氨氣與甲烷混合氣自燃過程的化學動力學研究

徐昊，何志霞，戴禮明，王謙

(1.江蘇大學 能源與動力工程學院，江蘇 鎮(zhèn)江 212013；2.江蘇大學 能源研究院，江蘇 鎮(zhèn)江 212013)

氨氣(NH3)是一種極具發(fā)展前景的替代能源，有望在未來取代傳統(tǒng)的碳氫燃料.氨氣可以由電解水制氫氣(H2)和空氣中的氮氣(N2)合成[1-2]，驅(qū)動能源來自可再生能源如太陽能和風能.液態(tài)氨比液態(tài)氫具有更高的能量密度[3]，因此，液態(tài)氨可以作為氫燃料的有效載體，具有運輸方便的優(yōu)點.在氨氣能量使用途徑方面，NH3既可以轉(zhuǎn)化為H2用作燃料電池的燃料，也可以不經(jīng)過轉(zhuǎn)化直接用于固體氧化物燃料電池[4].氨氣也可以直接燃燒用以替代傳統(tǒng)的碳氫燃料[5-6].Takizawa等[7]和Hayakawa等[8]分別在0.1～0.5 MPa 壓力下測量了氨氣與空氣層流燃燒速度表明，NH3的燃燒速度約為甲烷(CH4)的1/5.因此，將氨氣用作單一燃料實現(xiàn)在燃燒器中保持穩(wěn)定和快速燃燒存在巨大挑戰(zhàn).使用其他燃料作為助燃劑可以提高氨氣燃燒性能，使得現(xiàn)有的燃燒設(shè)備幾乎不需要改動就可以直接使用氨氣做燃料.按照這一思路文獻[9—12]報道了相關(guān)研究，并評估了NH3作為單一燃料及與其他燃料摻混的燃燒性能.除了提高氨氣的燃燒速率，考慮到實際燃燒過程，如在火花點燃式或壓縮著火式發(fā)動機中氨/添加劑混合氣的使用既需要避免發(fā)動機爆震又要兼顧燃料容易著火的特性.需要注意的是，特定添加劑的使用是否適合某一類型發(fā)動機，將取決于燃燒速度的控制和著火過程的組合特性.除了對這些燃燒特性直接測量外，還可以利用已經(jīng)過驗證的化學機理進行模擬計算，評估燃料/添加劑混合氣作為燃料的潛力也十分關(guān)鍵.

目前，關(guān)于NH3[13-14]和NH3/H2[11-12,15]混合氣著火延遲時間的研究已有報道.Mathieu等[13]利用激波管在較寬的溫度T(1 560～2 455 K)、壓力p(0.14、1.10 和3.00 MPa)和當量比?(0.5、1.0 和2.0)范圍內(nèi)，對高稀釋氨氣/氧氣混合氣的著火延遲時間進行測量.Shu等[14]也用激波管對氨氣的著火延遲時間在溫度為1 100～1 600 K、壓力為2.4 MPa及?為0.5、1.0 和2.0 時進行了測量.Pochet等[11]采用快速壓縮機在稀薄燃燒(?為0.20、0.35 和0.50)、高壓(4.3～6.5 MPa)及中溫(T 為 1 000～1 100 K)條件下，對NH3/H2混合氣(H2體積分數(shù)為0、10%和25%)的著火延遲時間進行了研究.He等[12]用快速壓縮機研究了NH3和NH3/H2混合氣(H2體積分數(shù)為1%～20%)的著火延遲時間(p 為2～6 MPa，T 為950～1 150 K，?為0.5～2.0).Dai等[15]同樣利用快速壓縮機分別對純氨(T 為1 040～1 210 K，p 為2.0～7.5 MPa，?為0.5～3.0)和NH3/H2混合氣(H2體積分數(shù)為0～10%，?為0.5～1.0)進行了研究表明，純氨的著火延遲時間較長，而氫氣的加入可大大縮短氨氣著火延遲時間.類似的，在氨氣中添加CH4同樣可以提高燃料的燃燒性能，使之能夠成為天然氣的替代燃料[16].天然氣在火花塞點燃式發(fā)動機中有很好的抗爆震性能，混合氣燃料理所當然地繼承了這一特性，并且氨氣/天然氣混合燃料的抗爆性會更好.

