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    微流控合成與制備含能材料的發(fā)展思考

    2023-01-17 07:26:29朱朋
    含能材料 2022年5期
    關(guān)鍵詞:微流炸藥尺度

    微流控(Microfluidics)是指在數(shù)十到數(shù)百微米的微尺度上操作和控制流體的科學(xué)和技術(shù)。與微流控概念密切相關(guān)的還有微反應(yīng)器、流動(dòng)化學(xué)、微化工等。這些領(lǐng)域研究的側(cè)重點(diǎn)有所不同,但共性都是基于化學(xué)芯片、微通道、微結(jié)構(gòu)等形成的微尺度流體開(kāi)展工作,因此本文將它們統(tǒng)稱為微流控技術(shù)。在微流體的尺度效應(yīng)和較大的面積/體積比下,微流控技術(shù)因其較高的選擇性、原位性和可控的微區(qū)反應(yīng)環(huán)境,已經(jīng)廣泛的應(yīng)用于化學(xué)、化工、生物、醫(yī)藥等領(lǐng)域,取得了顯著成效(Gutmann B,Cantillo D,Kappe C O. Angew. Chem. Int. Ed.,2015,54(23):6688-6728.)。

    1 微流控合成與制備含能材料的主要研究進(jìn)展與不足

    1.1 微流控合成單質(zhì)炸藥

    單質(zhì)炸藥是一類含有大量化學(xué)能的含能化合物,主要包括起爆藥和猛炸藥兩大類。起爆藥由于感度高,不允許運(yùn)輸,只能就地生產(chǎn),并且起爆藥主要用于雷管裝藥,用量少但對(duì)品質(zhì)要求高,因此微流控方法尤其適合起爆藥的研發(fā)和小批量生產(chǎn)(Zhou X,Chen C,Zhu P,et al. Energetic Materials Frontiers,2020,1(3-4):186-194.)。猛炸藥多為硝基化合物,合成過(guò)程放熱量大、危險(xiǎn)性高,迫切需要開(kāi)發(fā)出能夠提高工藝安全性、收率、選擇性、產(chǎn)品質(zhì)量和降低基礎(chǔ)設(shè)施成本的方法。微流控具有高面積/體積比,微流控反應(yīng)器的傳熱速率比間歇式反應(yīng)器快幾個(gè)數(shù)量級(jí),有利于反應(yīng)熱快速耗散,可以防止不良的局部熱積累,從而避免刺激副反應(yīng)或失控反應(yīng)的發(fā)生,尤其適合猛炸藥合成過(guò)程中的硫酸?硝酸混合、硝化反應(yīng)、氧化反應(yīng)等(Zuckerman N B,Shus?teff M,Pagoria P F,et al. J. Flow Chem.,2015,5(3):178-182.)。

    1.2 含能材料的微尺度結(jié)構(gòu)調(diào)控

    炸藥的性能不僅取決于分子構(gòu)造,更大程度上取決于其晶形、粒徑、粒徑分布等微觀結(jié)構(gòu)形態(tài),有時(shí)其結(jié)構(gòu)形態(tài)還成為關(guān)鍵作用因素(Li H. Chin. J. Energ. Mater.,2020,28(9):17.)。與宏觀尺度相比,微流控所具備的微米級(jí)尺度更接近于炸藥分子尺寸,可以連續(xù)流動(dòng)的形式在微米級(jí)空間、毫秒級(jí)時(shí)間內(nèi)促進(jìn)分子擴(kuò)散,更有利于炸藥的微尺度結(jié)構(gòu)調(diào)控(Zhao S,Wu J,Zhu P,et al. Ind. Eng. Chem. Res.,2018,57(39):13191-13204.)。微流控的多路并聯(lián)有利于構(gòu)建模塊化高通量實(shí)驗(yàn)平臺(tái),可以同時(shí)進(jìn)行不同反應(yīng)條件的多路并行試驗(yàn),以實(shí)現(xiàn)反應(yīng)條件的快速篩選和產(chǎn)品的小批量制備(Ning J,Liu J,Liu J,et al. Energetic Materials Frontiers,2021,2(4).)。

    1.3 復(fù)合含能材料微流控造粒方法

    微流控可制備單乳液液滴、多重乳液液滴,以液滴為模板可以構(gòu)建多孔結(jié)構(gòu)球形微顆粒、腔室結(jié)構(gòu)球形微顆粒、多樣化結(jié)構(gòu)非球形微顆粒等(Su Y,Li P,Wang W,et al. CIESC J.,2021,72(1):42-60.)?;谖㈩w粒的微觀結(jié)構(gòu)和化學(xué)組成的耦合來(lái)構(gòu)筑其獨(dú)特功能特性的設(shè)計(jì)策略,可以實(shí)現(xiàn)復(fù)合含能材料顆粒的精準(zhǔn)、可控制備及性能調(diào)控(Liu H,Li Z,Wang Y,et al. Chin. J. Energ. Mater.,2017,25(9):717-721.)。

