白酒釀造用水質(zhì)量要求及其檢測方法研究進(jìn)展

張二康，尤小龍，朱安然，劉春麗，蔣力力，楊軍林，程平言

（貴州習(xí)酒股份有限公司，貴州習(xí)水 564622）

人類社會(huì)各項(xiàng)生產(chǎn)生活都離不開水，安全的飲用水是人類健康的基本保障，是關(guān)系民生的重要公共健康資源[1]，隨著人民生活水平的持續(xù)提升，對(duì)用水衛(wèi)生的要求也不斷提高。

水作為白酒釀造過程中最主要的原料之一，其質(zhì)量對(duì)白酒的品質(zhì)有很大影響。自古以來就有“水為酒之血”的說法，不管是利用傳統(tǒng)技術(shù)釀酒還是現(xiàn)代新工藝技術(shù)釀酒，水質(zhì)決定了酒質(zhì)，水質(zhì)的好壞直接影響著酒的質(zhì)量。近年來的研究也表明，水中所含的各種成分，會(huì)對(duì)釀酒過程中微生物的生長代謝及酶的形成等環(huán)節(jié)產(chǎn)生影響[2]，水質(zhì)不良可能會(huì)造成糟醅發(fā)酵不暢、曲霉生長緩慢、曲溫上升受到影響、酵母菌生長不良等狀況，進(jìn)而影響風(fēng)味物質(zhì)的形成，更有甚者還會(huì)造成白酒口味上的苦澀，出現(xiàn)異臭、變色、沉淀等現(xiàn)象[3]?？梢娨勗旌镁疲瑳]有高質(zhì)量的水源，是絕無可能的。

1 白酒釀造用水質(zhì)量要求

1.1 《食品安全法》中關(guān)于釀造用水的要求

國家暫未對(duì)白酒釀造用水質(zhì)量要求出臺(tái)專門的法律，但《食品安全法》中對(duì)食品生產(chǎn)經(jīng)營者在安全用水方面提出了要求，即“食品生產(chǎn)經(jīng)營應(yīng)當(dāng)具有與生產(chǎn)經(jīng)營的食品品種、數(shù)量相適應(yīng)的生產(chǎn)經(jīng)營設(shè)備或者設(shè)施，有相應(yīng)的洗滌以及處理廢水的設(shè)備或者設(shè)施；食品生產(chǎn)經(jīng)營用水應(yīng)當(dāng)符合國家規(guī)定的生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)?！卑拙破髽I(yè)作為食品生產(chǎn)經(jīng)營者，釀造用水的質(zhì)量要求須符合此條規(guī)定。

1.2 《食品生產(chǎn)通用衛(wèi)生規(guī)范》中關(guān)于釀造用水的要求

《食品生產(chǎn)通用衛(wèi)生規(guī)范》中對(duì)供水設(shè)施和排水設(shè)施做出了規(guī)定，并明確“食品加工用水的水質(zhì)應(yīng)符合GB 5749 的規(guī)定，對(duì)加工用水水質(zhì)有特殊要求的食品應(yīng)符合相應(yīng)規(guī)定；間接冷卻水、鍋爐用水等食品生產(chǎn)用水的水質(zhì)應(yīng)符合生產(chǎn)需要?！?/p>

1.3 《白酒企業(yè)良好生產(chǎn)規(guī)范》中關(guān)于釀造用水的要求

《白酒企業(yè)良好生產(chǎn)規(guī)范》是一項(xiàng)專門針對(duì)白酒企業(yè)的設(shè)計(jì)、建造、生產(chǎn)管理及質(zhì)量管理而制定頒布的標(biāo)準(zhǔn)[4]，對(duì)于釀造用水的要求對(duì)白酒企業(yè)有很好的適用性。

《白酒企業(yè)良好生產(chǎn)規(guī)范》中規(guī)定“釀造用水應(yīng)符合GB 5749 的有關(guān)規(guī)定，每年至少一次委托有資質(zhì)的檢測機(jī)構(gòu)對(duì)水質(zhì)進(jìn)行檢測”，“加漿水應(yīng)符合GB 5749 的要求”，從標(biāo)準(zhǔn)的層面明確了釀造用水的要求及其檢測頻率，對(duì)白酒企業(yè)釀造用水的質(zhì)量管理具有指導(dǎo)性的價(jià)值。

1.4 《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》中關(guān)于釀造用水的要求

按照《食品安全法》《食品生產(chǎn)通用衛(wèi)生規(guī)范》及《白酒企業(yè)良好生產(chǎn)規(guī)范》的要求，白酒企業(yè)釀造用水質(zhì)量要求應(yīng)當(dāng)符合國家規(guī)定的生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)。

GB 5749《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》是從保護(hù)人群身體健康和保證人類生活質(zhì)量出發(fā)，對(duì)飲用水中與人群健康相關(guān)的各種因素（物理、化學(xué)和生物），以法律形式作的量值規(guī)定，以及為實(shí)現(xiàn)量值所作的有關(guān)行為規(guī)范的規(guī)定，經(jīng)國家有關(guān)部門批準(zhǔn)，以一定形式發(fā)布的法定衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)。

