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    化工行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物治理分析

    2023-01-04 17:58:40陳慶演
    浙江化工 2022年5期
    關(guān)鍵詞:總烴化工行業(yè)廈門市

    陳慶演

    (1.福建海峽人力資源股份有限公司廈門分公司,福建 廈門 361021;2.廈門市同安生態(tài)環(huán)境局,福建 廈門 361021)

    化工產(chǎn)品在生產(chǎn)過程中大多會產(chǎn)生“三廢”,化工行業(yè)產(chǎn)生的揮發(fā)性有機(jī)物(volatile organic compounds,VOCs)種類繁多,排放量較大?;ば袠I(yè)VOCs 的高效收集與處理,有利于改善區(qū)域性空氣質(zhì)量,推動化工行業(yè)實現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展。本文依據(jù)相關(guān)文獻(xiàn)數(shù)據(jù)及廈門市化工行業(yè)現(xiàn)場調(diào)研結(jié)果,對廈門市化工行業(yè)VOCs 治理現(xiàn)狀及存在的問題進(jìn)行初步分析。在做好揮發(fā)性有機(jī)物有組織廢氣治理的同時,化工企業(yè)生產(chǎn)過程中無組織廢氣排放也同樣不可忽視。

    1 化工行業(yè)VOCs 產(chǎn)生情況

    1.1 主要來源

    化工行業(yè)排放的VOCs 的特征污染物主要包含以下物質(zhì):烷烴、烯烴、環(huán)烷烴、醇、芳香烴、醚、酮、醛、酚、酯、鹵代烴、鹵化物等。苯、甲苯、乙苯、二甲苯等苯系化合物,是當(dāng)前主要的工業(yè)溶劑組分,或用作原料。一般情況下檢測的主要VOCs 組分為芳香烴,例如甲苯、間/對-二甲苯、乙苯和苯;其次為烷烴,包括異丁烷、正丁烷和丙烷。以上這些組分均是我國工業(yè)源VOCs 排放特征研究中的主要成分[1]?;ば袠I(yè)涉及石油煉制、有機(jī)化工、塑料、橡膠等相關(guān)領(lǐng)域,VOCs 排放量大,成分復(fù)雜,對人體健康和大氣環(huán)境質(zhì)量的影響較大。

    1.2 化工行業(yè)VOCs 產(chǎn)生情況

    由于不同化工企業(yè)所用生產(chǎn)原料不同,所產(chǎn)生的VOCs 廢氣組分及濃度存在一定差異,因此在生產(chǎn)過程中無組織排放廢氣需經(jīng)分類收集后進(jìn)行處理。針對廈門市化工企業(yè)現(xiàn)場調(diào)研結(jié)果,發(fā)現(xiàn)易揮發(fā)性物料在運輸與轉(zhuǎn)移過程中、反應(yīng)釜取樣口、廢水集輸處理和最終產(chǎn)品灌裝等生產(chǎn)環(huán)節(jié),大多數(shù)企業(yè)往往會遺漏這些環(huán)節(jié)的廢氣收集處理,并不重視無組織廢氣的收集,成為化工企業(yè)廢氣源頭得不到徹底解決的重要因素。

    1.3 企業(yè)治理現(xiàn)狀

    在廈門市所調(diào)查的企業(yè)中,除部分停產(chǎn)外,其余企業(yè)均安裝配備VOCs 氣體處理設(shè)施,且能有效去除作業(yè)過程產(chǎn)生的揮發(fā)性有機(jī)物。其中,采用活性炭吸附工藝的企業(yè)約為28%,采用UV工藝的企業(yè)約為20%,活性炭、UV 工藝聯(lián)用的企業(yè)占比為32%,其他工藝或通過采用水性油墨從源頭減排的企業(yè)占20%。不同企業(yè)采用相同工藝,治理效率由于揮發(fā)性有機(jī)物進(jìn)口風(fēng)量、濃度及種類等因素影響,存在一定差異。

    2 化工行業(yè)VOCs 治理技術(shù)探討

    2.1 吸附處理技術(shù)

