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    不同錸含量對(duì)鉬錸合金性能影響研究概述

    2023-01-18 09:11:32李延超林小輝高選喬
    中國(guó)鉬業(yè) 2022年6期
    關(guān)鍵詞:再結(jié)晶硬化合金

    辛 甜,李延超,林小輝,常 恬,高選喬,梁 靜

    (西北有色金屬研究院,陜西 西安 710016)

    0 引 言

    難熔金屬鉬具有優(yōu)異的導(dǎo)熱、導(dǎo)電、耐腐蝕性能,以及低熱膨脹系數(shù)、較高的硬度和高溫強(qiáng)度,但是純鉬為體心立方結(jié)構(gòu)(BCC),在室溫下塑韌性、加工性能、焊接性能普遍較差,還有易氧化、再結(jié)晶脆性等缺點(diǎn),限制了純鉬在工業(yè)上的應(yīng)用。技術(shù)人員研發(fā)出了多種改善純鉬低溫脆性的方法,例如控制雜質(zhì)元素、改進(jìn)回火熱處理工藝參數(shù)或者添加適量的過(guò)渡合金元素。其中添加合金元素尤其是錸(Re)元素是被普遍認(rèn)為對(duì)改善金屬鉬低溫脆性最有效的方法之一[1-2]。

    添加錸元素可以使得純鉬具有較好的強(qiáng)度、塑性以及低溫和高溫力學(xué)性能,同時(shí)能夠降低其韌脆轉(zhuǎn)變溫度(DBTT),提高再結(jié)晶溫度。除此之外,加入錸元素后,使得純鉬的各向異性有所減弱,提高了鉬合金的熱學(xué)性能及加工性能,該現(xiàn)象即為“錸效應(yīng)(rhenium effect)”[2]。目前錸元素對(duì)純鉬的影響原因可以歸納為4點(diǎn):(1)錸元素與Mo和O形成了MoReO4型氧化物,替代了原本的MoO2氧化物,同時(shí)能夠不浸潤(rùn)晶界,使得O元素在晶界處的聚集量減少,進(jìn)一步提高了低氧(0.03%~0.05%,質(zhì)量分?jǐn)?shù))環(huán)境下鉬合金的加工性能;(2)錸元素的添加能夠提高C和O的溶解度,減少碳化物及氧化物的析出量;(3)錸元素的添加能夠在大大增強(qiáng)鉬合金孿晶變形能力的同時(shí)減少金屬間位錯(cuò)攀移的阻力,進(jìn)而有利于提高鉬合金的低溫加工性能;(4)錸元素能夠增加C、O等間隙原子的溶解度,有助于減少碳化物和氧化物的析出,進(jìn)一步改善鉬合金的脆性[1]。

    早期錸元素在純鉬中的溶解度大約為11%~13%,后期逐漸優(yōu)化了制備工藝,提高了鉬錸合金中C、O等雜質(zhì)的控制力,錸元素在純鉬中的溶解度可達(dá)到40%~50%。目前根據(jù)錸含量的不同,可將鉬錸合金分為低錸合金(錸含量2%~15%)、中錸合金(錸含量15%~30%)以及高錸合金(錸含量30%~50%)。

    自從發(fā)現(xiàn)鉬錸合金比純鉬具有更好的塑性和強(qiáng)度后,眾多研究者對(duì)鉬錸合金的加工工藝性能和微觀組織性能進(jìn)行了大量的研究[3],Davision等[4-5]研究了鉬錸合金在-190 ℃~+100 ℃溫度范圍內(nèi)的彈性性能;Mannheim等[6]對(duì)利用粉末冶金方法制備的鉬錸合金進(jìn)行了相結(jié)構(gòu)的精確測(cè)定,同時(shí)還研究了鉬錸合金的加工硬化現(xiàn)象;Todd和Bernd等[7-8]分別研究了鉬錸合金的力學(xué)性能、微觀組織以及高溫疲勞性能;Hasegawa等[9]研究鉬錸合金的抗輻照性能。

