淺談新版《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》方法檢測與資質(zhì)認(rèn)定

藺 凱，宋守寬，邊季軒

（1 西安市水資源保護(hù)中心,陜西 西安 710100；2 陜西源投環(huán)境科技產(chǎn)業(yè)集團(tuán)有限公司,陜西 西安 710075）

《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》自1985 年由衛(wèi)生部發(fā)布以來,經(jīng)歷了兩次大規(guī)模的修訂,第一次為2006 年修訂[1],檢測指標(biāo)由35 項(xiàng)增加至106 項(xiàng),增加了71 個(gè)檢測指標(biāo),修訂了8項(xiàng)指標(biāo)。第二次為2021 年修訂,檢測指標(biāo)由原來的106 項(xiàng)調(diào)整為97 項(xiàng),其中增加了4 項(xiàng)指標(biāo),刪除了13 項(xiàng)指標(biāo),修訂了2 項(xiàng)指標(biāo),調(diào)整了8 項(xiàng)指標(biāo)。

多年來, 國家高度重視農(nóng)村群眾飲水安全保障工作,2013 年11 月,國家發(fā)改委、水利部、衛(wèi)計(jì)委和環(huán)保部四部門聯(lián)合發(fā)文,對農(nóng)村飲水安全工程水質(zhì)檢測能力提出建設(shè)性指導(dǎo)意見,文件要求“自2014 年起,在全國穩(wěn)步開展農(nóng)村飲水安全工程水質(zhì)檢測能力建設(shè)”。2013 年12 月,陜西省發(fā)改委、水利廳、衛(wèi)生廳和環(huán)保廳四部門聯(lián)合發(fā)文,針對《陜西省縣級農(nóng)村飲水安全工程水質(zhì)檢測中心建設(shè)方案編制大綱》,要求各地區(qū)結(jié)合實(shí)際情況,抓緊落實(shí)相關(guān)文件要求。2021 年3 月,省水利廳辦公室發(fā)文,《關(guān)于推進(jìn)縣級農(nóng)村飲水安全水質(zhì)檢測機(jī)構(gòu)CMA 認(rèn)證的通知》（陜水農(nóng)函[2021]24號）,要求2021 年底前,各市通過CMA 認(rèn)證的縣（區(qū)）不少于40%,2022 年底前全省95%以上縣（區(qū)）通過認(rèn)證。

本文針對新標(biāo)準(zhǔn)涉及的檢測指標(biāo),梳理相關(guān)檢測方法,以期為從事檢測活動的人員提供一些思路。

1 新標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容簡介

《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》（GB 5749-2022）[2]一共九部分,其中涉及檢測的是第四部分“生活飲用水水質(zhì)要求”,該部分有附表3 個(gè), 分別是“生活飲用水水質(zhì)常規(guī)指標(biāo)及限值（39 項(xiàng)）”“生活飲用水消毒劑常規(guī)指標(biāo)及限值（4 項(xiàng)）”和“生活飲用水水質(zhì)擴(kuò)展指標(biāo)及限值（54 項(xiàng)）”。

2 新舊標(biāo)準(zhǔn)檢測項(xiàng)目的變化

新標(biāo)準(zhǔn)涉及的檢測項(xiàng)目大致分為：微生物指標(biāo)、毒理指標(biāo)、感官性狀及一般化學(xué)指標(biāo)、放射性指標(biāo)和消毒劑指標(biāo)五大類。

增加了4 項(xiàng)指標(biāo),分別是：高氯酸鹽、乙草胺、2-甲基異莰醇和土臭素；增加了總β放射性指標(biāo)進(jìn)行核素分析評價(jià)的具體要求及微囊藻毒素-LR 指標(biāo)的適用情況。其中高氯酸鹽為強(qiáng)氧化劑,被用于航空推進(jìn)劑、火藥、煙花等制造領(lǐng)域,其特殊的化學(xué)機(jī)構(gòu)使其具有高度的化學(xué)穩(wěn)定性和良好的遷移性,極易造成水污染[3]。乙草胺作為一種新型除草劑,近年在我國使用量逐漸上升。2-甲基異莰醇和土臭素主要是天然水體中藍(lán)藻和放線菌類的降解產(chǎn)物,會導(dǎo)致飲用水出現(xiàn)土霉臭味,影響人們飲水口感[4]。