當前，關(guān)于發(fā)動機燃燒條件下的NH3/CH4著火延遲時間的研究鮮見報道，也沒有經(jīng)過嚴格驗證的NH3/CH4混合氣的化學反應(yīng)機理.為量化甲烷對氨氣自燃的影響，并為評估機理提供試驗數(shù)據(jù)，筆者使用快速壓縮機(RCM)對NH3/CH4混合氣的著火延遲時間進行了研究，試驗工況為：當量比?為0.5、1.0 和2.0，CH4添加比例為0、5%、10%和50%，壓力p 為2～7 MPa，溫度T 為930～1 140 K.使用試驗獲得的數(shù)據(jù)評估了最新開發(fā)的NH3/CH4化學反應(yīng)機理[15]在預測著火時間方面的準確性，并對文獻中的5 種NH3/CH4機理[17-19]進行了評估.此外，還進行了化學反應(yīng)動力學分析，以了解甲烷的添加對氨氣氧化以及著火過程的作用機制.

1 試驗和模擬

1.1 RCM裝置和計算模型

RCM 具體裝置可參見文獻[20—21].RCM 的特征尺寸如表1所示，RCM 試驗裝置示意如圖1 所示.

圖1 RCM試驗裝置示意Fig.1 Schematic of RCM experimental device

表1 快速壓縮機的參數(shù)Tab.1 Parameters of RCM

RCM 兩個主要油室是調(diào)速油室和儲油室，兩個油室由一個快動閥分開.一次運行結(jié)束后，活塞到達行程底部，此時快動閥打開，聯(lián)通調(diào)速油室和儲油室，為了開始新的試驗，燃燒室被抽空到約70 Pa，然后用0.3 MPa 的氮氣對儲油室加壓，推動活塞向上移動到頂部位置.先用0.7 MPa 的氮氣緩慢關(guān)閉快動閥，然后用7 MPa 的油壓鎖定快動閥.之后通過對調(diào)速油室加壓至約4.8 MPa，將活塞鎖定在頂部位置.隨后釋放上述施加的0.3 MPa 和0.7 MPa 壓力.待壓力釋放結(jié)束后，分別在驅(qū)動室和燃燒室充入3 MPa 的氮氣和未燃混合氣.完成充氣過程后，打開電磁閥，壓力差會迅速推動活塞下行，壓燃未燃混合氣.未燃混合氣在10～20 ms 內(nèi)壓縮到峰值壓力，80%的壓縮過程發(fā)生在3 ms 以內(nèi).在試驗中，采用帶環(huán)槽活塞以獲得均質(zhì)反應(yīng)核心.

燃燒室內(nèi)的壓力軌跡由Kistler ThermoComp 石英壓力傳感器測量，該傳感器具有抗熱沖擊結(jié)構(gòu).在假設(shè)存在絕熱核心的前提下，壓縮后的溫度Tc由式(1)推導獲得.

式中：T0和p0分別為初始溫度和初始壓力；Tc、pc分別為壓縮后溫度和壓力；γT()為依賴于溫度的可燃混合氣的絕熱指數(shù).研究中使用的混合氣組分如表2所示.其中用到的氨氣純度大于99.995%，甲烷純度大于99.995%，氧氣純度大于99.999%.所有的氣體混合氣都提前在一個10 L 的氣瓶中制備，混合時間不少于24 h 以確保均勻.

表2 NH3/CH4 混合氣組分Tab.2 Compositions of NH3/CH4 mixtures

為了消除由于金屬表面吸附氨導致的對著火延遲時間的影響，按照Mathieu等[13]提出的程序?qū)x器表面進行了鈍化處理.

利用上述流程對混合氣1 純氨進行了測量，如圖2 所示.經(jīng)過隔天多次測量，包括重新調(diào)整活塞高度，得到的試驗誤差小于5%.計算得到的核心氣體溫度Tc的不確定度均小于±3.5 K.

使用Cantera 軟件包[22]中的一維均相模型代碼模擬快速壓縮機下的著火過程.為了將絕熱核心在測量過程中由于熱量損失而引起的膨脹計算在內(nèi)，模擬中使用絕熱核心的體積曲線作為模擬輸入值.體積曲線由與可燃氣體具有相同比熱容的不可燃氣體的壓力曲線推導出來，并代入模擬計算.圖2 為在Tc＝1 080 K、pc＝5.5 MPa 時混合氣1 的可燃氣和對應(yīng)不可燃氣體的試驗壓力及模擬計算獲得的壓力曲線.