    本文對(duì)目前國(guó)內(nèi)外的研究進(jìn)展進(jìn)行了總結(jié),著重歸納了錸含量對(duì)鉬錸合金組織和性能的影響,為后期鉬錸合金的工藝設(shè)計(jì)和性能優(yōu)化提供依據(jù),從而拓展其在更多領(lǐng)域的應(yīng)用。

    1 錸含量對(duì)鉬錸合金熱物理性能的影響

    純鉬的熔點(diǎn)為2 623 ℃,純錸的熔點(diǎn)為3 186 ℃,在鉬錸合金中,當(dāng)錸含量小于66%時(shí),其熔點(diǎn)會(huì)隨著錸含量的增加逐漸降低至2 444 ℃(Mo-66Re合金)。當(dāng)錸含量大于66%時(shí),鉬錸合金的熔點(diǎn)則開始逐漸升高。

    Fabritsiev等[10]研究了鉬錸合金的熱物理性能,研究結(jié)果表明:隨著錸含量的增加,鉬錸合金的熱膨脹系數(shù)呈現(xiàn)出增加趨勢(shì),而熱導(dǎo)率則逐漸下降,如圖1所示。造成這種現(xiàn)象的原因是純鉬的熱導(dǎo)率大于純錸的熱導(dǎo)率,而純鉬的熱膨脹系數(shù)卻小于純錸的熱膨脹系數(shù),因此,當(dāng)錸含量逐漸增加時(shí),熱膨脹系數(shù)和熱導(dǎo)率出現(xiàn)了相反的變化趨勢(shì)。

    圖1 鉬錸合金在不同錸含量下的熱膨脹系數(shù)(a)及熱導(dǎo)率(b) [10]

    金屬材料的變形加工溫度需高于其韌脆轉(zhuǎn)變溫度,道次間的退火也要滿足再結(jié)晶溫度的要求[3]。如圖2所示[11],錸含量對(duì)鉬錸合金的韌脆轉(zhuǎn)變溫度及再結(jié)晶溫度均有一定的影響,錸含量能夠明顯降低鉬錸合金的韌脆轉(zhuǎn)變溫度。純鉬的韌脆轉(zhuǎn)變溫度在常溫附近,當(dāng)錸含量逐漸增加時(shí),鉬錸合金的韌脆轉(zhuǎn)變溫度呈下降趨勢(shì),直至最低為-254 ℃,此時(shí)錸含量為51%。除此之外,鉬錸合金再結(jié)晶溫度會(huì)隨著錸含量的增加而升高,當(dāng)錸含量大于10%時(shí),其再結(jié)晶溫度可達(dá)1 500 ℃,高出純鉬(1 250 ℃)約250 ℃[12]。

    圖2 錸含量對(duì)韌脆轉(zhuǎn)變溫度(a)及再結(jié)晶溫度(b)的影響[11]

    2 錸含量對(duì)鉬錸合金力學(xué)性能的影響

    2.1 鉬錸合金的加工性能

    鉬錸合金常采用的制備方法為粉末冶金法和真空熔煉法。真空熔煉法能夠保證有效地控制合金中的雜質(zhì)含量,尤其是能夠明顯降低氣體元素含量,且不易分解析出中間相,有利于鉬錸合金的后續(xù)加工。但使用真空熔煉法制備的鉬錸合金錠塊晶粒往往比較粗大,尺寸分布不完全均勻,增加了鑄件后期加工開坯處理的難度。相比真空熔煉法,粉末冶金法制備鉬錸合金工藝簡(jiǎn)單,生產(chǎn)成本也相對(duì)較低,更易實(shí)現(xiàn)工業(yè)生產(chǎn),因此目前最常用的制備方法為粉末冶金法。