    吸附處理技術(shù)的工作原理是通過借助吸附性能優(yōu)異的物質(zhì)如活性炭,憑借VOCs 中烴分子的親和性,將廢氣中烴類物質(zhì)盡數(shù)吸附。當(dāng)吸附劑達(dá)到飽和,采取高溫加熱方式使其解吸,實現(xiàn)吸附物質(zhì)的再生與重復(fù)利用[2],在一定程度上減少了資源使用量,節(jié)省成本。該技術(shù)通常運用于組分單一、氣流穩(wěn)定、低濃度的有機(jī)廢氣治理。一般情況下,吸附劑的理化性質(zhì)、VOCs 成分等均會影響吸附效果。因此,企業(yè)在選用此類工藝時,要綜合考慮吸附劑類型與污染物種類,爭取將揮發(fā)性有機(jī)物處理效率最大化。吸附治理技術(shù)具有能耗低、處理效率高、工藝日趨成熟等優(yōu)勢,同時也存在諸多問題,即運行成本高、吸附劑飽和后需進(jìn)行再生,極易造成生態(tài)環(huán)境的二次污染。

    廈門某化工企業(yè)設(shè)置了2 套活性炭吸附塔設(shè)施,設(shè)計風(fēng)量分別為20000 m3/h 和15000 m3/h,進(jìn)口1 的非甲烷總烴濃度為12.8 mg/m3,進(jìn)口2非甲烷總烴濃度為11.8 mg/m3,出口處的非甲烷總烴濃度為2.78 mg/m3,去除率為72.9%。現(xiàn)有的吸附工藝大部分是采用活性炭作為吸附劑,但因活性炭易燃、反應(yīng)設(shè)備占地面積大、脫附不徹底,從而影響凈化效率以及活性炭吸附技術(shù)的進(jìn)一步推廣,因此有必要尋找活性炭的替代物質(zhì)。

    與活性炭相比,沸石吸附、脫附效率高,尤其是吸附VOCs 所產(chǎn)生的壓降較低,沸石輪轉(zhuǎn)吸附濃縮-催化燃燒工藝具有凈化處理效率高、設(shè)備占地面積小、運行安全穩(wěn)定等特點[3],是治理低濃度大風(fēng)量VOCs 有機(jī)廢氣的最佳選擇。企業(yè)將來在更換吸附處理技術(shù)時,可考慮將活性炭吸附工藝替換為沸石吸附工藝。

    2.2 UV 光解技術(shù)

    UV 光解技術(shù)在廈門市化工行業(yè)中使用占比較高。UV 光解法以紫外線光為能源,納米TiO2為催化劑,將有機(jī)物最終降解成二氧化碳、水等其他無害成分,使處理后的廢氣達(dá)標(biāo)排放[4]。由于其自身具有明顯的優(yōu)勢,可快速高效氧化揮發(fā)性有機(jī)物,在化工企業(yè)中普及率也較高。

    廈門某企業(yè),UV 光解設(shè)備進(jìn)口處非甲烷總烴濃度為11.9 mg/m3,出口處非甲烷總烴濃度為6.47 mg/m3,UV 光解處理的去除率為70.7%。該處理技術(shù)適用于有機(jī)廢氣濃度高、溫度低、風(fēng)量小的工況,無需其他添加劑,節(jié)能環(huán)保。但在處理揮發(fā)性有機(jī)物過程中會生成不徹底氧化的副產(chǎn)物,這種副產(chǎn)物在理化性質(zhì)上與初始揮發(fā)性有機(jī)物具有一定差異,或許會衍生出毒副作用更強(qiáng)的物質(zhì),給后續(xù)處理帶來更棘手的問題。

    在選用UV 光解法時,企業(yè)需要考慮某些因素對工藝運行效果的影響。例如在選擇光照強(qiáng)度時,利用VOCs 的濃度、風(fēng)量、所需去除的污染物量等參數(shù),大致推算出所需的光照強(qiáng)度區(qū)間,經(jīng)過進(jìn)一步優(yōu)化后再確定光照強(qiáng)度;在設(shè)置UV 光解工藝所處環(huán)境的濕度、溫度參數(shù)時,需要考慮到溫度對燈管轉(zhuǎn)化效率的影響,同時環(huán)境中適宜的濕度可帶來更多的水分,這有助于UV 光照射下產(chǎn)生更多的活性自由基,進(jìn)而提高VOCs 的處理效率。除此之外,還需考慮VOCs 在處理裝置中的反應(yīng)停留時間、流速,使揮發(fā)性有機(jī)物與活性物質(zhì)、臭氧接觸更充分,增大反應(yīng)傳質(zhì)面積,最后還需考慮UV 燈管的間隔距離、燈管與催化劑承托槽的距離,并定期更換UV 燈管,維持穩(wěn)定的降解效率。

    2.3 靜電油煙凈化技術(shù)

