華南地區(qū)某針織廠地塊土壤與地下水環(huán)境調(diào)查與評價實例分析

周文聰 趙璐 聶珊珊 盧俊安 陳怡君

（廣州市環(huán)境保護科學研究院有限公司 廣東廣州 510620）

隨著我國產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整的深入推進，大量工業(yè)企業(yè)被關(guān)停并轉(zhuǎn)、搬遷或破產(chǎn)，騰出的工業(yè)企業(yè)場地作為城市建設用地被再次開發(fā)利用［1］。但一些重污染企業(yè)遺留場地的土壤和地下水受到污染，環(huán)境安全隱患突出［1］。為保障工業(yè)企業(yè)場地再開發(fā)利用的環(huán)境安全，原環(huán)境保護部出臺了相關(guān)文件，要求場地使用權(quán)人等相關(guān)責任人委托專業(yè)機構(gòu)開展關(guān)停搬遷工業(yè)企業(yè)原址場地的環(huán)境調(diào)查和風險評估工作［2］。

針織企業(yè)在生產(chǎn)過程中使用染料、助劑等輔料，染料中一般含苯胺、六價鉻和銻，染料的長期使用以及企業(yè)管理不當可能導致苯胺、六價鉻、銻等污染物下滲，從而污染土壤和地下水。

1 地塊概況

1.1 基本信息

本研究地塊為某針織廠地塊，位于華南地區(qū)某工業(yè)園內(nèi)，占地面積約59 455 m2。該企業(yè)成立于1991 年，主要生產(chǎn)、銷售、加工各類針織布、色紗等。企業(yè)原有工序已于2010 年起陸續(xù)停產(chǎn)，廠房主要用于出租，用作倉儲物流、影像攝影等用途。

1.2 周邊環(huán)境狀況

研究地塊周邊主要為工業(yè)區(qū)、農(nóng)貿(mào)市場等用途，無居民區(qū)、學校、醫(yī)院等敏感用地。地塊東邊為某跨江大橋及其引橋，南邊為大型河流，西邊隔小河涌為某工業(yè)區(qū)，北邊隔市政道路為農(nóng)貿(mào)市場。

1.3 總平面布局

根據(jù)企業(yè)總平面布局，廠區(qū)內(nèi)功能區(qū)域主要有紡紗車間、染色車間、烘干車間、洗水車間、機修車間、鍋爐房、倉庫、污水處理站、辦公樓、配電房等，其中，紡紗車間、染色車間、烘干車間、污水處理站主要布局在地塊東部、東南部，辦公樓主要布局在地塊中部，洗水車間主要布局在地塊西北部，鍋爐房位于地塊西南部，宿舍樓位于地塊北側(cè)；企業(yè)主要出入口共2 處，位于地塊北側(cè)。企業(yè)總平面布局如圖1 所示。

2 污染識別

2.1 疑似污染區(qū)域識別

通過現(xiàn)場踏勘、資料收集和人員訪談，識別該針織廠地塊的疑似污染區(qū)域共6 處，分別為廢水治理區(qū)、染色車間、洗水車間、紡紗車間、烘干車間和機修車間，其中，生產(chǎn)過程中排放污染物的生產(chǎn)區(qū)域主要有染色車間、洗水車間、紡紗車間和烘干車間。

2.2 原輔料、燃料使用及產(chǎn)品識別

（1）主要原輔料。根據(jù)企業(yè)提供的原輔料清單，企業(yè)生產(chǎn)過程中使用到的原輔料主要有紗布、染料、助劑等。根據(jù)原輔料使用情況，經(jīng)咨詢行業(yè)專家，染料中一般含苯胺、六價鉻，助劑為雙氧水、氫氧化鈉、漂白劑次氯酸鈉等，判斷原輔料中有毒性參數(shù)的特征污染物為苯胺、六價鉻、二氧化氯（來自次氯酸鈉分解）。根據(jù)專家建議，煮練環(huán)節(jié)可能會產(chǎn)生重金屬銻，故特征污染物增加銻。

