果蔬農(nóng)藥殘留定量分析檢測(cè)的質(zhì)量控制

朱 莉

（昌吉市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢驗(yàn)檢測(cè)中心，新疆維吾爾自治區(qū) 昌吉 831100）

農(nóng)藥在農(nóng)產(chǎn)品生產(chǎn)過(guò)程中起到至關(guān)重要的作用，但農(nóng)藥過(guò)量使用造成的農(nóng)藥殘留是影響農(nóng)產(chǎn)品品質(zhì)，關(guān)于消費(fèi)者人身健康的重要因素。目前，農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測(cè)已成為民生工作中重要的組成部分，檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性可以體現(xiàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)的綜合實(shí)力，以及提供可靠的檢測(cè)數(shù)據(jù)，保證執(zhí)法的公平、公正，通過(guò)反向督促提高農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全，最終將質(zhì)量過(guò)關(guān)的農(nóng)產(chǎn)品供應(yīng)給群眾，保證人民群眾“舌尖上的安全”[1]。檢測(cè)過(guò)程中的質(zhì)量控制是保證檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確性的關(guān)鍵。

1 檢測(cè)前的質(zhì)量控制

檢測(cè)前做好人員、設(shè)備、環(huán)境、方法、材料這5個(gè)方面的質(zhì)量控制是保證整個(gè)檢測(cè)環(huán)節(jié)有序進(jìn)行的前提。

1.1 人員的質(zhì)量控制

人員是檢測(cè)過(guò)程中較難控制的因素。從抽樣環(huán)節(jié)到最后形成檢測(cè)報(bào)告都有人的參與，人員的基本職業(yè)素養(yǎng)、技術(shù)能力等都是保證檢測(cè)質(zhì)量的關(guān)鍵。在日常檢測(cè)過(guò)程中，可以通過(guò)人員培訓(xùn)、人員監(jiān)督、人員考核等方式進(jìn)行人員控制。考核制度要全面化，例如采取設(shè)點(diǎn)打分、理論考試、實(shí)際操作、平時(shí)業(yè)務(wù)成績(jī)等。除此之外，人員的職業(yè)道德也應(yīng)納入考核范圍。實(shí)驗(yàn)室需每年對(duì)各關(guān)鍵崗位進(jìn)行人員培訓(xùn)需求調(diào)查，根據(jù)實(shí)際需要做好每年度的中長(zhǎng)期培訓(xùn)計(jì)劃，培訓(xùn)內(nèi)容應(yīng)涉及范圍廣并具有可行性，可以包括質(zhì)量體系、操作規(guī)程、標(biāo)準(zhǔn)文件、安全防護(hù)等，培訓(xùn)人員范圍全覆蓋。通過(guò)檢測(cè)現(xiàn)場(chǎng)操作、理論知識(shí)考試、模擬實(shí)驗(yàn)、檢測(cè)紙質(zhì)版痕跡查閱等方式進(jìn)行全過(guò)程人員監(jiān)督，提高監(jiān)督頻次，建立規(guī)章制度，樹(shù)立技術(shù)人員的質(zhì)量服務(wù)意識(shí)。

1.2 儀器設(shè)備的質(zhì)量控制

儀器設(shè)備是實(shí)驗(yàn)室開(kāi)展檢測(cè)工作的基礎(chǔ)，其數(shù)量、性能應(yīng)滿(mǎn)足所開(kāi)展檢測(cè)的工作要求。所有設(shè)備（包括軟件）必須經(jīng)過(guò)培訓(xùn)并授權(quán)專(zhuān)人進(jìn)行操作、管理和日常維護(hù)等常規(guī)操作。目前，智能化檢驗(yàn)檢測(cè)設(shè)備使用廣泛，因此檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確度對(duì)儀器設(shè)備的性能、狀態(tài)的依賴(lài)程度越來(lái)越高。每臺(tái)儀器應(yīng)以一機(jī)一檔的方式建立檔案，明確專(zhuān)管人、唯一性編號(hào)、“三色”狀態(tài)標(biāo)志，標(biāo)志信息要全面，張貼位置要明顯，并建立儀器設(shè)備操作規(guī)程，定期由專(zhuān)人做好日常維護(hù)、檢定/校準(zhǔn)、期間核查等。核查的主要依據(jù)是儀器設(shè)備對(duì)應(yīng)的核查標(biāo)準(zhǔn)，也可以利用檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)指定的內(nèi)部方法實(shí)現(xiàn)，例如：比對(duì)試驗(yàn)、保留樣品的重復(fù)檢測(cè)等。