刪除了耐熱大腸菌群、三氯乙醛、硫化物、氯化氰（以CN-計(jì)）、六六六（總量）、對硫磷、甲基對硫磷、林丹、滴滴涕、甲醛、1,1,1-三氯乙烷、1,2-二氯苯、乙苯等13 項(xiàng)指標(biāo)。其中六六六（總量）、對硫磷、甲基對硫磷、林丹、滴滴涕等5 個(gè)指標(biāo)已被禁用多年；甲醛、硫化物、1,1,1-三氯乙烷、1,2-二氯苯、乙苯等5 個(gè)指標(biāo)檢出率較低；耐熱大腸菌群不如大腸埃希氏菌更具指示性；氯化氫被氰化物取代；三氯乙醛濃度低于0.1 mg/L。

更改了3 項(xiàng)指標(biāo)的名稱,耗氧量（CODMn法,以O(shè)2計(jì)）改名為高錳酸鹽指數(shù)（以O(shè)2計(jì)）,原名易與CODCr混淆；氨氮（以N 計(jì)）改名為氨（以N 計(jì)）,與氨相關(guān)三個(gè)指標(biāo)表述方式保持一致（氨氮、硝酸鹽、亞硝酸鹽）；1,2-二氯乙烯改名為1,2-二氯乙烯（總量）,1,2-二氯乙烯分子結(jié)構(gòu)存在順式和反式兩種結(jié)構(gòu),因此改為總量。

更改了硝酸鹽（以N計(jì)）、渾濁度、高錳酸鹽指數(shù)（以O(shè)2計(jì)）、游離氯、硼、氯乙烯、三氯乙烯、樂果等8 項(xiàng)指標(biāo)限值。其中硝酸鹽（以N 計(jì)）和高錳酸鹽指數(shù)（以O(shè)2計(jì)）限值變小,這是因?yàn)樗邢跛猁}和高錳鹽指數(shù)可通過水處理工藝達(dá)到去除效果；游離氯出廠水中余量限值從4 mg/L 調(diào)整為2 mg/L,研究發(fā)現(xiàn)水中游離氯含量小于5 mg/L 時(shí)不會對人體產(chǎn)生危害,同時(shí)由于氯消毒會產(chǎn)生副產(chǎn)物,在控制消毒效果的同時(shí)應(yīng)控制消毒副產(chǎn)物的產(chǎn)生,因此調(diào)整了限值；氯乙烯、三氯乙烯和樂果3 個(gè)限值變小,通過藥代和農(nóng)藥分解研究,從理論上給出了合理的限值。

3 《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》方法儀器設(shè)備配置

近年來隨著環(huán)境污染、食品安全等事故的頻發(fā),人們越來越重視檢測行業(yè)的能力問題,而許多重大問題的解決都離不開大型儀器設(shè)備。一個(gè)完整的實(shí)驗(yàn)室包括“人、機(jī)、料、法、環(huán)、測”,可見儀器設(shè)備對實(shí)驗(yàn)室重要性。

從新版《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》（GB 5749-2022）包含的微生物指標(biāo)、毒理指標(biāo)、感官性狀及一般化學(xué)指標(biāo)、放射性指標(biāo)、消毒劑指標(biāo)五大類指標(biāo)來看,現(xiàn)代大型儀器的出現(xiàn)使各種復(fù)雜分析檢測成為可能,越來越多的大型儀器被制造出來供人們選擇使用。近年來,國外如島津公司等大品牌儀器制造商生產(chǎn)的氣相色譜儀、液相色譜儀、氣質(zhì)聯(lián)用儀、液質(zhì)聯(lián)用儀等受到很多用戶青睞。國內(nèi)如東西分析、北京吉天等制造商生產(chǎn)的同等儀器也逐步受到用戶的使用,并且有越來越多的趨勢。其主要涉及儀器設(shè)備見表1。