（2）燃料。企業(yè)廠區(qū)內(nèi)的原有鍋爐曾使用重油、煤作燃料，識別特征污染物為總石油烴、苯并［a］芘、砷。

（3）主要產(chǎn)品。企業(yè)主要產(chǎn)品為各類針織布、色紗等，無明顯特征污染物。

2.3 生產(chǎn)過程識別

根據(jù)生產(chǎn)工藝，生產(chǎn)過程中產(chǎn)生廢水（煮練廢水、染色廢水、洗水廢水等）、廢氣（烘干廢氣、鍋爐煙氣等）和固體廢物（主要為污水站污泥），設備維護和保養(yǎng)使用機械油，鍋爐使用重油、煤作燃料產(chǎn)生蒸汽。根據(jù)生產(chǎn)工藝流程和產(chǎn)排污環(huán)節(jié)，結(jié)合 《紡織染整工業(yè)大氣污染物排放標準》（DB 33/962—2015）［3］和 《紡織染整工業(yè)水污染物排放標準》（GB 4287—2012）［4］，企業(yè)生產(chǎn)過程產(chǎn)生的特征污染物主要為甲醛、苯、甲苯、二甲苯、苯乙烯、苯胺、六價鉻、銻、二氧化氯、總石油烴、苯并［a］芘、砷等。

2.4 特征污染物識別

綜上，根據(jù)企業(yè)生產(chǎn)工藝、原輔材料、污染物排放等來源，剔除無毒性分值的污染物后，確定研究地塊特征污染物為甲醛、苯、甲苯、二甲苯、苯乙烯、苯胺、六價鉻、銻、二氧化氯、總石油烴、苯并［a］芘、砷。

3 分析測試項目與風險篩選值

3.1 分析測試項目

3.1.1 土壤檢測項目

土壤檢測項目為 《土壤環(huán)境質(zhì)量 建設用地土壤污染風險管控標準（試行）》（GB 36600—2018）［5］中的45 項基本項目以及銻、甲醛、石油烴（C10-C40）。具體指標如下：

（1）土壤基本理化性質(zhì)（2 項）：pH、水分。

（2）重金屬（8 項）：砷、鎘、銅、汞、鎳、鉛、六價鉻、銻。

（3）VOCs（28 項）：氯甲烷、氯乙烯、1，1-二氯乙烯、二氯甲烷、反式-1，2-二氯乙烯、1，1-二氯乙烷、順式-1，2-二氯乙烯、氯仿、1，1，1-三氯乙烷、四氯化碳、苯、1，2-二氯乙烷、三氯乙烯、1，2-二氯丙烷、甲苯、1，1，2-三氯乙烷、四氯乙烯、氯苯、1，1，1，2-四氯乙烷、乙苯、對+間-二甲苯、鄰-二甲苯、苯乙烯、1，1，2，2-四氯乙烷、1，2，3-三氯丙烷、1，4-二氯苯、1，2-二氯苯、甲醛。

（4）SVOCs（11 項）：硝基苯、苯胺、2-氯酚、苯并［a］蒽、苯并［a］芘、苯并［b］熒蒽、苯并［k］熒蒽、、二苯并（a，h）蒽、茚并（1，2，3-cd）芘、萘。

（5）其他：石油烴（C10-C40）。

3.1.2 地下水檢測項目

結(jié)合特征污染物識別結(jié)果、企業(yè)歷史監(jiān)測結(jié)果綜合考慮，確定本次地下水檢測項目為：

（1）pH、濁度。

（2）重金屬8 項：砷、鎘、六價鉻、銅、鉛、汞、鎳、銻。

（3）VOCs（9 項）：氯乙烯、1，1-二氯乙烷、順式-1，2-二氯乙烯、氯仿、苯、甲苯、對+間-二甲苯、苯乙烯、甲醛。

（4）SVOCs（2 項）：苯胺、苯并［a］芘。

（5）其他：石油烴（C10-C40）。

3.2 風險篩選值

3.2.1 土壤風險篩選值

地塊現(xiàn)狀土地利用類型為工業(yè)用地，故選取《土壤環(huán)境質(zhì)量 建設用地土壤污染風險管控標準（試行）》（GB 36600—2018）中的第二類用地篩選值進行評價。

3.2.2 地下水評價標準

采用《地下水質(zhì)量標準》（GB/T 14848—2017）［6］中IV 類標準作為篩選值，該標準沒有的指標參照 《生活飲用水衛(wèi)生標準》（GB 5749—2006）［7］等相關(guān)標準。

