽(yáng),王璐,邱曉清,李文章,程新園,*
1中南大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院,長(zhǎng)沙 410083
2中南大學(xué)粉末冶金研究院,長(zhǎng)沙 410083
自青銅鐵器時(shí)代以來(lái),合金家族已有幾千年的歷史。大多數(shù)合金家族的成員都是以一種或兩種主要元素作為基因,例如合金鋼是Fe元素和C元素的結(jié)合,并在此基礎(chǔ)上使用合金特有的基因編輯技術(shù),加入其他元素基因,以提高合金的性能。但近年來(lái),合金家族的成員們都逐漸遇到了自己難以突破的瓶頸。20世紀(jì)90年代,得益于熱力學(xué)上的高熵效應(yīng)[1],高熵合金(HEAs)應(yīng)運(yùn)而生。溶液體系熱力學(xué)理論的知識(shí)告訴我們,理想溶液混合過(guò)程,熵值增加,ΔmixS= -R(nAlnxA+nBlnxB+ …),混合吉布斯自由能會(huì)相應(yīng)降低,ΔmixG=RT(nAlnxA+nBlnxB+ …)[2]。高混合熵會(huì)降低ΔmixG,在所有可能形成的相中,固溶相的ΔmixG是最低的。因此高混合熵會(huì)促進(jìn)合金的無(wú)序化,由多主元合金形成的簡(jiǎn)單固溶體結(jié)構(gòu),成員之間相容性更高,結(jié)構(gòu)往往更穩(wěn)定[3]。
但根據(jù)傳統(tǒng)合金的經(jīng)驗(yàn),在多主元合金體系中將會(huì)形成大量的金屬間化合物或其他復(fù)雜相[4]。高熵合金的提出被認(rèn)為是離經(jīng)叛道而備受質(zhì)疑。
然而就在2004年的一個(gè)晚上,體內(nèi)蘊(yùn)含著五種等比例金屬基因的多主元合金——高熵合金(HEC)[3]在熔煉爐里發(fā)出了第一聲啼哭,葉均蔚教授充滿了期待和好奇,眼神中還帶有一絲不確定,但更多的是興奮和激動(dòng)!
高熵合金,在這一天,成功問(wèn)世,在質(zhì)疑中開始成長(zhǎng)!
……
一晃十八年過(guò)去了,高熵合金的小輩們?cè)?023年迎來(lái)了他們的成人禮。
這一天,鑼鼓喧天,鞭炮齊鳴,各家各系,西裝長(zhǎng)裙。
鎂鋁合金作為合金家族最靚麗的風(fēng)景線,身著銀白色禮裙,站上了舞臺(tái),卓越的身姿引得不少人尖叫歡呼。她走到舞臺(tái)中央站定,先向臺(tái)前鞠了一躬,不緊不慢地開始了今天的主持:“星辰不問(wèn)趕路人,時(shí)光不負(fù)追夢(mèng)人。高熵合金的孩子們,很榮幸能作為你們成年這一天的引路人。你們每一位成員都是我們合金家族的驕傲,希望你們能汲取九萬(wàn)里風(fēng)鵬正舉的力量,在未來(lái)的每一天都能取得進(jìn)步,也預(yù)祝各位今天能贏得更多的掌聲!”現(xiàn)場(chǎng)熱烈的掌聲如浪濤般經(jīng)久不息。
“讓我們有請(qǐng)今天第一位少年——耐磨高熵合金。”耐磨高熵合金整了整領(lǐng)帶,一遍又一遍地梳理自己的大背頭,滿意地對(duì)著鏡子里的自己打了個(gè)響指,大步流星跨上舞臺(tái),向大家揮手道:“大家好,我是耐磨高熵合金,我拜于鈦合金和鐵合金[5,6]老先生門下,學(xué)習(xí)了多年的金屬切割本領(lǐng),練就了一身耐磨耐高溫的硬本領(lǐng)。不僅如此,仰仗于高熵效應(yīng),在切割過(guò)程中,溫度上升帶來(lái)的互溶性提高還能讓我的肌肉更有型和有力!”