表1 生活飲用水檢測儀器設(shè)備

除表1 外,還需配置其它小型設(shè)備,如固相萃取儀、濃縮氮吹儀、分液漏斗萃取儀、純水機(jī)、電子天平、冷藏柜等輔助儀器設(shè)備。

4 《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》檢測方法（推薦）

國家市場監(jiān)管總局和國家標(biāo)準(zhǔn)化委員會于2023 年3 月17 日發(fā)布了新版《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢測方法》（GB/T 5750-2023）,包含了總則、水樣的采集和保存、水質(zhì)分析質(zhì)量控制、感官性狀和物理指標(biāo)、無機(jī)非金屬指標(biāo)、金屬和類金屬指標(biāo)、有機(jī)物綜合指標(biāo)、有機(jī)物指標(biāo)、農(nóng)藥指標(biāo)、消毒副產(chǎn)物指標(biāo)、消毒劑指標(biāo)、微生物指標(biāo)和放射性指標(biāo)13 大類。本人根據(jù)自身工作,針對一些特殊類項(xiàng)目,提供一些方法。

（1）氯乙烯、1,1-二氯乙烯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烯、三氯甲烷、四氯化碳、苯、1,2-二氯乙烷、三氯乙烯、環(huán)氧氯丙烷、甲苯、四氯乙烯、氯苯、二甲苯（總量）、苯乙烯、三溴甲烷、1,4-二氯苯和六氯丁二烯等18 個(gè)指標(biāo)可用吹掃捕集氣相色譜-質(zhì)譜法測定,見圖1。

圖1 生活飲用水中揮發(fā)性有機(jī)物標(biāo)準(zhǔn)色譜圖

（2）三氯苯（總量）、2,4,6-三氯酚、五氯酚、鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯等4 個(gè)指標(biāo)可用液液萃取氣相色譜-質(zhì)譜法測定。

（3）新增的高氯酸鹽可參考《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法》無機(jī)非金屬指標(biāo)（14.1.1 離子色譜法-氫氧根系統(tǒng)淋洗液）（GB/T 5750.5-2023）進(jìn)行測定,可參照EPA314.0 離子色譜法測定；乙草胺可使用《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法》 農(nóng)藥指標(biāo)（41.1 氣相色譜質(zhì)譜法） （GB/T 5750.9-2023）測定；2-甲基異莰醇和土臭素可參照《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法》 有機(jī)物指標(biāo)（76.1 頂空固相微萃取氣相色譜質(zhì)譜法） （GB/T 5750.8-2023）進(jìn)行測定,也可參考《城鎮(zhèn)供水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法》（CJ/T 141-2018）（8 致嗅物質(zhì)指標(biāo) 頂空固相微萃取/氣相色譜-質(zhì)譜法）或《生活飲用水臭味物質(zhì) 土臭素和2-甲基異茨醇檢驗(yàn)方法》（GB/T 32470-2016）進(jìn)行測定。

（4）采用流動分析法檢測生活飲用水中的氰化物、氨（以N 計(jì)）、揮發(fā)酚類、陰離子合成洗滌劑,標(biāo)準(zhǔn)溶液配制梯度及工作曲線見表2,線性相關(guān)系數(shù)均大于0.999。

表2 流動分析法測定項(xiàng)目指標(biāo)

（5）采用電感耦合等離子體發(fā)射光譜法檢測生活飲用水中22 種金屬元素。被測元素標(biāo)準(zhǔn)溶液配制梯度見表3,線性相關(guān)系數(shù)均大于0.999,加標(biāo)回收率在94.3%～104.5%。

表3 電感耦合等離子體發(fā)射光譜法測定項(xiàng)目指標(biāo)