    純鉬為體心立方結(jié)構(gòu),加工性能較差,錸元素的添加可以明顯改善其加工性能。劉沙等[13]研究了粉末冶金法制備低錸合金的加工性能,結(jié)果顯示當(dāng)錸含量在1%~5%范圍內(nèi)時(shí),隨著錸含量的增加,不論材料的加工變形程度為多少,其抗拉強(qiáng)度會(huì)明顯增加,這是因?yàn)殄n元素的添加能夠細(xì)化鉬錸合金的晶粒。當(dāng)錸含量在11%~50%時(shí),鉬錸合金的加工性能比純鉬有大幅度提高,而在實(shí)際生產(chǎn)中,當(dāng)錸添加量超過(guò)51%時(shí),鉬錸合金基體中會(huì)產(chǎn)生大量硬脆的σ相,使得后續(xù)的加工相對(duì)困難,同時(shí)對(duì)材料性能造成了較差的影響,因此鉬錸合金中錸添加量普遍不會(huì)超過(guò)51%。Todd等[7]研究了錸含量在40%以上的鉬錸合金的結(jié)構(gòu)和性能,發(fā)現(xiàn)Mo-44.5Re合金中沒有σ相產(chǎn)生,同時(shí)具有優(yōu)異的力學(xué)性能及加工性能,非常適合在航空航天的應(yīng)用。

    2.2 鉬錸合金的強(qiáng)度和延伸率

    純鉬具有體心立方結(jié)構(gòu),在室溫下呈現(xiàn)脆性,錸元素的添加使得加工過(guò)程的變形機(jī)制中由原本單一的滑移變成了孿生和滑移相結(jié)合,同時(shí)抑制了氧化物和碳化物在晶界的析出,從而提高合金的強(qiáng)度及塑性,并降低了再結(jié)晶退火后材料的脆化程度[3]。

    圖3為不同錸含量時(shí)鉬錸合金屈服強(qiáng)度與延伸率的變化情況[2]。由圖3可見:當(dāng)錸含量超過(guò)15%時(shí),鉬錸合金的屈服強(qiáng)度也逐漸升高,當(dāng)錸含量接近50%時(shí),鉬錸合金的屈服強(qiáng)度可達(dá)到1 000 MPa,這種現(xiàn)象就是明顯的錸強(qiáng)化效應(yīng)。但鉬錸合金延伸率沒有受錸含量的影響呈現(xiàn)單調(diào)增長(zhǎng)的趨勢(shì),當(dāng)錸含量接近14%時(shí)鉬錸合金的延伸率可達(dá)40%,此時(shí)具有良好的室溫塑性以及加工性能,同時(shí)存在著一定的錸固溶強(qiáng)化,因此在美國(guó)SAFE-400型核反應(yīng)堆電源中,在包殼、熱管以及本體材料的應(yīng)用上均采用了Mo-14Re合金。

    圖3 錸含量對(duì)鉬錸合金屈服強(qiáng)度(a)及延伸率(b)的影響[2]

    Todd等[7]研究了錸含量分別為41%、44.5%、47.5%及50%的鉬錸合金在273 K、1 073 K以及1 473 K條件下的力學(xué)性能,結(jié)果如圖4所示。上述幾種鉬錸合金在273 K均具有優(yōu)異的強(qiáng)度,在高溫下仍具有足夠高的極限抗拉強(qiáng)度。隨著錸含量的增加,極限抗拉強(qiáng)度也會(huì)隨之升高,主要是受到“錸效應(yīng)”的影響。Mo-51Re合金的極限抗拉強(qiáng)度在273 K下可達(dá)到1 252 MPa,在1 473 K下為300 MPa。屈服強(qiáng)度的變化規(guī)律與極限抗拉強(qiáng)度的變化趨勢(shì)基本一致,Mo-51Re合金的屈服強(qiáng)度在273 K下大約為981 MPa,在1 473 K下為268 MPa。

    圖4 不同鉬錸合金在室溫、1073K以及1473K下的強(qiáng)度和延伸率[7]

