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    聚丙烯降溫母粒生產(chǎn)工藝及優(yōu)化

    2023-05-29 04:46:08齊劍舸天津渤海石化有限公司天津300452
    化工管理 2023年15期
    關(guān)鍵詞:母粒過氧化物聚丙烯

    齊劍舸(天津渤海石化有限公司,天津 300452)

    0 引言

    聚丙烯(PP),相對分子質(zhì)量較大,熔融后黏度較大,且在成型時溫度較高。即便是在低速紡制短纖維中,溫度仍然高達290 ℃,甚至在特定情況下溫度會超過300 ℃,不僅會產(chǎn)生較大能源消耗,還會影響到丙綸長絲的制作。而降溫母粒的應(yīng)用便可解決上述問題,DTBP 為當(dāng)前常用的降溫母粒,應(yīng)用難度較低,能夠有效改善PP 的流動性,能夠影響DTBP 效果的核心因素便是其中過氧化物的含量。因此,如何提高降溫母粒制造中的過氧化物含量是當(dāng)前亟待解決的問題。

    1 聚丙烯降溫母粒的基本作用

    聚丙烯降溫母粒也被稱為分子量分布調(diào)節(jié)粒,此物質(zhì)能夠有效調(diào)節(jié)PP 的分子量大小,也可調(diào)節(jié)PP 的分子量分布,提高PP 的熔體流動速度,降低PP 分子量分布的寬度。在生產(chǎn)PP 的過程中有針對性地加入降溫母粒,能極大程度上提高PP 的質(zhì)量。部分聚丙烯生產(chǎn)廠家為降低成本,選擇使用氫分壓的方法對PP 進行生產(chǎn),此種方法無法去除聚丙烯高分子量的末端,這是PP 存在質(zhì)量差異的原因。在聚丙烯生產(chǎn)中,降溫母粒主要用于降低PP 紡絲以及塑料的加工所需要的溫度,并改善熔體的流動性能,被廣泛應(yīng)用于PP 生產(chǎn)中。

    一是降低PP 生產(chǎn)所需溫度,減少能源消耗。由于PP 自身的相對分子量較大(20 萬~30 萬),黏度較高,所以通常在生產(chǎn)中會選擇提高溫度降低黏度,進而完成生產(chǎn)。但在特定條件下PP 的熔點甚至在300 ℃以上,實際生產(chǎn)中將加工環(huán)境加熱至300 ℃以上會消耗巨大能量,這便加大了PP 生產(chǎn)的能源消耗量。而降溫母粒的應(yīng)用可有效降低PP 生產(chǎn)所需的溫度,當(dāng)降溫母粒(DTBP)的加入量在PP 總量的2%左右時,可降低PP 熔體溫度30 ℃左右,這便降低了PP 的成型條件,減少了PP 加工過程的能源消耗。

    二是提高熔體流動速率,滿足生產(chǎn)長絲的基本要求。由于PP 自身的相對分子量達到20 萬~30 萬,黏度較高,這便意味著MFR(熔體流動速率)較低,通常在3 g/min 以下,所以并不會使用PP 制作高速丙綸長絲。而降溫母粒的應(yīng)用,便可滿足高速紡絲的需求,在PP 生產(chǎn)中加入降溫母粒,能夠有效降低黏度。降溫母粒也被稱為分子量分布調(diào)節(jié)粒,此種物質(zhì)會將PP 作為載體,利用其中的過氧化物提高MFR。根據(jù)相關(guān)試驗,降溫母粒的加入能夠?qū)P 熔體的流速增加到4~40 g/min,提高生產(chǎn)速度25%左右,如此便改善了PP 的成型條件[1]。