    靜電油煙凈化裝置是一種利用靜電原理的油煙凈化裝置,揮發(fā)性有機(jī)物通過風(fēng)機(jī)作用,被吸入靜電油煙凈化器,揮發(fā)性有機(jī)物形成的油霧滴、顆粒在均流板上通過機(jī)械碰撞作用而被捕集。當(dāng)氣流緩慢進(jìn)入高壓靜電場時,在電場作用下,油煙氣體發(fā)生電離,油霧荷電,大部分組分被降解炭化;剩余部分微小油粒在吸附電場的電場力及氣流作用下向電場的正負(fù)極板移動,被收集在極板上并在自身重力的作用下流到集油承托槽,經(jīng)排油通道排出,余下的微米級油霧被電場降解為二氧化碳和水,最終釋放出潔凈空氣;同時在高壓發(fā)生器的作用下,電場內(nèi)生成一定濃度的臭氧,可去除揮發(fā)性有機(jī)物中的異味[5]。

    將剛制得的高鹽稀態(tài)醬醪進(jìn)行淋油并充分?jǐn)嚢瑁匀帐礁啕}稀態(tài)醬油的發(fā)酵工藝進(jìn)行發(fā)酵,先將其混勻并分裝至9個容器中,置于15 ℃的生化培養(yǎng)箱中進(jìn)行醬油前期發(fā)酵,每天攪拌1次至第15 d,按表1添加 2×106個/g(醬醪)酵母,隨后每天升高發(fā)酵溫度1 ℃,直至30 ℃并保持,持續(xù)發(fā)酵到第45 d;再按表1添加酵母2×106個/g(醬醪),以9號樣品為空白對照;發(fā)酵約90 d時,控制醬醪發(fā)酵溫度于35 ℃到發(fā)酵結(jié)束,整個發(fā)酵周期為180 d[23]。

    廈門市某化工企業(yè)靜電油煙凈化裝置進(jìn)口處非甲烷總烴濃度為5.13 mg/m3,經(jīng)過靜電油煙凈化裝置處理后,出口處非甲烷總烴濃度為1.66 mg/m3,去除率為63.5%,滿足當(dāng)?shù)嘏欧乓?。該裝置易拆裝、抗沖擊性能好,維護(hù)方便且便于清洗,設(shè)備運行時噪音小、阻力小,運行成本較低且安全系數(shù)高。企業(yè)考慮采用復(fù)合式靜電油煙凈化裝置,結(jié)合機(jī)械或者水噴淋的方式,進(jìn)而使VOCs 達(dá)到更高的凈化效果,提高凈化效率。

    2.4 活性炭結(jié)合UV 光解技術(shù)

    在對廈門市化工企業(yè)的調(diào)研中發(fā)現(xiàn),部分化工企業(yè)選用的是VOCs 處理組合工藝,組合工藝相比于單工藝在處理成分復(fù)雜且濃度發(fā)生變化的揮發(fā)性有機(jī)物時,具有更高的處理效率?;钚蕴?UV 光解工藝是在吸附劑的表面負(fù)載一層或多層光催化劑,在適宜強(qiáng)度的紫外光照射下,有機(jī)廢氣在催化劑的作用下被分解為CO2、H2O 和無機(jī)小分子[6],最終揮發(fā)性有機(jī)物得到無害化處理。這種組合技術(shù)比較適合低濃度廢氣的處理,通過活性炭表面豐富的微孔結(jié)構(gòu),將揮發(fā)性有機(jī)物富集到光催化劑表面,減少反應(yīng)所需的接觸時間,提高凈化效率。此外,吸附劑也可以吸附?jīng)]有反應(yīng)完全的中間產(chǎn)物,避免二次污染。

    廈門市某企業(yè)采用活性炭+UV 光解工藝,揮發(fā)性有機(jī)物停留時間為2 s,UV 燈管設(shè)置數(shù)量為30 個,燈管功率為4.5 kW,納米TiO2催化劑用量為4 層,活性炭填充量為0.4 m3,活性炭及UV 光解設(shè)備進(jìn)口處非甲烷總烴濃度為12.8 mg/m3,經(jīng)過該工藝處理后,出口處非甲烷總烴濃度為3.7 mg/m3,去除率為71%?;钚蕴?UV 光解組合技術(shù)設(shè)備的空間結(jié)構(gòu)得到進(jìn)一步優(yōu)化,大大降低了設(shè)備占地面積,并且光催化反應(yīng)的條件溫和、能耗低、操作簡易,具有良好的應(yīng)用前景。但該技術(shù)仍存在催化劑易失活、活性炭吸附容量有限以及催化劑、吸附填料需定期更換等問題,設(shè)備浄化效率會出現(xiàn)波動,因此還需繼續(xù)研究具有更加優(yōu)良特性的吸附材料及催化劑。