5 檢測人員

人員是檢驗(yàn)檢測機(jī)構(gòu)的“靈魂和主體”,所有檢測活動通過人員的“有序”進(jìn)行而開展。《檢驗(yàn)檢測機(jī)構(gòu)資質(zhì)認(rèn)定能力評價(jià) 檢驗(yàn)檢測機(jī)構(gòu)通用要求》（RB/T 214-2017）[5]檢驗(yàn)檢測機(jī)構(gòu)人員作出規(guī)定。即檢驗(yàn)檢測機(jī)構(gòu)對人員的資格、能力、檢測項(xiàng)目授權(quán)等要進(jìn)行規(guī)范管理,并且禁止檢測人員在兩個(gè)及以上的機(jī)構(gòu)從事檢測活動。

檢驗(yàn)檢測機(jī)構(gòu)除了實(shí)驗(yàn)室管理者（一般稱為最高管理者）、技術(shù)負(fù)責(zé)人、質(zhì)量負(fù)責(zé)人,還需要內(nèi)審員、質(zhì)量監(jiān)督員、儀器設(shè)備管理員、樣品管理員和文件檔案管理員等,稱為“三類十崗”。各類人員要有相關(guān)培訓(xùn)考核證明,授權(quán)任命文件等,每名檢測人員應(yīng)有獨(dú)立的檔案資料以供查閱。

各實(shí)驗(yàn)室要根據(jù)實(shí)際情況進(jìn)行人員招錄,對人員的學(xué)歷證明、培訓(xùn)證書、工作經(jīng)歷以及技術(shù)職稱等要重點(diǎn)關(guān)注。依據(jù)人員工作經(jīng)歷進(jìn)行檢測分工,同時(shí)對其進(jìn)行相關(guān)檢測領(lǐng)域知識培訓(xùn)、進(jìn)行能力考核確認(rèn)并授權(quán)。使用聘用人員要簽訂勞務(wù)合同,確保檢測人員在其授權(quán)范圍內(nèi)開展檢測,同時(shí)積極學(xué)習(xí)體系文件,使得管理體系持續(xù)運(yùn)行良好。

6 《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》資質(zhì)認(rèn)定

我國《計(jì)量法》中規(guī)定,為社會提供公證數(shù)據(jù)的產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)機(jī)構(gòu),必須經(jīng)省級以上的人民政府計(jì)量行政部門對其計(jì)量檢定、測試能力和可靠性考核合格。因此,各檢驗(yàn)檢測機(jī)構(gòu)對外出具數(shù)據(jù)/報(bào)告前,要進(jìn)行資質(zhì)認(rèn)定。依據(jù)《檢驗(yàn)檢測機(jī)構(gòu)資質(zhì)認(rèn)定管理辦法》,申請資質(zhì)認(rèn)定的機(jī)構(gòu)需要從法人或組織、技術(shù)人員和管理人員、固定工作場所、檢驗(yàn)檢測設(shè)備設(shè)施、管理體系、標(biāo)準(zhǔn)等要素進(jìn)行準(zhǔn)備。檢驗(yàn)檢測機(jī)構(gòu)首先提交書面申請和相關(guān)材料,收到資質(zhì)認(rèn)定部門受理后,對接評審組專家,現(xiàn)場評審后再提交整改報(bào)告至市場監(jiān)管局,符合條件的實(shí)驗(yàn)室獲得資質(zhì)認(rèn)定證書。

7 結(jié)語

《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》（GB 5749-2006）已實(shí)施了十多年了,隨著科學(xué)技術(shù)的提高和人民日益增長的美好生活需要,原標(biāo)準(zhǔn)已有些滯后,不能客觀真實(shí)地反應(yīng)飲用水現(xiàn)狀。隨著新版《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》（GB 5749-2022）和《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法》（GB/T 5750-2023）的頒布與實(shí)施,必將進(jìn)一步推動我國飲用水安全保障工作的進(jìn)程,必然會在切實(shí)保障供水安全、保護(hù)人體健康方面發(fā)揮積極作用。