    三是提高PP 質(zhì)量。傳統(tǒng)PP 生產(chǎn)工藝中,會將加工溫度提升至300 ℃以上,但PP 生產(chǎn)中所使用的助劑卻無法經(jīng)受住300 ℃的高溫,在高溫作用下,所使用的顏料或其他助劑會失去原有的性能。得知降溫母粒的加入能夠有效降低PP 生產(chǎn)的加工溫度,技術(shù)人員可將溫度控制在助劑可承受的范圍內(nèi),通過對DTBP(降溫母粒)用量的調(diào)節(jié),可控制PP 的分子量以及分子量分布,防止助劑分解,最大限度改善纖維質(zhì)量,減少成品瑕疵點。據(jù)相關(guān)試驗,可發(fā)現(xiàn)降溫母粒的應(yīng)用能夠避免深度不勻以及強度不勻的現(xiàn)象,如此便增強了PP 纖維質(zhì)量的穩(wěn)定性。

    四是降低勞動強度,減少污染。降溫母粒的應(yīng)用可降低PP 生產(chǎn)時的加工溫度,所以,生產(chǎn)車間的溫度勢必會有所下降。從生產(chǎn)勞動的角度分析,工作環(huán)境溫度的下降,能夠有效降低生產(chǎn)工人的勞動強度,如此便可進一步提高生產(chǎn)效率,為PP 生產(chǎn)廠家提供更大的利潤空間。此外,由于將溫度控制在PP 生產(chǎn)助劑可承受范圍內(nèi),所以可以有效降低助劑的揮發(fā),從環(huán)境保護的角度出發(fā),從而降低化學(xué)物質(zhì)對生態(tài)環(huán)境的污染。降溫母粒的應(yīng)用能夠有效降低勞動強度,減少PP 生產(chǎn)對生態(tài)環(huán)境的污染。

    根據(jù)上述分析,降溫母粒在PP 生產(chǎn)中的應(yīng)用能夠降低生產(chǎn)所需溫度,減少能源消耗、提高熔體流動速率,滿足生產(chǎn)長絲的基本要求,提高PP 質(zhì)量,降低勞動強度,減少污染。所以在PP 生產(chǎn)中應(yīng)用降溫母粒是極為必要的,但降溫母粒存在著母粒濃度波動較大、均勻性較差的問題,如此便影響到了PP 生產(chǎn)企業(yè)的生產(chǎn)效率。而造成母粒波動較大、均勻性較差的根本因素是過氧化物質(zhì)量分?jǐn)?shù)不穩(wěn)定所造成的,因此,提升降溫母粒質(zhì)量的核心點是控制過氧化物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。基于當(dāng)前,PP 降溫母粒的實際生產(chǎn)情況,以DTBP 為例,對生產(chǎn)工藝進行優(yōu)化[2]。

    2 聚丙烯降溫母粒生產(chǎn)工藝的優(yōu)化試驗

    降溫母粒的優(yōu)化重點為提高過氧化物的質(zhì)量分?jǐn)?shù),以DTBP 為例,通過正交試驗,對輸料段、模頭、熔融段溫度以及螺桿轉(zhuǎn)速對降溫母粒質(zhì)量分?jǐn)?shù)的影響程度進行分析,最終確定科學(xué)合理的生產(chǎn)工藝。

    2.1 試驗原料

    試驗所采用的原料二叔丁基過氧化物,又稱過氧化二叔丁基,是一種有機化合物,化學(xué)式為C8H18O2,分子量為146.227,密度為0.794 g/cm3,熔點為-30 ℃,沸點為109~110 ℃,外觀為無色液體,被廣泛應(yīng)用于PP 生產(chǎn)中。

    試驗所采用的主要儀器設(shè)備有某機械廠生產(chǎn)的單螺桿擠出機,長徑為28。某塑料機械廠生產(chǎn)的型號為CH-10DQ 的高速混合機,以及某精密儀器公司出產(chǎn)的氣相色譜儀。

    2.2 試驗方法與測試標(biāo)準(zhǔn)