    3 污染防治措施及建議

    3.1 提高源頭控制水平

    針對廈門市化工企業(yè)的現(xiàn)場調(diào)研發(fā)現(xiàn),化工企業(yè)所使用的大部分原輔材料是VOCs 排放的重要來源,如有機(jī)溶劑、原油、涂料等。受處理技術(shù)、成本等多方面因素的限制,目前低VOCs 含量原輔材料的源頭替代產(chǎn)品明顯不足。在廈門市眾多化工行業(yè)中,從源頭減排,使用水性油墨的化工企業(yè)占有率不達(dá)10%。

    建議廈門市化工企業(yè)開展清潔生產(chǎn),從源頭控制原輔材料的VOCs 含量,積極推廣并使用較少產(chǎn)生或不產(chǎn)生VOCs 的原輔材料。例如,使用綠色、低反應(yīng)活性的原輔材料,在企業(yè)內(nèi)建造化學(xué)反應(yīng)設(shè)施時可使用水性涂料、高固含量涂料等環(huán)保型涂料,減少揮發(fā)性有機(jī)物的產(chǎn)生。

    3.2 無組織排放問題

    化工企業(yè)生產(chǎn)工藝及流程較為復(fù)雜,生產(chǎn)過程涉及多處排污環(huán)節(jié),VOCs 無組織排放存在顯著特征。盡管相關(guān)國家、地方性法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)對VOCs 無組織排放提出密閉要求,但部分化工企業(yè)的逸散揮發(fā)問題仍然較為嚴(yán)峻,部分企業(yè)對此并未能積極落實。

    建議廈門市化工企業(yè)成立監(jiān)察小組開展盤查,排查生產(chǎn)過程中的VOCs 無組織排放現(xiàn)狀,查找出每處生產(chǎn)環(huán)節(jié)的泄漏源,并在短時間內(nèi)修補(bǔ)泄漏點;對企業(yè)生產(chǎn)工藝進(jìn)行升級改造、優(yōu)化,采用密閉的生產(chǎn)技術(shù),以密閉加蓋的方式收集廢水處理與處置過程中產(chǎn)生的VOCs 氣體;選用全密閉集氣罩或密閉空間方式,保持生產(chǎn)車間的微負(fù)壓環(huán)境,減少揮發(fā)性廢氣的逸散[7]。

    3.3 優(yōu)化處理工藝

    改進(jìn)揮發(fā)性有機(jī)物處理工藝,提高末端治理效率,做到“能收盡收,高效處理”,這是化工企業(yè)實現(xiàn)VOCs 總量減排的關(guān)鍵途徑,也是控制揮發(fā)性有機(jī)物出口排放濃度的根本途徑。對于VOCs有組織排放,化工企業(yè)應(yīng)根據(jù)企業(yè)自身揮發(fā)性有機(jī)物的排放特性、種類、濃度等實際情況合理制定處理計劃,對多種類型的揮發(fā)性有機(jī)物處理工藝進(jìn)行比選,遴選出符合企業(yè)自身實際情況的工藝。同時,廈門市化工企業(yè)可以爭取第三方機(jī)構(gòu)的技術(shù)支持,例如引進(jìn)專家、技術(shù)幫扶團(tuán)隊,對目前大多數(shù)化工企業(yè)所使用的處理效率較低的單一活性炭吸附、光催化氧化等技術(shù)進(jìn)行升級改造,優(yōu)化組合工藝,力爭實現(xiàn)處理效率最大化,為區(qū)域性VOCs 控制、減排做出貢獻(xiàn)。

    4 結(jié)論

    廈門市化工行業(yè)所涉及生產(chǎn)類型較廣泛,生產(chǎn)過程涉及VOCs 的環(huán)節(jié)較多,且各環(huán)節(jié)產(chǎn)生的VOCs 組成成分、濃度均有差異,采用單一治理技術(shù)難以確保VOCs 的達(dá)標(biāo)排放。因此,廈門市各化工企業(yè)應(yīng)根據(jù)生產(chǎn)過程產(chǎn)生的廢氣特點,綜合VOCs 治理技術(shù)的適用條件、運行成本等因素,選擇合適的工藝,達(dá)到凈化效率高、無二次污染等,實現(xiàn)化工企業(yè)綠色、高效、清潔生產(chǎn)與良性發(fā)展。

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