    然而,隨著錸含量的增加,鉬錸合金的延伸率逐漸下降,這與極限抗拉強(qiáng)度和屈服強(qiáng)度的變化趨勢(shì)相反。通過(guò)對(duì)微觀組織的觀察,可認(rèn)為是受到了σ相的影響:在Mo-41Re合金和Mo-44.5Re合金中沒有發(fā)現(xiàn)明顯的σ相,在Mo-47.5Re合金中σ相是隨機(jī)出現(xiàn)的,然而在Mo-51Re合金中出現(xiàn)了沿晶界排列的σ相,并且限制了晶粒的生長(zhǎng)。Mo-41Re合金和Mo-44.5Re合金因不受σ相的影響,在273 K下拉伸試驗(yàn)中的伸長(zhǎng)率可達(dá)20%,在1 473 K時(shí),兩種合金仍保持了12%~14%的伸長(zhǎng)率。綜合比較,Mo-44.5Re合金具有更優(yōu)異的力學(xué)性能、延展性以及良好的成型性,在美國(guó)的SAFE-400核反應(yīng)堆電源的設(shè)計(jì)中,Mo-44.5Re合金被選用熱管材料,同時(shí)Mo-44.5Re合金還非常適合航空航天的應(yīng)用。

    2.3 鉬錸合金的彈性性能

    純鉬的彈性模量為330 GPa,純錸的彈性常數(shù)為468 GPa,則鉬錸合金的彈性模量介于二者之間[14],如圖5所示[15]。當(dāng)錸含量低于52%時(shí),鉬錸合金的楊氏模量、切變模量以及泊松比均呈現(xiàn)逐漸增加的趨勢(shì),當(dāng)錸含量低于43%時(shí),楊氏模量和切變模量均達(dá)到最大值。除此之外,由于錸元素的添加,鉬錸合金出現(xiàn)了各向異性,(110)和(111)方向的彈性常數(shù)也隨著錸含量的增加逐漸升高,而(100)方向的彈性常數(shù)則逐漸降低,當(dāng)錸含量大約為50%時(shí),鉬錸合金在不同方向上的彈性常數(shù)相同,此時(shí)表現(xiàn)為各向同性。

    圖5 錸含量對(duì)鉬錸合金彈性性能的影響[15]

    Davidson等[4]研究了不同錸含量鉬錸合金在-190 ℃~+100 ℃溫度范圍內(nèi)的分子動(dòng)力學(xué)彈性常數(shù),結(jié)果顯示在不同溫度下,鉬錸合金的分子動(dòng)力學(xué)彈性常數(shù)隨錸含量的增加逐漸升高,造成這種現(xiàn)象的原因是錸的添加加強(qiáng)了最鄰近分子間的相互作用,但削弱了次鄰近分子間的相互作用,這可能歸因于電子的各向異性。

    2.4 鉬錸合金的蠕變性能

    高溫蠕變性能也是衡量金屬高溫性能的一項(xiàng)重要指標(biāo)。鉬錸合金作為空間核電源系統(tǒng)燃料包殼的候選材料,在堆內(nèi)運(yùn)行時(shí)會(huì)受到燃料元件沿包殼徑向的壓力,進(jìn)而發(fā)生蠕變。Freund[15]研究了錸含量為41%~51%的鉬錸合金在1 600 ℃、應(yīng)力25 MPa條件下的高溫蠕變性能,結(jié)果如圖6所示,其中Mo-51Re合金最快發(fā)生了蠕變斷裂,并具有較高的應(yīng)變值,這主要是Mo-51Re合金具有較高的塑性導(dǎo)致的。因此,在空間核電源系統(tǒng)的實(shí)際應(yīng)用中,鉬錸合金應(yīng)滿足在1 645 K溫度下運(yùn)行7年時(shí)蠕變應(yīng)變小于1%的要求,El-Genk等[16]推薦的設(shè)計(jì)應(yīng)力值大約為10 MPa。

    圖6 不同錸含量鉬錸合金的蠕變性能[15]