    1.4 存在的不足

    由上述進(jìn)展可知,國(guó)內(nèi)外研究者已經(jīng)驗(yàn)證了微流控合成與制備含能材料的可行性。然而目前的研究還是在起步階段,主要做的還是點(diǎn)上的工作,更多的是證明了可行性,而在高通量篩選、分子結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)、產(chǎn)量放大、自動(dòng)化與智能化制造等方面還很少涉及,沒(méi)有充分發(fā)揮出微流控技術(shù)的優(yōu)勢(shì)。在生物醫(yī)藥等領(lǐng)域,研究者已經(jīng)開(kāi)展了卓有成效的工作。微流控方法與人工智能結(jié)合,可用于單步或多步合成反應(yīng)設(shè)計(jì),反應(yīng)模塊以可重構(gòu)組合的方式相互連接,并根據(jù)需求定量生產(chǎn),很少或幾乎沒(méi)有過(guò)剩。同時(shí),合成工藝條件可以得到更精確的控制,從而保證良好的重現(xiàn)性和安全性(Coley C W,Thomas III D A,Lummiss J A M,et al. Science,2019,365(6453):eaax1566.)。

    2 微流控合成與制備含能材料的研究與發(fā)展建議

    2.1 多場(chǎng)耦合反應(yīng)

    目前微流控在含能材料領(lǐng)域的應(yīng)用主要是通過(guò)微尺度的混合過(guò)程強(qiáng)化作用,實(shí)現(xiàn)反應(yīng)流體的快速、均勻混合,作用形式比較單一。在原有微尺度混合強(qiáng)化的基礎(chǔ)上,施加光、電、磁等多物理場(chǎng),有利于含能材料微尺度結(jié)晶熱力學(xué)及動(dòng)力學(xué)的深入研究,此外還有助于發(fā)展出更加精細(xì)的流體操控技術(shù)。在微尺度較高的傳質(zhì)傳熱效率下,通過(guò)強(qiáng)化外部影響因素,將有可能影響化學(xué)反應(yīng)和分子自組裝等的歷程,合成與制備出性能更加優(yōu)良的含能材料。

    2.2 微尺度反應(yīng)機(jī)理

    微流控在含能材料合成以及結(jié)構(gòu)調(diào)控方面,目前對(duì)反應(yīng)機(jī)理以及結(jié)晶行為的研究?jī)H僅停留在對(duì)于宏觀經(jīng)典理論的補(bǔ)充和修正,在實(shí)際應(yīng)用過(guò)程中往往具有較大的偏差和較低的普適性。為了使微流體特征與含能材料制備過(guò)程更加契合,在未來(lái)的研究中,還需要深入發(fā)展含能材料的微尺度反應(yīng)理論體系,完善微尺度下含能材料反應(yīng)路徑以及形態(tài)結(jié)構(gòu)的設(shè)計(jì)策略。

    2.3 并聯(lián)放大與綠色制造

    在理論上,微流控反應(yīng)無(wú)需放大試驗(yàn),只需通過(guò)化學(xué)芯片或微通道的并聯(lián)就可以實(shí)現(xiàn)批量化生產(chǎn)制造,這也是微流控反應(yīng)的突出優(yōu)勢(shì)。然而在實(shí)施的過(guò)程中還有很多如進(jìn)樣系統(tǒng)匹配、反應(yīng)產(chǎn)物后處理工藝匹配等關(guān)鍵問(wèn)題需要解決。微流控反應(yīng)試劑利用率高、產(chǎn)率高,然而不可避免的還是要產(chǎn)生三廢。未來(lái)研究中需要將常規(guī)的三廢處理方法與微流控連續(xù)流動(dòng)的優(yōu)勢(shì)相結(jié)合,發(fā)展三廢循環(huán)回收系統(tǒng),指導(dǎo)微流控技術(shù)在含能材料綠色制造上的深度應(yīng)用,實(shí)現(xiàn)零排放。

    2.4 智能制造

    目前微流控合成與制備含能材料的智能化程度還有待提高。一方面,常規(guī)的表征方式難以應(yīng)對(duì)大量微流控參數(shù)與材料性能之間存在的復(fù)雜匹配關(guān)系,另一方面,對(duì)含能材料的高質(zhì)量制備是大量微流控參數(shù)相互作用的結(jié)果,單純的控制變量難以構(gòu)建完整的調(diào)控模型。因此,后續(xù)需要深入開(kāi)展微流控在線監(jiān)測(cè)與檢測(cè)研究,實(shí)時(shí)進(jìn)行過(guò)程信息采集、發(fā)布與反饋的全閉環(huán)、智能化與系統(tǒng)性質(zhì)量監(jiān)控,實(shí)現(xiàn)對(duì)含能材料微尺度合成與制備的精準(zhǔn)控制。在此基礎(chǔ)上,將機(jī)器學(xué)習(xí)等人工智能方法與過(guò)程參數(shù)充分結(jié)合,針對(duì)合成和制備過(guò)程中微尺度下的分子結(jié)構(gòu)、晶體堆積與晶體性能,進(jìn)行數(shù)據(jù)模型化與訓(xùn)練學(xué)習(xí),發(fā)展準(zhǔn)確度高、通用性強(qiáng)的預(yù)測(cè)模型,實(shí)現(xiàn)高品質(zhì)含能材料的智能化合成與制備。

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