    2.2.1 配比及投料量

    為探究過氧化物加入量對于降溫母粒生產(chǎn)中過氧化物質(zhì)量分?jǐn)?shù)的影響,將過氧化物投入的質(zhì)量分?jǐn)?shù)以0.05%為跨度,從1.60%至1.90%分別進行試驗,每次投料量控制在400 kg。在生產(chǎn)過程中,將螺桿轉(zhuǎn)速、輸料段、熔融段以及模頭溫度作為4 項控制變量,進行三水平四因素的正交試驗,并按照相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),測定所生產(chǎn)降溫母粒的過氧化物質(zhì)量分?jǐn)?shù)。在確定最佳生產(chǎn)工藝后,分別對過氧化物添加量與混合時間對降溫母粒過氧化物質(zhì)量分?jǐn)?shù)的影響進行分析,最后得出結(jié)論。

    對降溫母粒樣品中過氧化物質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測定按照上海某企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)Q/SHYSJ 380—2018 進行測定。

    2.3 結(jié)果分析

    結(jié)合擠出機的實際性能,本試驗設(shè)置了三水平四因素的正交試驗,具體參數(shù)如下:(1) 螺桿轉(zhuǎn)速為860 r/min,輸料段溫度為160 ℃,熔融段溫度為150 ℃,模頭溫度為155 ℃;(2)螺桿轉(zhuǎn)速為710 r/min,輸料段溫度為145 ℃,熔融段溫度為145 ℃,模頭溫度為150 ℃;(3) 螺桿轉(zhuǎn)速為1 100 r/min,輸料段溫度為140 ℃,熔融段溫度為140 ℃,模頭溫度為145 ℃。具體試驗結(jié)果與降溫母粒過氧化物質(zhì)量分?jǐn)?shù)情況如表1 所示。從表1 中數(shù)據(jù)可知,影響降溫母粒過氧化物質(zhì)含量因素的重要程度排列為,輸料段溫度、模頭溫度、螺桿轉(zhuǎn)速、熔融段溫度。綜合考量后,將最佳工藝確定為輸料段溫度控制在145 ℃,模頭溫度控制在155 ℃,螺桿轉(zhuǎn)速控制在860 r/min,此工藝下所得過氧化物質(zhì)的含量為0.6%~0.7%。

    表1 正交試驗結(jié)果

    根據(jù)表1 數(shù)據(jù)所確定的最優(yōu)工藝下,調(diào)整過氧化物的添加量,探討過氧化物加入量及對降溫母粒過氧化物含量的影響。按照0.05%的跨度,將過氧化物添加量從1.6%~1.9%的范圍內(nèi)進行分別調(diào)整。再按照表1 所使用的測定標(biāo)準(zhǔn)進行測定,可發(fā)現(xiàn)隨著過氧化物添加量的提高,降溫母粒中過氧化物的含量會隨之提高。當(dāng)過氧化物添加量達到1.75%時,為降溫母粒中過氧化物增幅速度的最高點,1.75%~1.9%之間,降溫母粒中過氧化物含量增幅速度相較于過氧化物添加量1.06%~1.75%范圍內(nèi)的增幅速度有所降低。所以,考慮到生產(chǎn)成本因素,可以將過氧化物添加量控制在1.75%。

    除過氧化物添加量外,混合時間對降溫母粒過氧化物含量也可能會有一定影響。將混合時間控制在3 min、5 min、7 min 時,降溫母粒中的過氧化物含量分別為0.54%、0.63%、0.55%。將混合時間控制在1 min、3 min、5 min時,降溫母粒中的過氧化物含量分別為0.51%、0.48%、0.44%。從上述數(shù)據(jù)可得知,不同混合時間下,所生產(chǎn)降溫母粒的過氧化物含量各不相同,其中5 min 為最佳。造成此現(xiàn)象的原因是DTBP 在常溫狀態(tài)下為液體,經(jīng)過摩擦后溫度上升,加速了揮發(fā)速度,使得實際融入降溫母粒中的過氧化物反而減少。因此,為盡可能提高降溫母粒中過氧化物的含量,可將混合速度降低,將時間控制在5 min 左右。