1.3 試驗(yàn)材料的質(zhì)量控制

農(nóng)藥殘留檢測(cè)中試劑耗材種類(lèi)繁多，主要包括試驗(yàn)用水、試驗(yàn)用氣、試驗(yàn)試劑、試驗(yàn)耗材、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)等，這些材料的品質(zhì)及穩(wěn)定性直接影響檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確度。

試驗(yàn)用水需在專(zhuān)門(mén)的房間獨(dú)立制備，并貯藏于空氣清新的潔凈實(shí)驗(yàn)室內(nèi)。試驗(yàn)試劑分類(lèi)要清晰，根據(jù)藥品試劑的性質(zhì)儲(chǔ)藏，嚴(yán)格把控藥品室出入庫(kù)并做好登記，每批次試驗(yàn)試劑在使用之前，應(yīng)按照規(guī)定的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)嚴(yán)格檢查，檢查是否對(duì)被測(cè)物有干擾，如有干擾應(yīng)采取必要的凈化措施或更換試劑。實(shí)驗(yàn)室應(yīng)對(duì)新購(gòu)的產(chǎn)品進(jìn)行試劑驗(yàn)證，合格后方可投入使用。購(gòu)買(mǎi)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)向有資質(zhì)的大公司采購(gòu)，驗(yàn)收時(shí)注意查看標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的證書(shū)、有效期、不確定度、生產(chǎn)日期等。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)如果是固體，稱(chēng)量時(shí)要快準(zhǔn)；如果為液體，按照操作規(guī)程配置，裝瓶避免污染，低溫儲(chǔ)藏，對(duì)已開(kāi)封的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)要定期進(jìn)行核查，保證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的有效性。除此之外，實(shí)驗(yàn)室氣罐應(yīng)放置在單獨(dú)且通風(fēng)良好的房間內(nèi)，遠(yuǎn)離火源，確保檢測(cè)人員安全。

1.4 環(huán)境檢測(cè)的質(zhì)量控制

環(huán)境條件會(huì)影響檢測(cè)全過(guò)程。實(shí)驗(yàn)室應(yīng)具備有效的環(huán)境監(jiān)控設(shè)備，實(shí)驗(yàn)室的設(shè)施條件包括場(chǎng)地、通風(fēng)、溫濕度控制設(shè)備等。要建立健全安全作業(yè)管理程序和針對(duì)突發(fā)狀況的應(yīng)急預(yù)案。根據(jù)實(shí)驗(yàn)要求，動(dòng)態(tài)控制檢測(cè)過(guò)程中的溫濕度，并做好相關(guān)記錄，檢測(cè)過(guò)程中，做好通風(fēng)和人員防護(hù)等措施。