以上標準未涵蓋的污染物，依據(jù)《建設用地土壤污染風險評估技術(shù)導則》（HJ 25.3—2019）［8］，采用全暴露途徑推導特定污染物的風險篩選值，推導工具為污染場地風險評估電子表格（浙江大學環(huán)境健康研究所，環(huán)境保護部南京環(huán)境科學研究所，2022-05-31）。

4 點位布設與檢測結(jié)果分析

根據(jù) 《建設用地土壤污染狀況調(diào)查技術(shù)導則》（HJ 25.1—2019）［9］、《建設用地土壤污染風險管控和修復監(jiān)測技術(shù)導則》（HJ 25.2—2019）［10］等技術(shù)導則要求開展研究地塊土壤和地下水采樣調(diào)查。

4.1 點位布設

4.1.1 土壤點位布設

根據(jù)企業(yè)平面布置、生產(chǎn)活動和現(xiàn)場踏勘結(jié)果，本次采樣調(diào)查在洗水車間和鍋爐房所在區(qū)域布設2 個土壤采樣點，在染色車間所在區(qū)域布設1 個土壤采樣點，在機修車間所在區(qū)域布設1 個土壤采樣點，在污水處理站所在區(qū)域布設2 個土壤采樣點，共計6 個土壤采樣點、采集6 個表層土壤樣品，以此來判斷生產(chǎn)過程中污染物可能存在滲漏對土壤的影響。土壤監(jiān)測布點如圖2 所示。

圖2 研究地塊土壤和地下水監(jiān)測布點圖

布點理由如下：

（1）污水處理站。主要為印染廢水收集和處理區(qū)域，廢水中含總石油烴、六價鉻、苯胺、二氧化氯等污染物，部分污染物毒性分值較高。由于該企業(yè)建廠時間較早，池體僅為鋼筋混凝土結(jié)構(gòu)，防滲措施不齊全；污泥濃縮池為地下構(gòu)筑物，地下廢水輸送管道眾多；污水處理設施運營時間長，池體可能存在裂縫或破損、老化、防滲能力減弱等問題，可能存在污染物滲漏污染土壤和地下水的風險。此外，該區(qū)域存在裸露土壤。

（2）染色車間。屬于生產(chǎn)區(qū)，主要為煮練、染色、漂洗等工序，部分用于原料臨時存放。該區(qū)域會產(chǎn)生大量高色度、高濃度、成分復雜的印染廢水，生產(chǎn)廢水沿車間外的地下廢水輸送管線輸送至污水處理站處理；因使用染料、助劑等化工原料，廢水中含有六價鉻、苯胺等污染物，部分污染物毒性分值較高。由于廠房建筑、污水管網(wǎng)建設年代久遠，防滲措施不齊全，可能存在染料跑冒滴漏、污水輸送過程的污染物滲漏等情形污染土壤和地下水的風險?？紤]到該區(qū)域地面存在破損、裂縫等狀況，且存在裸露土壤。

（3）機修車間。主要為全廠機器設備維修及維護保養(yǎng)車間，主要污染物為機械油滴漏產(chǎn)生的總石油烴污染?，F(xiàn)場踏勘時，機修車間已做硬化處理，但地面存在裂縫或破損的情形，局部地面也存在機械油滴落的痕跡。

（4）洗水車間。屬于織物后段處理工藝，通過加入洗滌劑、柔順劑對織物進行機械化洗滌。由于使用大量化學洗滌物料，且經(jīng)過前面工序的染色，服裝上殘留染料，洗水后同樣產(chǎn)生高濃度、高色度、成分復雜的廢水，主要污染物為六價鉻、苯胺等。此外，鍋爐房也位于該區(qū)域，曾經(jīng)使用重油、煤作燃料，重油、煤的長期存放可能導致污染物滲漏；該區(qū)域也存在眾多地下廢水輸送管線，可能存在污染物滲漏污染土壤和地下水的風險。根據(jù)現(xiàn)場踏勘情況，該區(qū)域地面同樣出現(xiàn)破損和裂縫。