    2.4 試驗結(jié)論

    經(jīng)過上述試驗,試驗結(jié)論如下:

    (1)在正交試驗中,根據(jù)表1 中的數(shù)據(jù),可將影響降溫母粒過氧化物含量的主要工藝因素確定為輸料段溫度,次主要影響因素為模頭溫度,最后為螺桿轉(zhuǎn)速以及熔融段溫度。

    (2)通過正交試驗確定的工藝參數(shù),可較為穩(wěn)定地制作降溫母粒。將過氧化物添加量可控制在1.6%時,所生產(chǎn)降溫母粒自身的過氧化物質(zhì)量分?jǐn)?shù)可達到0.6%~0.7%之間。

    (3) 除工藝參數(shù)外,過氧化物添加量與混合時間、速度存在一定聯(lián)系。將過氧化物添加量控制在1.75% 時,可平衡生產(chǎn)成本與降溫母粒質(zhì)量兩者的關(guān)系,即可以以最小成本生產(chǎn)質(zhì)量最佳的降溫母粒。使用低轉(zhuǎn)速并將混合時間控制在5 min 可有效提高過氧化物與降溫母粒的混合效果[3]。

    3 聚丙烯降溫母粒優(yōu)化后生產(chǎn)工藝的驗證

    為驗證按照上述工藝參數(shù)、流程所制作的降溫母粒是否具有降溫效果,采用實際生產(chǎn)的方式進行驗證。所采用原料為某石化公司所生產(chǎn)的聚丙烯樹脂(S701U),設(shè)備采用直徑為20 mm 的擠壓機,壓縮比為1∶3。西德制卷繞機、牽伸機、絡(luò)筒機。將纖維規(guī)格控制在200 支左右、螺桿轉(zhuǎn)速控制在46 r/min,泵轉(zhuǎn)速為16.5 r/min,泵供量為13.5 g/min,卷繞速度控制在300 m/min,牽伸倍數(shù)為3.71 倍。

    采用對比試驗,將未添加降溫母粒與添加降溫母粒、添加本文最佳工藝下生產(chǎn)的降溫母粒作為控制條件進行分別生產(chǎn),并從溫度與纖維物性兩個角度進行分析。實驗結(jié)果共三組,具體如下:(1) 未添加降溫母粒的聚丙烯生產(chǎn)溫度為350 ℃,伸長率為18.4%,支數(shù)為123.8 個,相對強度為4.32;(2)添加普通降溫母粒的聚丙烯生產(chǎn)溫度為320 ℃,伸長率為22.6%,支數(shù)為126.7 個,相對強度為4.77;(3)添加本文最佳工藝條件下生產(chǎn)降溫母粒的聚丙烯生產(chǎn)溫度為290 ℃,伸長率為27.1%,支數(shù)為129.8 個,相對強度為5.32。

    從上述數(shù)據(jù)可以發(fā)現(xiàn),添加降溫母粒的聚丙烯生產(chǎn)過程,不論從溫度角度分析,還是從纖維物理性質(zhì)的角度分析,添加降溫母粒均能夠降低加工溫度,提高聚丙烯產(chǎn)品的質(zhì)量。而且經(jīng)過正交試驗確定最優(yōu)工藝參數(shù)生產(chǎn)的降溫母粒,更能進一步提高聚丙烯的加工溫度與生產(chǎn)質(zhì)量[4]。

    4 結(jié)語

    綜上所述,降溫母粒是生產(chǎn)聚丙烯中常用的引入劑,能夠有效降低加工溫度、提高生產(chǎn)效率與聚丙烯質(zhì)量。降溫母粒中能夠起到作用的元素為過氧化物,本文以DTBP 為原料,利用正交試驗探索了提高降溫母粒過氧化物含量的方法,并經(jīng)過實際生產(chǎn)驗證此工藝參數(shù)生產(chǎn)的降溫母粒具有一定應(yīng)用價值,相關(guān)技術(shù)人員可從上述方法入手,進一步提高降溫母粒的過氧化物含量。

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