圖2 混合氣1在Tc＝1 080 K及pc＝5.5 MPa 時的壓力曲線Fig.2 Pressure traces for mixture 1 at Tc＝1 080 K，pc＝5.5 MPa

1.2 敏感性和路徑分析

敏感性分析用于確定控制著火過程的一系列最重要基元反應(yīng).敏感性系數(shù)S 為

式中：τ為點火延遲時間；ki為第i 個反應(yīng)的化學反應(yīng)速率常數(shù)；Δτ為由改變某個基元反應(yīng)的速率常數(shù)所引起的著火延遲時間的變化.當S 為負時表示著火促進作用(速率常數(shù)越大，著火延遲時間越短)，當S 為正時表示著火抑制作用(速率常數(shù)越大，著火延遲時間越長).在燃料消耗量為20%時進行路徑分析，研究試驗條件下燃料的反應(yīng)路徑[23].

2 結(jié)果與討論

2.1 稀薄燃燒條件下添加CH4 的影響

圖3 所示?＝0.5、pc＝6 MPa 在溫度為930～1 140 K 時測定NH3/CH4混合氣(CH4摩爾分數(shù)為0～50%)的著火延遲時間.在所有不同壓力情況下，著火延遲時間大致隨溫度的增加呈指數(shù)下降.在Tc＝1 100 K時，加入少量CH4(5%)，NH3的著火延遲時間降低到約為原來的1/5.純氨所有的著火起始溫度都在1 050 K 以上，而甲烷的加入使著火溫度顯著降低.隨著CH4摩爾分數(shù)增加，CH4加入量的影響減小，將甲烷摩爾分數(shù)從5%提高到10%，總體著火延遲時間進一步降低到原來的1/3；將甲烷摩爾分數(shù)從10%提高到50%，總體著火延遲時間降低到約原來的1/2.利用基于Glarborg 機理[24]改進而來的機理進行計算，在甲烷摩爾分數(shù)為0～10%時，著火延遲時間的試驗與計算結(jié)果誤差小于30%；在50%CH4添加比及Tc＝1 025 K時，最大偏差約為50%.

圖4 為在固定溫度下著火延遲時間隨壓縮壓力變化.著火延遲時間隨壓縮壓力的增加而減小，丁烷以及氫氣/甲烷混合氣[20]的情況也是如此，而且由計算或模擬得到的各條曲線基本保持平行.在Tc＝1 080 K時，加入5%CH4可使純NH3的著火延遲時間縮短到原來的約1/5，當甲烷摩爾分數(shù)增加到10%時可使著火延遲時間進一步縮短1/2.在Tc＝1 000 K時，50%CH4的著火延遲時間縮短為10%CH4的2/5，這也驗證了燃料中甲烷含量較高時甲烷添加比的升高對縮短著火延遲時間的作用效果降低.圖4 與圖3的數(shù)據(jù)類似，在壓力高于3 MPa時，用筆者開發(fā)的機理預測包括甲烷在內(nèi)的混合氣的著火延遲時間，計算結(jié)果與試驗差距在25%以內(nèi)，而當壓力低于3 MPa時，差距增加到50%.

圖3 測量(點)和計算(線)得到的不同CH4 摩爾分數(shù)的NH3/CH4 混合氣的著火延遲時間Fig.3 Measured(symbols) and calculated(lines) ignition delay times of NH3 with different CH4 additions

圖4 不同CH4 摩爾分數(shù)測量(點)和計算(線)得到的著火延遲時間Fig.4 Measured(symbols) and calculated(lines) ignition delay times with different CH4 additions

圖5a 為在?＝0.5、pc＝6 MPa 時所有的6 種機理計算結(jié)果與圖3 中得到的純氨試驗數(shù)據(jù)的比較.Tian等[25]的機理預測著火延遲時間比試驗值高了3倍，而SanDiego 機理[26]的計算值與測量結(jié)果非常吻合.Shrestha等[17]和Li等[27]的機理計算得到的著火延遲時間分別約為試驗結(jié)果的2/3和1/2.Okafor等[19]的機理無法準確預測在筆者試驗條件下純氨的著火延遲時間.