    2.5 鉬錸合金的焊接性能

    目前,常用的鉬錸合金焊接方法包括電子束焊接、激光脈沖焊、電阻接觸焊、摩擦接觸焊和真空氣體釬焊等。Morito等[17-19]分別研究了幾種不同工藝方法制備的鉬錸合金的焊接性能,研究發(fā)現(xiàn)焊縫的晶界強(qiáng)度會(huì)隨著錸含量的增加而增強(qiáng)。經(jīng)焊接退火后,Mo-5Re合金和Mo-13Re合金在達(dá)到屈服之前就發(fā)生了斷裂,而Mo-41Re合金則在室溫及低溫下均能保持優(yōu)異的延展性和屈服強(qiáng)度。當(dāng)溫度在-90 ℃以下時(shí),Mo-41Re合金的屈服強(qiáng)度為1 000~1 500 MPa,當(dāng)溫度在-194 ℃左右時(shí),Mo-41Re合金不僅能夠觀察到屈服強(qiáng)度,還表現(xiàn)出一定的延展性。這主要是因?yàn)殄n元素的添加和焊接后的退火處理使得Mo-41Re合金的韌脆轉(zhuǎn)變溫度由-60 ℃降低至-154 ℃,從而顯著改善了鉬錸合金的低溫韌性。

    當(dāng)錸含量逐漸增加,使得鉬錸合金在焊接凝固時(shí)晶粒發(fā)生細(xì)化,且能夠使焊件由晶間斷裂變?yōu)榇┚嗔?,從而?dǎo)致Mo-41Re合金比低錸合金的焊接性能更好。但當(dāng)錸含量超過(guò)45%時(shí),鉬錸合金中開始析出σ相,F(xiàn)reund等[20]研究發(fā)現(xiàn),當(dāng)錸含量超過(guò)51%時(shí),生產(chǎn)過(guò)程中也會(huì)產(chǎn)生大量的σ相,不利于鉬錸合金的焊接。

    3 錸含量對(duì)鉬錸合金核物理性能的影響

    3.1 鉬錸合金的抗輻照性能

    鉬錸合金在反應(yīng)堆運(yùn)行環(huán)境中,會(huì)受到核反應(yīng)產(chǎn)生的輻射作用,從而產(chǎn)生不同程度的宏觀結(jié)構(gòu)及微觀性能的改變,這種現(xiàn)象即為輻照效應(yīng)。據(jù)研究,鉬錸合金經(jīng)輻照后,會(huì)發(fā)生較為嚴(yán)重的輻照硬化現(xiàn)象,而輻照硬化的程度則會(huì)受到鉬錸合金中錸含量及輻照溫度的影響。

    Fabritsiev等[21]研究了錸含量為0.5%~20%的鉬錸合金在不同溫度及輻照劑量下的抗輻照性能,如圖7所示。結(jié)果顯示,純鉬和鉬錸合金在輻照后均發(fā)生了明顯的硬化現(xiàn)象,當(dāng)輻照溫度為450~550 ℃時(shí),輻照后鉬錸合金的抗拉強(qiáng)度比輻照前降低了50%左右,此時(shí)塑性幾乎為零;當(dāng)輻照溫度達(dá)到800 ℃時(shí),鉬錸合金的抗拉強(qiáng)度增高,但延伸率依然很低,大約為2%~3%左右。由此可見,鉬錸合金在輻照環(huán)境下會(huì)發(fā)生明顯的輻照硬化以及力學(xué)性能退化的現(xiàn)象。Fabritsiev等[21]發(fā)現(xiàn)錸含量在13%~47%的鉬錸合金,輻照硬化程度也會(huì)隨著錸含量的增加而逐漸增加。

    圖7 錸含量對(duì)鉬錸合金在不同輻照溫度下抗拉強(qiáng)度及延伸率的影響[21]△-純鉬,未輻照;▲-純鉬,5dpa;▽-Mo-1Re,未輻照;▼- Mo-1Re,5dpa;◇- Mo-5Re,未輻照;◆- Mo-5Re,5dpa;□- Mo-9Re,未輻照;■- Mo-9Re,5dpa; ?- Mo-20Re,未輻照; ?- Mo-20Re,5dpa