1.5 抽樣環(huán)節(jié)的質(zhì)量控制

樣品抽樣環(huán)節(jié)是前提。抽樣前要有完善的抽樣方案，準(zhǔn)備干凈的抽樣工具，明確抽樣目的及抽樣對(duì)象，抽樣量通常按照標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行，按種植基數(shù)進(jìn)行計(jì)算，抽樣時(shí)間一般選擇蔬菜成熟后即將上市、待售之前。抽樣方法的選擇要結(jié)合實(shí)際生產(chǎn)環(huán)節(jié)，例如蔬菜大棚，可以一個(gè)大棚作為一個(gè)抽樣單元，采取對(duì)角線(xiàn)法，棋盤(pán)法或蛇形法抽取樣品，嚴(yán)格遵循抽樣的隨機(jī)性和代表性[2]。樣品從抽取到運(yùn)送至實(shí)驗(yàn)室應(yīng)做好管理工作，包括抽樣單的填寫(xiě)、樣品的封存、樣品的儲(chǔ)存等。通常抽樣單需要填寫(xiě)完整的信息，樣品要有唯一性編號(hào)，以便溯源。在運(yùn)輸過(guò)程中控制好環(huán)境條件，抽樣人員與檢測(cè)中心業(yè)務(wù)室交接樣品時(shí)，需查看清楚抽樣袋、標(biāo)簽和封樣單是否完好無(wú)損，確認(rèn)樣品的狀態(tài)和抽樣量，雙方確認(rèn)無(wú)誤后，再接收樣品。一般接收樣品后按照制樣標(biāo)準(zhǔn)立即制備，制備樣品要均勻，制備好的樣品冷凍儲(chǔ)存；若不及時(shí)制備，樣品應(yīng)放置冷藏室儲(chǔ)藏，注意放置時(shí)間不宜過(guò)長(zhǎng)[3]。

2 檢測(cè)中的質(zhì)量控制

檢測(cè)過(guò)程可以分為前處理過(guò)程和檢測(cè)分析過(guò)程，此過(guò)程涉及環(huán)節(jié)復(fù)雜，影響因素諸多，嚴(yán)格做好每個(gè)環(huán)節(jié)質(zhì)量控制，保證樣品的提取率和回收率。

2.1 前處理過(guò)程質(zhì)量控制

農(nóng)藥殘留前處理技術(shù)包括提取、凈化、濃縮等步驟，理想的前處理方法可以提高檢測(cè)的速度和準(zhǔn)確度。目前，農(nóng)殘檢測(cè)多采用NY/T 761—2008、GB/T 20769—2008和GB 23200.8—2016等標(biāo)準(zhǔn)方法。利用平行樣、質(zhì)控樣、加標(biāo)回收等方式進(jìn)行過(guò)程中質(zhì)量控制。前處理過(guò)程需嚴(yán)格按照標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行操作，注意儀器、試劑、環(huán)境的識(shí)別，為進(jìn)一步提高操作性，可編寫(xiě)指導(dǎo)性的文件用以參考。

樣品混合要充分，提取劑選擇要適宜，提取過(guò)程中為除去果蔬中水分，需加入適量烘干的NaCl，震蕩提取過(guò)程不宜力度過(guò)大，否則會(huì)出現(xiàn)乳化現(xiàn)象。凈化采用固相萃取法，為了能避免待測(cè)組分損失且做到除雜徹底，手動(dòng)固相萃取一次過(guò)柱的樣品數(shù)量不宜過(guò)多，控制在每組6~10 個(gè)較為合適，并控制好預(yù)淋液、待測(cè)液、洗脫液的流速，保證固相萃取柱吸附層暴露在空氣中時(shí)間不要過(guò)長(zhǎng)，也可以采取提取和凈化于一體的QuECHERS 法[4]。濃縮采用減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)或氮吹法，為避免造成檢測(cè)組分損失和回收率偏低的問(wèn)題，要做到減壓旋蒸濃縮時(shí)轉(zhuǎn)速不宜過(guò)快，氮吹濃縮時(shí)需要控制好氣流速度，以免有機(jī)相濺到容器上部或?yàn)R出，2種方法均濃縮至近干即可。