圖5b 將圖3 中含有50%CH4的氨氣的著火延遲時間和6 種機理計算得到的結(jié)果進行了比較.Tian等[25]和SanDiego 機理[26]計算得到的著火延遲時間都較試驗結(jié)果高了約2 倍.Shrestha等[17]和Li等[27]的機理都略微低估了著火延遲時間，其結(jié)果大約為測量值的2/3.由于純氨的著火延遲時間過長，因而Okafor等[19]的機理過高地預測試驗結(jié)果高達 20倍.由于筆者開發(fā)的機理能夠準確預測試驗結(jié)果[15]，因而分析中只采用該機理.

圖5 測量(點)和不同機理計算(線)得到的純NH3 和含有50%CH4 的氨氣著火延遲時間Fig.5 Measured(symbols) and calculated(lines) ignition delay times of pure NH3 and NH3 with 50% CH4

2.2 不同當量比對著火延遲時間的影響

圖6 示出pc＝6 MPa 和Tc＝1 000 K 時加入10%CH4的混合氣在?為0.5、1.0 和2.0 條件下的著火延遲時間.?為0.5 和1.0 時混合氣的著火延遲時間差異小于10%.將?從1.0 提高到2.0時，著火延遲時間增加為原來的1.5 倍.這3種?下純氨的著火延遲時間在文獻[12，15]中有詳細介紹，?從0.5 增加到1.0時，著火延遲時間增加了2 倍；當?從1.0 增加到2.0時，著火延遲時間再次增加2 倍.氨燃料的當量比越高，著火延遲時間越長，這與一般的碳氫燃料趨勢相反[28-29].從現(xiàn)象上來說，?從0.5 增加到1.0時，氨氣的慢速著火抵消了甲烷的快速著火，導致實際著火延遲時間幾乎沒有變化.當?從1.0 增加到2.0時，甲烷含量為10%所帶來的潛在的著火增強作用似乎都被氨氣的隨?提高的著火延遲作用所抵消.用筆者開發(fā)的機理可以有效對這3個?的著火延遲時間進行預測，在?為0.5 和1.0 時偏差小于30%，在?為2.0 時偏差小于40%.

圖6 測量(點)和計算(線)獲得的含有10%CH4 的氨氣著火延遲時間Fig.6 Measured(symbols) and calculated(lines) ignition delay times of NH3 with 10% CH4 addition

2.3 化學動力學分析

開發(fā)的機理能夠在不同工況下準確預測著火延遲時間，因而將采用該機理進行化學反應(yīng)動力學分析.首先考慮從路徑分析中獲得混合氣的總體氧化途徑，以便從化學動力學方面研究氨/甲烷著火過程.通過追蹤氮元素和碳元素見圖7，對混合氣反應(yīng)進行路徑分析，初始條件為?＝0.5、Tc＝1 000 K 及pc＝6 MPa.圖中虛線表示逆向反應(yīng)路徑，藍色字體表示NH3和CH4相互反應(yīng)生成的氧化物.研究選取了燃料消耗20%時的反應(yīng)路徑，省略了通量低于5%的路徑.由于在文獻[15]使用與筆者相同機理的純氨反應(yīng)路徑分析(盡管溫度稍高)，因而主要關(guān)注摻入甲烷引起的反應(yīng)路徑差異.文獻[12，14—15]中氨氧化反應(yīng)第一步是生成NH2，NH2與HO2或NH2反應(yīng)，隨后通過H2NO 或N2H4進一步氧化.當CH4摩爾分數(shù)為50%時，NH3的大多數(shù)氧化步驟都是不變的，除了N2H4通道被抑制，低于5%，分析表明，含碳物質(zhì)作為反應(yīng)物與氮元素發(fā)生了反應(yīng).因此，CH4和CH3在反應(yīng)NH2＋CH4＝NH3＋CH3和CH3＋H2NO＝NH2＋CH3O 中變得更加重要，其中前者反應(yīng)是將NH2重新生成NH3的主要反應(yīng).同時，CH4摩爾分數(shù)為50%時，CH3NO2的產(chǎn)生成為一個重要反應(yīng)路徑.硝基甲烷主要由CH3和NO2在低溫條件下重新組合而成，但隨著溫度的升高而分解.圖7b 所示氨基(NH2)對CH4氧化路線的影響主要在初始階段.CH4通過NH2、OH、O 和H 自由基脫氫；與NH2的反應(yīng)(如上所述生成NH3)僅次于甲烷被OH 氧化.甲基主要被含氮物質(zhì)或直接(通過H2NO 和NO2)或經(jīng)由CH3OO(通過NO)氧化成CH3O.對比10%CH4，?為0.5 和2.0 時的路徑表明氨的主要路徑變化不大，但甲烷路徑隨著甲基的重新組合而轉(zhuǎn)向乙烷氧化，與純甲烷的情況相同.值得注意的是，當?＝2.0時，CH3＋NH2(＋M)＝CH3NH2(＋M)反應(yīng)成為NH2的主要去處，這與敏感性分析相一致如圖8 所示.