    Hasegawa等[9]研究了低錸含量(Mo-5Re合金)和高錸含量(Mo-41Re合金)的消應(yīng)力態(tài)和再結(jié)晶態(tài)鉬錸合金在不同溫度和輻照劑量下硬度的變化情況。如圖8所示,當(dāng)錸含量為5%時(shí),消應(yīng)力態(tài)鉬錸合金的輻照硬化小于再結(jié)晶態(tài)鉬錸合金的輻照硬化,且輻照硬化程度會(huì)隨著溫度的升高而逐漸減弱。當(dāng)錸含量為41%時(shí),鉬錸合金發(fā)生了明顯的硬化,輻照硬度達(dá)到了未輻照時(shí)的兩倍左右。Mo-41Re合金的輻照硬化與輻照溫度沒有明顯的線性關(guān)系,但在1 073 K的輻照溫度下,Mo-41Re合金的硬化程度明顯小于低溫狀態(tài)下的硬化程度。

    圖8 鉬錸合金在不同溫度及輻照條件下的硬度變化情況[10]

    Hasegawa等[9]對(duì)中子輻照后再結(jié)晶態(tài)的Mo-5Re合金和Mo-41Re合金進(jìn)行了TEM顯微觀察,如圖9所示。在Mo-5Re合金中所有的輻照條件下均觀察到空隙,在646~792 K溫度時(shí)觀察到位錯(cuò)環(huán),當(dāng)溫度大于792 K時(shí)觀察到了細(xì)小的析出相。Mo-41Re合金的析出行為比Mo-5Re合金更加復(fù)雜,輻照后的Mo-41Re合金的微觀結(jié)構(gòu)主要分為以下3類:(1)646 K條件下觀察到針狀和薄板狀析出相;(2)679~873 K條件下觀察到針狀和矩形狀析出相;(3)1 073 K條件下觀察到大塊狀和板狀析出相。經(jīng)研究,以上析出相為σ相和χ相,這些析出相容易在晶界附近析出,且都是強(qiáng)脆性相,會(huì)導(dǎo)致嚴(yán)重的輻照脆化和硬化。結(jié)合鉬錸合金二元相圖可知,一般在高錸含量的鉬錸合金中易產(chǎn)生σ相和χ相。

    圖9 中子輻照后再結(jié)晶態(tài)的Mo-5Re和Mo-41Re的TEM顯微照片[9]

    Busby等[22]對(duì)Mo-41Re合金和Mo-47.5Re合金在不同溫度及劑量條件下的輻照損傷行為進(jìn)行了研究。結(jié)果表明,當(dāng)輻照溫度高于1 100 K時(shí),在低劑量輻照損傷下仍能發(fā)生嚴(yán)重的晶間斷裂和輻照脆化,這種現(xiàn)象主要是輻照誘導(dǎo)偏析和輻照產(chǎn)生的元素嬗變所導(dǎo)致的,且隨著錸含量的增加,錸的嬗變?cè)豋s的含量以及這兩種元素的偏析程度隨之增加,從而在沿晶附近會(huì)形成和析出σ、χ和Mo3Os等析出相。因此,在高溫輻照環(huán)境中,使用低錸含量的鉬錸合金更為有利。

    Alexander等[23]研究了輻照對(duì)焊縫區(qū)域的影響,圖10為室溫下輻照前后鉬錸合金焊縫處焊接金屬(WM)、熱影響區(qū)(HAZ)以及母材(BM)的硬度隨錸含量的變化情況,結(jié)果顯示未輻照鉬錸合金的顯微硬度隨著錸含量的增加呈單調(diào)增加趨勢(shì),低錸合金和高錸合金的硬度差異不超過(guò)30%,且低溫輻照和高溫輻照對(duì)其硬度的影響基本一致。輻照后鉬錸合金焊縫硬度基本隨著錸含量的增加而升高,但輻照增加了低錸合金和高錸合金之間的硬度差異,經(jīng)過(guò)低溫及高溫輻照后,硬度差異達(dá)到50%。與未輻照焊縫相比,輻照后鉬錸合金的所有焊縫區(qū)域都顯示出嚴(yán)重的輻照硬化。

    圖10 室溫下輻照前后鉬錸合金焊縫處焊接金屬(WM)、熱影響區(qū)(HAZ)以及母材(BM)的硬度[23]