其內(nèi)容包括兩大部分：法定的量的限值和法定的行為規(guī)范[5]。法定的量的限值，指為保證生活飲用水中各種有害因素不影響人群健康和生活質(zhì)量的法定的量的限值；法定的行為規(guī)范，指為保證生活飲用水各項(xiàng)指標(biāo)達(dá)到法定量的限值，對(duì)集中式供水單位生產(chǎn)的各個(gè)環(huán)節(jié)的法定行為規(guī)范。具體規(guī)定了包括微生物指標(biāo)、毒理指標(biāo)、感官性狀和一般化學(xué)指標(biāo)以及放射性指標(biāo)在內(nèi)的106 項(xiàng)水質(zhì)指標(biāo)的限值、28項(xiàng)水質(zhì)參考指標(biāo)的限值及其檢測方法[6]。

值得注意的是，國家市場監(jiān)督管理總局于2022年3月15日發(fā)布了最新的《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》，將于2023 年4 月1 日起實(shí)施，與原標(biāo)準(zhǔn)相比，水質(zhì)指標(biāo)由106 項(xiàng)調(diào)整為97 項(xiàng)，將原標(biāo)準(zhǔn)中的“非常規(guī)指標(biāo)”調(diào)整為“擴(kuò)展指標(biāo)”，并擴(kuò)增到55 項(xiàng)，更加關(guān)注感官指標(biāo)、消毒副產(chǎn)物、風(fēng)險(xiǎn)變化，提高部分指標(biāo)限值。

2 白酒釀造用水水質(zhì)指標(biāo)限值及檢測方法研究進(jìn)展

2.1 微生物指標(biāo)限值及其檢測方法

根據(jù)國家法律法規(guī)及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求，白酒釀造用水中關(guān)注的微生物指標(biāo)有總大腸菌群、大腸埃希氏菌、菌落總數(shù)、賈第鞭毛蟲、隱孢子蟲等5 項(xiàng)，相關(guān)限值見表1。其含量超過一定量，會(huì)對(duì)人體造成一定的損傷或者引起中毒[9]，如過量大腸埃希氏菌可能會(huì)引起人體胃腸道感染[10]，過量隱孢子蟲可能會(huì)引起急性胃腸炎，甚至誘發(fā)膽囊炎等[11]。

表1 微生物指標(biāo)及限值[7-8]

在現(xiàn)行的國家標(biāo)準(zhǔn)中，菌落總數(shù)的檢測仍采用傳統(tǒng)的平皿計(jì)數(shù)法；總大腸菌群及大腸埃希氏菌檢測方法有多管發(fā)酵法、濾膜法、酶底物法；賈第鞭毛蟲及隱孢子蟲則采用免疫磁分離熒光抗體法。已有學(xué)者探究出更高效的檢測手段，比如利用PCR技術(shù)對(duì)水中的微生物進(jìn)行定性分析[12]，可以有效避免檢測過程中的交叉感染；利用免疫學(xué)檢測技術(shù)結(jié)合熒光技術(shù)，根據(jù)抗原抗體特異性免疫及熒光有無來檢測微生物含量[8]；使用紙片快速法，利用大腸桿菌特定的代謝產(chǎn)物引起指示劑不同顏色變化，指示水樣中是否含有大腸桿菌[13]；采取固定底物酶底物法檢測水樣中的大腸桿菌、大腸埃希氏菌等[14]。

2.2 毒理指標(biāo)限值及其檢測方法

根據(jù)國家法律法規(guī)及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求，白酒釀造用水中關(guān)注的毒理指標(biāo)主要有砷、鎘、鉻、鉛、汞、氰化物、氟化物等65 項(xiàng)，可劃分為有機(jī)物、農(nóng)藥、重金屬、無機(jī)非金屬等4 類。有機(jī)物和農(nóng)藥含量過高可能具有較強(qiáng)的“三致”效應(yīng)（致癌、致畸、致突變），重金屬含量過高可能會(huì)引起水俁病、骨痛病等[15]。

在現(xiàn)行的國家標(biāo)準(zhǔn)中，針對(duì)毒理指標(biāo)的檢測方法主要有化學(xué)分析法、電化學(xué)分析法、色譜分析法、原子吸收光譜法等方法，各種毒理污染物在水中的含量可能較低，增加了檢測各類毒理指標(biāo)的難度及費(fèi)用，且待測指標(biāo)較多，單一指標(biāo)逐個(gè)檢測耗費(fèi)時(shí)間較長。

近年來對(duì)于水中毒理指標(biāo)檢測方法的研究較多（如表2），主要集中在利用高效液相色譜、離子色譜、氣相色譜、質(zhì)譜等儀器單獨(dú)使用或聯(lián)用的方法快速對(duì)某些毒理指標(biāo)進(jìn)行定性和定量分析，其特點(diǎn)主要是精密度好、靈敏度高、檢出限低。