圖7 在?＝0.5、Tc＝1 000 K 和pc＝6 MPa 時元素氮和碳的路徑分析Fig.7 Flux analysis for elemental nitrogen and carbon at ?＝0.5，Tc＝1 000 K，pc＝6 MPa

在?＝0.5、Tc＝1 000 K 和pc＝6 MPa 條件下對不同CH4摻入比例的NH3/CH4混合氣進行敏感性分析，如圖8a 所示.其中H2NO＋O2＝HNO＋HO2和NH2＋NO＝NNH＋OH 反應(yīng)在純NH3中促進著火作用最強，NH2＋NO＝H2O＋N2反應(yīng)抑制作用最強，雙方相互競爭[12,15].當CH4摩爾分數(shù)為5%時，出現(xiàn)兩種新的促進反應(yīng)：CH4＋NH2＝CH3＋NH3和CH3OO＋NO＝CH3O＋NO2.但在CH4摩爾分數(shù)為50%時，CH4＋NH2＝CH3＋NH3略顯抑制作用.顯然，在低甲烷摩爾分數(shù)時，NH2是引發(fā)CH4分解的重要反應(yīng)物，而在甲烷摩爾分數(shù)較高時，產(chǎn)生相對不反應(yīng)的CH3(就甲烷氧化而言)和NH2的還原會適度抑制著火.當甲烷摩爾分數(shù)為50%時，最重要的著火反應(yīng)發(fā)生了變化，從含氮組分本身之間的反應(yīng)或與氧氣的反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)樯婕癏2O2和HO2的反應(yīng)(如預期的碳氫化合物著火反應(yīng)).因此，在甲烷摩爾分數(shù)為50%時，H2O2的分解和HO2＋NH2＝H2NO＋OH 反應(yīng)對著火的促進作用最大，2HO2＝H2O2＋O2對著火的抑制作用最強；然而這其中沒有一種抑制反應(yīng)的敏感性系數(shù)超過10%.

為探究?對NH3/CH4混合氣著火延遲時間的影響，分別在?為0.5、1.0 和2.0 條件下對加入10%CH4的NH3/CH4混合氣進行了敏感性分析，如圖8b 所示.一般來說，當混合氣中CH4摩爾分數(shù)為10%時，?的變化對NH3著火中的敏感性系數(shù)最大的反應(yīng)影響不大；最敏感的反應(yīng)與圖8a 中在?＝0.5 和5%CH4時觀察到的相同.而在?＝2.0時，CH3OO＋NO＝CH3O＋NO2的促進作用最大，這個反應(yīng)把相對不活潑的過氧化物轉(zhuǎn)化成甲氧基，甲氧基迅速離解生成氫原子.由于在富燃料條件下NO 的產(chǎn)量相對有限，該反應(yīng)物的稀缺性增加可能會使著火對該反應(yīng)更加敏感，并導致著火延遲時間的增加如圖6 所示.隨著?的增加，CH3＋NH2＝CH3NH2反應(yīng)也變得越來越重要，類似于甲基自由基在豐富濃度下與其他基團之間的重組.

圖8b 的敏感性分析結(jié)果解釋了圖6 中顯示的對含有10%CH4的氨氣?從0.5 變化到1.0 時著火延遲時間不變的現(xiàn)象.在純氨的著火過程中，除了主要涉及O2、HO2和NO/NO2的反應(yīng)外，其他涉及CH4和含碳物質(zhì)的反應(yīng)在甲烷摩爾分數(shù)為10%時的分析中也表現(xiàn)出類似的敏感性.因此，當?從0.5 變化到1.0時，O2和其他含氧物質(zhì)減少，通過反應(yīng)(如HO2＋NH2＝H2NO＋OH)減慢了著火過程，但可以通過增加甲烷摩爾分數(shù)的反應(yīng)進行補償，如CH4＋NH2＝CH3＋NH3.