4.1.2 地下水點位布設

經(jīng)現(xiàn)場踏勘和人員訪談，企業(yè)內(nèi)部區(qū)域已建成4 個地下水長期監(jiān)測井，其中W1 監(jiān)測井位于洗水車間區(qū)域，W2 位于廢水治理區(qū)，W3 位于企業(yè)北門附近，W4 位于鍋爐房附近。上述地下水監(jiān)測井位于不同重點區(qū)域內(nèi)，其中3 個監(jiān)測井為重點行業(yè)企業(yè)用地調(diào)查期間建立的，1 個為往期自行監(jiān)測工作開展建立的監(jiān)測井。上述監(jiān)測井建井過程滿足技術(shù)指南要求，可用于本次采樣調(diào)查的地下水樣品采集，共采集4 個地下水樣品。

由于W3 點位位于企業(yè)北門附近，該區(qū)域主要為辦公樓、宿舍樓，基本不受企業(yè)自身生產(chǎn)過程影響，且該點位位于地塊上風向，企業(yè)自身污染物排放導致的大氣沉降對該點位的影響也不大，相鄰地塊主要用途為農(nóng)貿(mào)市場，無明顯工業(yè)污染源，對該點位不會造成明顯干擾，因此，W3 點位可作為本次采樣調(diào)查的對照點。地下水監(jiān)測布點圖如圖2 所示。

4.2 檢測結(jié)果分析與評價

4.2.1 土壤檢測結(jié)果

（1）土壤基本理化性質(zhì)分析。本次采樣調(diào)查共采集了6 組土壤表層樣品，pH 值在7.25～8.41 之間，主要呈中性至堿性；水分范圍在13.2%～29.5%之間，平均值為21.3%。土壤基本理化性質(zhì)（pH 值、水分）統(tǒng)計結(jié)果如表1、表2 所示。

表1 研究地塊土壤理化性質(zhì)檢測結(jié)果統(tǒng)計表

表2 研究地塊土壤pH 值頻率統(tǒng)計表

（2）土壤重金屬檢測結(jié)果分析。根據(jù)檢測結(jié)果，所有重金屬類指標均有檢出，除六價鉻檢出率為33.33%外，其他指標的檢出率均為100%。采集的6 組土壤樣品中，除六價鉻存在1 個樣品的檢測濃度超過 《土壤環(huán)境質(zhì)量 建設用地土壤污染風險管控標準（試行）》（GB 36600—2018）［5］的第二類用地風險篩選值外，其他7 種重金屬均未超過第二類用地風險篩選值。土壤重金屬檢測結(jié)果統(tǒng)計如表3 所示。

表3 研究地塊土壤重金屬檢測結(jié)果統(tǒng)計與評價表

（3）土壤有機物檢測結(jié)果分析。根據(jù)檢測結(jié)果，所有土壤有機物測試項目的檢測結(jié)果均未超過第二類用地風險篩選值。其中，28 項揮發(fā)性有機物檢測指標（VOCs）中有2 項指標有檢出，分別為苯乙烯（檢出率16.67%）和甲醛（檢出率100%）；11 項半揮發(fā)性有機物檢測指標（SVOCs）中除2-氯酚、硝基苯、萘未檢出外，其他指標均有檢出；石油烴部分檢出，檢出率為83.33%。土壤有機物檢測結(jié)果統(tǒng)計如表4 所示。

表4 研究地塊土壤有機物檢測結(jié)果統(tǒng)計與評價表

4.2.2 地下水檢測結(jié)果

本次采樣調(diào)查在地塊內(nèi)設置了4 口地下水監(jiān)測井，采集了4 組地下水樣品。根據(jù)檢測結(jié)果，重金屬檢測項目中，除鎘、鉛、銅未檢出外，其他重金屬指標均有檢出；砷存在2 個樣品的檢測濃度超過《地下水質(zhì)量標準》（GB/T 14848—2017）［6］Ⅳ類標準，其他重金屬指標均未超過IV 類標準。所有有機物測試項目均未超過相應的IV 類標準或推導的風險篩選值，除順式-1，2-二氯乙烯、甲醛、石油烴有檢出外，其他指標均未檢出。地下水樣品檢測結(jié)果統(tǒng)計如表5 所示。