2.2 檢測(cè)過(guò)程質(zhì)量控制

目前農(nóng)藥殘留檢測(cè)常用的儀器分析方法有：氣相色譜法（GC）、液相色譜法（HPLC）等。操作儀器的實(shí)驗(yàn)人員必須經(jīng)過(guò)培訓(xùn)后，授權(quán)上崗，嚴(yán)格按標(biāo)準(zhǔn)操作。檢測(cè)前需檢查所用儀器設(shè)備狀態(tài)是否滿(mǎn)足要求，檢測(cè)過(guò)程可以采取陽(yáng)性樣品復(fù)測(cè)、加標(biāo)回收、儀器比對(duì)、人員比對(duì)等方式進(jìn)行質(zhì)量控制，一般分析過(guò)程的進(jìn)樣順序建議按照“溶劑-標(biāo)準(zhǔn)溶液-空白樣品-控制樣品-溶劑-測(cè)試樣品-標(biāo)準(zhǔn)溶液-溶劑”循環(huán)進(jìn)行，也可根據(jù)實(shí)際情況做調(diào)整，但是全過(guò)程一定要做好相關(guān)記錄。

3 檢測(cè)后的質(zhì)量控制

檢測(cè)后的質(zhì)量控制環(huán)節(jié)包括填寫(xiě)原始記錄和出具檢驗(yàn)/檢測(cè)報(bào)告。原始記錄為可追溯性提供有力依據(jù)，也是質(zhì)量體系運(yùn)行與完善的證據(jù)。原始記錄填寫(xiě)貫穿整個(gè)實(shí)驗(yàn)環(huán)節(jié)，需要及時(shí)記錄，規(guī)范填寫(xiě)，內(nèi)容包括檢測(cè)項(xiàng)目、量符號(hào)、單位符號(hào)、計(jì)算公式、檢測(cè)條件、檢測(cè)方法等信息。填寫(xiě)時(shí)始終遵循檢測(cè)過(guò)程及結(jié)果的真實(shí)性，填寫(xiě)錯(cuò)誤時(shí)采取“杠改+簽名”原則，切勿涂改；數(shù)據(jù)按照數(shù)字修約規(guī)則進(jìn)行填寫(xiě)，保證其真實(shí)準(zhǔn)確，結(jié)果分析需經(jīng)過(guò)檢測(cè)人、校核人、審核人三級(jí)審核。最后根據(jù)抽樣單（或委托單）、檢測(cè)任務(wù)單、樣品流轉(zhuǎn)單、原始記錄（含圖譜）及委托方要求編制相應(yīng)檢驗(yàn)/檢測(cè)報(bào)告，內(nèi)容要清晰，標(biāo)注要明確。注意檢驗(yàn)報(bào)告不同于檢測(cè)報(bào)告，檢驗(yàn)報(bào)告需對(duì)所檢樣品做出結(jié)論性判定。檢驗(yàn)/檢測(cè)報(bào)告實(shí)行編制、審核、批準(zhǔn)“三級(jí)”審核及正副本制度。另外，嚴(yán)格做好檢驗(yàn)檢測(cè)報(bào)告的發(fā)放登記，做好保密工作；對(duì)已發(fā)出的報(bào)告因故修改、更正時(shí)，應(yīng)由原報(bào)告編制人提出更改申請(qǐng)，批準(zhǔn)后，重新發(fā)放并收回原報(bào)告，原報(bào)告即作廢處理[5]。

4 結(jié)語(yǔ)

民以食為提天，農(nóng)產(chǎn)品檢測(cè)工作任重道遠(yuǎn)，為確保檢驗(yàn)檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性、有效性、可靠性，必須做好每一個(gè)環(huán)節(jié)的質(zhì)量控制，細(xì)化完善每個(gè)實(shí)驗(yàn)步驟，建立行之有效的質(zhì)量手冊(cè)、程序文件，做到寫(xiě)我所做，做我所寫(xiě)[6]，嚴(yán)格貫徹質(zhì)量方針和質(zhì)量目標(biāo)，保證檢測(cè)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性和結(jié)果的可靠性，切切實(shí)實(shí)保證“舌尖上的安全”。