圖8 在?＝0.5、Tc＝1 000 K 及pc＝6 MPa 時NH3/CH4混合氣的敏感性分析Fig.8 Sensitivity analysis of NH3/CH4 mixtures at ? ＝0.5，Tc＝1 000 K，pc＝6 MPa

圖9 示出在?＝0.5、Tc＝1 000 K 及pc＝6 MPa 時NH3中加入CH4對一些重要組分的時間分布的影響，其中垂直虛線表示著火點.加入甲烷后，HO2的生成率得到有限的增強，而H2O2摩爾分數(shù)變化更加明顯.圖9a 所示H2O2在著火前不斷積累，相比于純氨氣燃料，摻入50%CH4使得H2O2摩爾分數(shù)高出兩個數(shù)量級.在圖9 中相同的條件下，將機理中H2O2裂解反應(yīng)移除，計算了著火延遲時間，進一步證實了該反應(yīng)的重要性：當CH4摩爾分數(shù)為5%時，著火延遲較原始機理計算結(jié)果增加2 倍；當CH4摩爾分數(shù)為50%時，著火延遲增加3 倍.盡管H2O2在純氨中沒有表現(xiàn)出很強的敏感性，但它的裂解對著火延遲時間的計算仍有很大影響，從機理中移除H2O2分解反應(yīng)導致純氨氣的著火延遲時間增加了1.7 倍.圖8 所示隨著混合氣中CH4摩爾分數(shù)的增加，著火對H2O2分解的敏感性增加，因而甲烷加到氨中的著火增強作用至少有一部分是通過H2O2的生成與裂解實現(xiàn).

圖9 在?＝0.5、Tc＝1 000 K 及pc＝6 MPa 時NH3 中加入CH4 對一些重要組分的時間分布的影響Fig.9 Species history at different CH4 additions in NH3 at ?＝0.5，Tc＝1 000 K，pc＝6 MPa dashed lines indicate the time of ignition

3 結(jié)論

利用快速壓縮機測量了NH3/CH4混合氣的著火延遲時間，結(jié)果表明甲烷的加入具有很強的著火促進作用.具體結(jié)論如下：

(1)在?＝0.5、甲烷摩爾分數(shù)為5%時，著火延遲時間降低到原來的1/5，當甲烷摩爾分數(shù)增加到50%時，著火延遲時間僅是甲烷摩爾分數(shù)為5%時的1/6；10%甲烷的加入對氨氣從?為0.5 到2.0 著火延遲時間的變化影響不大；用開發(fā)的機理以及5 種化學機理計算了著火延遲時間并與試驗結(jié)果進行了比較表明，在研究范圍內(nèi)，開發(fā)的機理能夠準確預測著火延遲時間，預測的誤差一般在30%以內(nèi).

(2) 隨著燃料中甲烷含量的增加，H2O2及HO2著火前生成幅度和速率上都得到了增強；采用筆者開發(fā)的化學機理計算延遲著火時間，移除H2O2的分解反應(yīng)，50%甲烷混合氣的延遲著火時間增加了3 倍；即使對于純氨這種反應(yīng)在敏感性系數(shù)不大，但移除H2O2裂解反應(yīng)后延遲時間依然增加了1.7 倍；該機理的敏感性和凈生成物速率分析表明，對著火延遲時間起重要作用的反應(yīng)在甲烷加入后由純氨中的含氮組分反應(yīng)向生成H2O2和HO2的反應(yīng)轉(zhuǎn)變；甲烷加入對于氨的著火增強作用主要途徑是H2O2生成與分解.

(3) NH3/CH4混合氣的路徑分析表明，NH3和CH4氧化路徑之間的直接相互作用相對較小；分析表明，CH4＋NH2＝CH3＋NH3在氧化過程早期對甲烷的脫氫反應(yīng)貢獻很大，而 CH3＋NO2(＋M)＝CH3NO2(＋M)在低溫下是NO2的重要儲存反應(yīng)；在富燃料條件下，CH3＋NH2＝CH3NH2成為NH2的儲存反應(yīng).