4.2.3 超標原因分析

（1）土壤超標原因分析。本次采樣調(diào)查共采集了6 組土壤表層樣品，其中六價鉻存在1 個樣品的檢測濃度超過《土壤環(huán)境質(zhì)量 建設用地土壤污染風險管控標準（試行）》（GB 36600—2018）［5］第二類用地風險篩選值。六價鉻的含量范圍為ND～7 mg/kg，最大超標倍數(shù)0.23，超標率為16.67%，超標點位為S4，位于污水處理設施污泥濃縮池附近，由前面污染識別可知，六價鉻屬于該區(qū)域特征污染物。由于企業(yè)建廠時間較早，污泥濃縮池池體僅為鋼筋混凝土結(jié)構(gòu)，防滲措施不齊全，污水處理設施運營時間長，池體可能存在裂縫或破損、老化、防滲能力減弱等問題，可能存在污染物滲漏污染土壤和地下水的風險，因此，初步判斷點位S4 的六價鉻超標可能是由于企業(yè)生產(chǎn)活動造成的。

（2）地下水超標原因分析。本次采樣調(diào)查共采集了4 組地下水樣品，其中砷存在2 個樣品的檢測濃度超過《地下水質(zhì)量標準》（GB/T 14848—2017）［6］Ⅳ類標準。砷的含量范圍為11.9～132.0 μg/L，最大超標倍數(shù)1.64，超標率為50%。砷的超標點位為W2、W3，分別位于廢水治理區(qū)、企業(yè)北門附近，由前面污染識別可知，砷不屬于超標點位所在區(qū)域特征污染物。經(jīng)查詢企業(yè)歷史監(jiān)測數(shù)據(jù)，結(jié)果表明，研究地塊普遍存在土壤砷超標現(xiàn)象，部分地下水監(jiān)測井亦存在砷超標。查詢相關(guān)文獻資料得知，南方地區(qū)屬于砷高背景值地區(qū)，土壤中砷的含量普遍較高，可能存在土壤砷析出進入地下水的情形，而W3 作為本次地下水采樣的對照點，亦出現(xiàn)砷超標的情形，進一步印證砷的高背景值。此外，本次采樣監(jiān)測及歷史監(jiān)測數(shù)據(jù)表明，砷均不屬于超標點位所在區(qū)域特征污染物。因此，初步判斷本次采樣監(jiān)測地下水砷超標很大程度上是由于砷的高背景值導致的。

5 結(jié)論與建議

5.1 結(jié)論

（1）本次采樣調(diào)查布設了6 個土壤點位，共采集了6 份土壤樣品。根據(jù)檢測結(jié)果，六價鉻存在1 個樣品的檢測濃度超過《土壤環(huán)境質(zhì)量 建設用地土壤污染風險管控標準（試行）》（GB 36600—2018）［5］第二類用地風險篩選值，最大超標倍數(shù)0.23，超標率為16.67%，超標點位為S4，位于污水處理設施污泥濃縮池附近；其他指標未超過第二類用地風險篩選值。由前面分析可知，六價鉻屬于該區(qū)域特征污染物，初步判斷點位S4 的六價鉻超標可能是由于企業(yè)生產(chǎn)活動造成的。

（2）在地塊內(nèi)設置4 個地下水井，共采集4 組地下水樣品。根據(jù)檢測結(jié)果，砷存在2 個樣品超過《地下水質(zhì)量標準》（GB/T 14848—2017）［6］Ⅳ類標準，最大超標倍數(shù)1.64，超標率為50%，超標點位為W2、W3，分別位于廢水治理區(qū)、企業(yè)北門附近；其他指標未超過Ⅳ類標準或推導的風險篩選值。由前面分析可知，砷不屬于超標點位所在區(qū)域特征污染物，初步判斷本次采樣監(jiān)測地下水砷超標很大程度上是由于砷的高背景值導致的。

5.2 建議

對于土壤六價鉻超標，建議土地使用權(quán)人加強對地塊內(nèi)裸露土壤的管理，嚴禁地塊內(nèi)人員直接接觸土壤，不得種植食用性農(nóng)作物，不得用于除綠化外的其他用途，嚴禁將地塊內(nèi)土壤向外轉(zhuǎn)移。對于地下水砷超標，建議土地使用權(quán)人加強地下水管理，嚴禁地塊內(nèi)人員直接接觸和飲用地下水，確保人員生命安全。