說(shuō)著,他脫下外面的氧化西裝,開始展現(xiàn)自己的絕活,對(duì)一塊硬質(zhì)合金就開始了雕刻。隨著刀頭的極速旋轉(zhuǎn),場(chǎng)上的溫度越來(lái)越高,耐磨高熵合金的身體也微微發(fā)紅,但他八塊腹肌和肱二頭肌周圍的線條肉眼可見地清晰了,吸引了一眾姐妹們的尖叫與歡呼。
“高溫難熔合金始終是航空航天的一塊心病,鎢合金和鉬合金兩位前輩一直在默默探索[7]。但是兩位先生雖然身形略顯瘦削,重量卻一點(diǎn)不輕,這也限制了他們?cè)诤娇蘸教祛I(lǐng)域的發(fā)展。高熵合金在兼顧兩位優(yōu)點(diǎn)的同時(shí)通過(guò)替換部分基因,實(shí)現(xiàn)減肥的功效。讓我們有請(qǐng)難熔高熵合金閃亮登場(chǎng)?!?/p>
突聞入場(chǎng)口一聲響亮的大喊:“耐磨大哥身材還是那么健碩!”但見一人,面龐黢黑,一雙炯炯有神的眼睛里閃爍著嚴(yán)肅而堅(jiān)毅的目光,身著軍綠色軍裝,身型挺拔,邁著矯健的步伐走上了舞臺(tái),在耐磨合金身邊站定,好似一塊磐石。耐磨高熵合金略微有些驚訝地說(shuō)道:“難熔合金兄弟,真是稀客啊,我還以為你趕不回來(lái)了?!?/p>
難熔高熵合金依然保持著英姿颯爽的立正姿勢(shì),略表歉意:“平日里工作繁忙,確實(shí)回來(lái)得少,但成人禮還是一定要回來(lái)的!大家好,我是難熔高熵合金[8],在國(guó)家航空航天基地工作,所以不常回家。如大家所知,火箭發(fā)射升空過(guò)程中,發(fā)動(dòng)機(jī)轉(zhuǎn)得非???,這導(dǎo)致不少前輩承受不了工作環(huán)境而被迫退出。為了幫助發(fā)動(dòng)機(jī)兄弟可以成功完成任務(wù),我應(yīng)征入伍,加入航空航天基地。自2006年參軍以來(lái),我在鎢合金、鉬合金等多位前輩的指導(dǎo)下,已經(jīng)學(xué)習(xí)鍛煉16年。在1500 K溫度以上的環(huán)境中,我依然能堅(jiān)毅不倒,甚至充滿活力圓滿完成任務(wù)?!彪y熔高熵合金對(duì)著幾位長(zhǎng)輩行了舉手禮,幾位長(zhǎng)輩也笑著點(diǎn)了點(diǎn)頭。他繼續(xù)說(shuō)道:“2022年11月,由航天科技集團(tuán)一院研制的長(zhǎng)征二號(hào)F運(yùn)載火箭成功將神舟十五號(hào)載人飛船送入太空(見圖1),圓滿完成了中國(guó)空間站在軌建造階段的最后一次發(fā)射任務(wù)[9]。這其中,有鋁合金、鎂合金等前輩的卓越貢獻(xiàn)。目前我也跟著鋁合金、鎂合金兩位前輩學(xué)習(xí)新的減重技能,希望能借助兩位前輩的經(jīng)驗(yàn),成為新一代航空航天材料的主力軍!也為鎢合金和鉬合金前輩實(shí)現(xiàn)太空夢(mèng)!”
圖1 神州十五號(hào)發(fā)射[10]
鋁合金贊許地點(diǎn)點(diǎn)頭,鎂合金也露出了微笑,雖然他曾竭力反對(duì)高熵合金的誕生,認(rèn)為那是對(duì)過(guò)去幾千年合金發(fā)展經(jīng)驗(yàn)的褻瀆,但難熔高熵合金的表現(xiàn)在過(guò)去18年里一步一步地征服了他。目前鎂合金、鋁合金和高熵合金的后輩們?cè)诟鱾€(gè)領(lǐng)域都有不同程度的合作、交流和溝通,未來(lái),他們也將帶領(lǐng)著合金家族重整旗鼓,走向下一個(gè)頂峰。
“接下來(lái)要上場(chǎng)的,是我們的化妝師,他就是高熵合金涂層?!?/p>
高熵合金涂層剛剛還躺在椅子上打盹,聽到自己的名字,立刻收起困倦,帶著瓶瓶罐罐走上臺(tái)。他整理了身上的裝備,鞠了一躬,熱情地說(shuō)道:“各位爺爺奶奶叔叔阿姨哥哥姐姐們,大家上午好!我叫高熵合金涂層,今天工作比較多,忘記卸下了身上的化妝品。我這些裝備的發(fā)展大多都建立在同胞們的基礎(chǔ)上,更離不開大家的鼎力相助。別看我身材這么瘦小,我的本領(lǐng)可大著呢!我化的妝可以讓兄弟們更加好看、能力更強(qiáng),更兼顧其他意想不到的能力。我和耐磨高熵合金哥哥很早就有合作,在我的幫助下,合金刀頭可比原來(lái)厲害多了[11],而且就像耐磨高熵合金哥哥所說(shuō)的,溫度越高我的結(jié)構(gòu)就越穩(wěn)定,也能提供更優(yōu)異的性能。雖然我還沒(méi)有實(shí)現(xiàn)全面應(yīng)用,但我可是極限雕刻切割條件下的不二之選?!迸_(tái)下漸漸地贊嘆紛紛。