表2 毒理指標(biāo)檢測方法研究

2.3 感官性狀和一般化學(xué)指標(biāo)及其檢測方法

根據(jù)國家法律法規(guī)及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求，釀造用水中需要關(guān)注的感官性狀主要有色度、渾濁度、臭和味、肉眼可見物等4 項(xiàng)，可直觀反映水體受污染情況。需要關(guān)注的一般化學(xué)指標(biāo)有pH 值、鋁、鐵、氯化物、硫酸鹽等17 項(xiàng)，在一定程度生會(huì)影響人體健康，如過量的鋅會(huì)引起惡心、刺激胃腸道[26]，過量的鋁會(huì)引起神經(jīng)性疾病[27]，過量的溶解性固體物可能會(huì)導(dǎo)致結(jié)石等的發(fā)生[28]。

在現(xiàn)行的國家標(biāo)準(zhǔn)中，主要采用比色法檢測色度，散射法、目視比濁法判定渾濁度，眼及口鼻直接判定臭和味及肉眼可見物；揮發(fā)性酚類、陰離子合成洗滌劑等仍采用分光光度法。

現(xiàn)如今，關(guān)于水中一般化學(xué)指標(biāo)的檢測方法研究較多，王景[29]使用電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀，通過優(yōu)化觀測方向、射頻功率、酸度等，實(shí)現(xiàn)鐵、錳、銅、鋅、鋁等5 種元素的同時(shí)檢測，且結(jié)果準(zhǔn)確；趙志英[30]以保留時(shí)間定性，以峰面積定量，采用離子色譜法同時(shí)測定水中的氟離子、氯離子、硝酸根、硫酸根4 種陰離子。隨著科技的進(jìn)步，連續(xù)流動(dòng)分析技術(shù)逐漸成為水質(zhì)檢測的熱點(diǎn)，王占輝[31]針對(duì)水中6 種陰離子合成洗滌劑，應(yīng)用離子色譜儀，基于連續(xù)流動(dòng)分析技術(shù)，建立了一種快速檢測的方法，具有檢測速度快，靈敏度高的特點(diǎn)；杜艷麗[32]采用連續(xù)流動(dòng)分析技術(shù)，建立了同時(shí)測定水中揮發(fā)酚、陰離子合成洗滌劑、氰化物及氨氮的方法。

2.4 放射性指標(biāo)及其檢測方法

根據(jù)國家法律法規(guī)及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求，釀造用水中需要檢測的放射性指標(biāo)有總α 放射性、總β 放射性兩項(xiàng)，放射性物質(zhì)會(huì)對(duì)人體健康產(chǎn)生一定影響?？刹捎玫捅镜卓偊?檢測法、薄樣法進(jìn)行檢測，此類物質(zhì)檢測時(shí)要注意對(duì)檢測人員、設(shè)備設(shè)施、環(huán)境的保護(hù)[33]。解聯(lián)合[34]利用微波蒸發(fā)濃縮技術(shù)對(duì)樣品進(jìn)行前處理，與國標(biāo)相比，大大縮短了前處理時(shí)間，且精度符合檢測要求；姚志揚(yáng)[35]采用水浴沸騰的濃縮方法，節(jié)約了批量水樣濃縮時(shí)間，提高了檢測效率。

2.5 消毒劑常規(guī)指標(biāo)及檢測方法

根據(jù)國家法律法規(guī)及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求，釀造用水中需要檢測的消毒劑常規(guī)指標(biāo)有游離氯、總氯、臭氧、二氧化氯等4 項(xiàng)，根據(jù)不同的消毒方式，測定不同的消毒劑指標(biāo)。

在現(xiàn)行的國家標(biāo)準(zhǔn)中，游離氯采用分光光度法、比色法進(jìn)行測量，利用滴定法、碘量法、分光光度法、現(xiàn)場測量法檢測二氧化氯。

3 結(jié)論與展望

我國現(xiàn)有的涉及釀造用水質(zhì)量要求的立法尚不完善，上位法規(guī)定過于片面，沒有針對(duì)釀造用水的專門立法或強(qiáng)制性國家標(biāo)準(zhǔn)，水源地監(jiān)管、水質(zhì)監(jiān)管等制度均有待完善。在檢測過程中存在對(duì)釀造用水檢測缺乏足夠的認(rèn)識(shí)、質(zhì)量檢測過程不完善、國標(biāo)方法更新頻率較低的問題。

要意識(shí)到目前在釀造用水質(zhì)量要求及檢測方法上存在的不足，充分認(rèn)識(shí)到釀造用水對(duì)白酒生產(chǎn)的重要性，強(qiáng)化對(duì)釀造用水檢測的過程管理，切實(shí)增強(qiáng)水質(zhì)指標(biāo)檢測能力，逐步完善釀造用水安全監(jiān)控管理體系。