    對(duì)鉬錸合金焊縫處進(jìn)行顯微觀察后發(fā)現(xiàn),所有鉬錸合金在高溫下輻照后均表現(xiàn)出穿晶斷裂。隨著錸含量的增加,斷口表面出現(xiàn)更多的微塑性現(xiàn)象。低溫輻照導(dǎo)致Mo-16Re合金脆性沿晶斷裂,在Mo-21Re~Mo-32Re合金中為混合斷裂模式,Mo-44Re合金主要為穿晶斷裂。

    3.2 鉬錸合金的腐蝕性能

    空間核反應(yīng)堆電源系統(tǒng)采用堿金屬作為冷卻劑,此時(shí)作為反應(yīng)堆結(jié)構(gòu)材料的鉬錸合金首先需與液態(tài)堿金屬有良好的相容性。鉬錸合金在堿金屬中的腐蝕機(jī)理[24-25]主要是:(1)合金在反應(yīng)堆高溫區(qū)發(fā)生腐蝕后逐漸溶解,當(dāng)?shù)竭_(dá)低溫區(qū)時(shí)又重新沉積;(2)合金中的O、C、N和Si等非金屬雜質(zhì)元素與堿金屬反應(yīng)形成的腐蝕產(chǎn)物會(huì)溶解在堿金屬冷卻劑中,從而影響傳熱效率。

    Katsuta等[26]將純鉬在873 K的液態(tài)鋰中進(jìn)行了1 018 h的腐蝕試驗(yàn),結(jié)果表明純鉬的腐蝕速率為2 mm/a。DiStefano等[27]研究結(jié)果顯示:純鉬在1 270 K的液態(tài)鋰中腐蝕400 h后,其質(zhì)量變化為0.011 g/cm2。由此可見,鉬和鉬基合金在液態(tài)鋰中均具有優(yōu)異的腐蝕性能。Saito等[28]研究了純鉬、Mo-5Re合金、Mo-15Re合金、Mo-7.5Re-0.5Zr合金、Mo-15Re-0.1Zr(MRZ)合金、Mo-15Re-0.1Zr-0.1Ti(MRZT)合金在1 473 K溫度、液態(tài)鋰中的腐蝕行為,結(jié)果如圖11所示,隨著錸含量的增加,鉬錸合金在液態(tài)鋰中的增重也逐漸增加,且MRZ合金和MRZT合金的腐蝕增重量相對(duì)更高。El-Genk等[29]研究了常用難熔金屬與堿金屬冷卻劑的腐蝕行為,結(jié)果表明,當(dāng)腐蝕溫度在1 800 K以下時(shí),鉬錸合金與堿金屬Li、Na、K均有較好的相容性。

    圖11 鉬合金腐蝕增重與腐蝕時(shí)間的關(guān)系[28]

    4 結(jié) 論

    在鉬中加入錸元素可顯著改善鉬的低溫脆性,進(jìn)而提高其加工性能及焊接性能,但錸含量不同時(shí)則會(huì)對(duì)鉬錸合金的性能造成不同的影響。當(dāng)錸含量為14%時(shí),鉬錸合金具有優(yōu)異的加工性能,同時(shí)存在錸固溶強(qiáng)化作用,因此Mo-14Re合金常被用作為空間核電源系統(tǒng)方案中反應(yīng)堆堆芯結(jié)構(gòu)材料。當(dāng)錸含量為44.5%時(shí),鉬錸合金具有更優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度、延展性,因此Mo-44.5Re合金在核反應(yīng)堆電源中,常被選用熱管材料。當(dāng)錸含量過(guò)高時(shí)(Re>45%),會(huì)導(dǎo)致鉬錸合金發(fā)生嚴(yán)重的輻照硬化和輻照脆化,當(dāng)錸含量超過(guò)51%時(shí),生產(chǎn)過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生大量的σ相,嚴(yán)重影響鉬錸合金的焊接性能。

    總體來(lái)看,盡管鉬錸合金的研究時(shí)間較長(zhǎng),但整體研究仍處于基礎(chǔ)階段,隨著工業(yè)技術(shù)的不斷發(fā)展,還應(yīng)在成分及制造工藝的優(yōu)化、焊接工藝以及抗輻照損傷方面開展更加深入的研究。

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