高熵合金涂層的臉上充滿了藏不住的神氣:“不僅如此,我們還可以作為核燃料和高壓容器的熔覆材料、硬質(zhì)合金等材料的焊接釬料、銅與硅介質(zhì)材料的擴(kuò)散阻擋層等。我們未來(lái)的市場(chǎng)可大了!”說(shuō)著,還比了個(gè)夸張的手勢(shì)。
這時(shí)主持人鎂鋁合金感嘆道:“再多的石油也會(huì)有燃燒殆盡的一天,再多的煤炭終有用完的一天,新能源始終是當(dāng)今能源領(lǐng)域的研究前沿,而可控核聚變正是無(wú)盡能源的一大重點(diǎn)研究方向。實(shí)現(xiàn)可控核聚變的條件十分苛刻,硬件要求極高,這一點(diǎn)我們的釩合金[12]先生深有體會(huì),我們的抗輻照高熵合金朋友也正在這一領(lǐng)域進(jìn)行探索?!?/p>
抗輻照高熵合金環(huán)顧四周,轉(zhuǎn)了一圈,左手撐起了腰桿,徐徐道:“核聚變不僅屬于清潔能源,污染小,而且每千克原料放出的能量是核裂變的四倍。這么龐大的能量沒(méi)有一個(gè)能裝的容器那可怎么行?我榮幸被賦予這一難題的攻克[13]!身為高熵合金系的我,在高溫下的穩(wěn)定性已經(jīng)由前幾位哥哥介紹過(guò)了,而最近我可是經(jīng)歷了高劑量金離子輻照,不僅沒(méi)有高強(qiáng)度損傷,還能優(yōu)秀地完成任務(wù)?!?/p>
臺(tái)下掌聲雷動(dòng),幾位德高望重的家族長(zhǎng)老眼里也閃著金光,可控核聚變的意義是不言而喻的,而這一技術(shù)的突破也必將使得合金家族一舉站上材料領(lǐng)域金字塔塔尖的位置。
“不過(guò),”一聲轉(zhuǎn)折,讓會(huì)場(chǎng)瞬間安靜了下來(lái),“核聚變產(chǎn)生的輻射多為中子輻射,當(dāng)前我們還是以離子和電子輻照為主進(jìn)行測(cè)試[14],中子輻照的實(shí)驗(yàn)我還沒(méi)嘗試過(guò),但我一定會(huì)努力達(dá)到能承載核聚變反應(yīng)的要求。在成人禮之后,我也會(huì)肩負(fù)起我的使命,有一分光發(fā)一分熱!”
……
越來(lái)越多高熵合金的成員們上臺(tái)介紹了自己的發(fā)展和目標(biāo),也宣誓了自己成年后的志向與目標(biāo)。今日他們相聚于此,明天他們就將各奔東西,去美國(guó)橡樹嶺國(guó)家實(shí)驗(yàn)室、勞倫斯伯克利實(shí)驗(yàn)室、麻省理工學(xué)院,去日本東北大學(xué),去中國(guó)中南大學(xué)繼續(xù)學(xué)習(xí)深造。未來(lái)他們或許都要面對(duì)著形成機(jī)理的未知而導(dǎo)致的無(wú)法確切定義與分類、性能的不可預(yù)測(cè)導(dǎo)致的計(jì)算模擬難、成本超出預(yù)期導(dǎo)致的工業(yè)應(yīng)用難、超高溫(1800 K以上)導(dǎo)致的高熵合金開發(fā)難、高熵效應(yīng)導(dǎo)致的熱力學(xué)相分解計(jì)算難等一系列難題[15],但今天的他們是十八歲意氣風(fēng)發(fā)的小伙子,是合金家族走出開發(fā)瓶頸的一大希冀。
最后,高強(qiáng)鋼前輩上臺(tái)做了結(jié)束語(yǔ):“今天很高興看到這么多年紀(jì)輕輕能力不凡的高熵合金年輕一輩,真是‘長(zhǎng)江后浪推前浪’。我學(xué)習(xí)了他們的高熵設(shè)計(jì)理念,也做了一些工作新嘗試,發(fā)現(xiàn)用新的思路設(shè)計(jì)我們這些老骨頭[16],也有新發(fā)現(xiàn)。我們合金家族的成員要相互學(xué)習(xí),共同進(jìn)步。祝今天成年的高熵合金年輕一代,春風(fēng)得意馬蹄疾,一日看盡長(zhǎng)安花!”頓時(shí)會(huì)場(chǎng)響起一陣熱烈而持久的掌聲,如一團(tuán)熊熊燃燒的火焰,照亮每一位合金家族成員的心靈。
年輕的高熵合金,不一定是未來(lái)合金家族的唯一出路,但如白春禮教授[17]在21世紀(jì)元年所展望的那樣:“國(guó)民生活質(zhì)量的提高將得益于化學(xué)的發(fā)展,在化學(xué)的支撐下, 我國(guó)的國(guó)民經(jīng)濟(jì)將更上一個(gè)新的臺(tái)階!”高熵合金的發(fā)展也必將為化學(xué)材料領(lǐng)域提供新的成果,助力材料在機(jī)械制造、海洋工業(yè)、核能發(fā)電、航空航天、軌道交通等行業(yè)大放異彩!