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      青海生活飲用水中礦質(zhì)元素含量檢測以及主成分分析

      2023-01-01 12:11:44謝曉嵐袁蕙霞
      中國無機(jī)分析化學(xué) 2023年1期
      關(guān)鍵詞:樂都海東礦質(zhì)

      謝曉嵐 袁蕙霞

      (青海省有色第一地質(zhì)勘查院,西寧 810007)

      飲用水的安全與人類的生產(chǎn)生活以及社會的穩(wěn)定發(fā)展息息相關(guān),保障飲水安全是保證居民健康的重要手段[1-2]。飲用水中富含人體必需的K、Ca、Mg、Na、Fe、Mn、Zn等微量元素[3-4],而微量元素通過與蛋白質(zhì)和其他有機(jī)基團(tuán)結(jié)合,形成了酶、激素、維生素等生物大分子,發(fā)揮著重要的生理生化功能[5-7],因此對飲用水中微量元素的檢測和評估具有重要意義。此外,生活飲用水受As、Cd、Cr、Pb、Hg等重金屬以及有機(jī)污染物等問題也備受關(guān)注[8-9]。飲用水中的重金屬元素不但會造成人體慢性中毒,通過食物鏈的放大作用,還會對生命安全造成威脅[10-11]。研究結(jié)果顯示,Cd能增加患糖尿病、骨質(zhì)疏松等疾病的風(fēng)險,并加速人體腎功能衰竭[12-14];Pb會使得神經(jīng)受損并造成神經(jīng)行為發(fā)生障礙[15-17];此外,As、Cr 均有較高的致癌風(fēng)險[18-22]。但是目前,國內(nèi)飲用水的凈化工藝并不能完全有效地去除重金屬污染物。

      青海省作為長江、黃河、瀾滄江的發(fā)源地,被譽(yù)為“三江源”“江河源頭”“中華水塔”。因此,對青海飲用水中礦質(zhì)元素的分析與檢測應(yīng)給予足夠的重視與關(guān)注。本項研究采用微波消解-電感耦合等離子體質(zhì)譜(ICP-MS)法分析青海西寧市區(qū)、民和回族土族自治縣、循化撒拉族自治縣、化隆回族自治縣、海東市樂都區(qū)、互助土族自治縣、大通回族土族自治縣、門源回族自治縣、湟源縣、貴德縣、貴南縣、興海縣、同德縣、剛察縣、天峻縣、烏蘭縣、都蘭縣、瑪多縣、格爾木市和德令哈市等20個地區(qū)的生活飲用水中17種礦質(zhì)元素K、Ca、Mg、Na、Fe、Mn、Zn、Al、Cu、Pb、Cd、Ge、As、Hg、Cr、Co和Se的含量,并對測定結(jié)果進(jìn)行主成分分析。本研究有助于深入了解青海飲用水礦質(zhì)元素存在的現(xiàn)狀,并對飲用水資源高效開發(fā)利用與保護(hù)有一定現(xiàn)實意義。

      1 實驗部分

      1.1 樣品采集

      為全面且精準(zhǔn)反映青海西寧市區(qū)、民和回族土族自治縣、循化撒拉族自治縣、化隆回族自治縣、海東市樂都區(qū)、互助土族自治縣、大通回族土族自治縣、門源回族自治縣、湟源縣、貴德縣、貴南縣、興??h、同德縣、剛察縣、天峻縣、烏蘭縣、都蘭縣、瑪多縣、格爾木市和德令哈市居民飲用水礦質(zhì)元素存在的現(xiàn)狀,水樣檢測前,經(jīng)0.45 μm水性濾膜過濾后,按照儀器工作條件進(jìn)行直接測定。

      1.2 儀器與試劑

      ICP-MS 7500電感耦合等離子質(zhì)譜儀(美國安捷倫公司,工作條件見表1),AG135電子分析天平(瑞士Mettler Toledo公司),ELGA水凈化系統(tǒng)(英國 PURELAB Classic公司),MP6C-6H微波處理系統(tǒng)(北京盈安美誠科學(xué)儀器公司)。

      表1 儀器分析條件

      硝酸、過氧化氫均為優(yōu)級純,購自廣州化學(xué)試劑廠;鋼瓶氣、氬氣(99.99%);實驗用水為制備的去離子水(18.25 MΩ·cm)。

      K、Ca、Mg、Na、Fe、Mn、Zn、Al、Cu、Pb、Cd、Ge、As、Hg、Cr、Co和Se標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(購買于國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心,1 000 μg/mL)。

      1.3 樣品處理

      精確量取青海各地飲用水樣品各1.000 mL,分別加入10 mL硝酸和2 mL H2O2后置于微波消解罐中過夜預(yù)消解。隔天將青海各地飲用水的樣品管進(jìn)行120 ℃保持3 min,150 ℃保持3 min,180 ℃保持3 min,升溫斜率為8 ℃/min的微波消解。消解結(jié)束后冷卻至室溫,利用超純水將消解的溶液定容至50 mL,取2 mL待測[20-22]。

      2 結(jié)果與討論

      2.1 工作曲線

      在優(yōu)化的ICP-MS 7500電感耦合等離子質(zhì)譜儀工作條件下,繪制K、Ca、Mg、Na、Fe、Mn、Zn、Al、Cu、Pb、Cd、Ge、As、Hg、Cr、Co和Se的標(biāo)準(zhǔn)曲線,結(jié)果表明,所測17種礦質(zhì)元素在標(biāo)準(zhǔn)工作溶液濃度(mg/L)范圍內(nèi)均呈線性關(guān)系,相關(guān)系數(shù)在0.999 3~0.999 8,測定結(jié)果見表2。

      表2 各元素的標(biāo)準(zhǔn)曲線方程和相關(guān)系數(shù)

      2.2 樣品測定

      青海20個地區(qū)飲用水每個樣品平行測定3次,取其平均值,測定結(jié)果見表3。

      表3 樣品測定結(jié)果

      2.3 方法回收率與精密度考察

      為了檢驗所建立的方法學(xué)的準(zhǔn)確性、穩(wěn)定性以及可靠性,對17種元素的回收率以及精密度進(jìn)行了考察,具體實驗結(jié)果見表4。17種元素的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.5%~3.9%,加標(biāo)回收率是97.6%~101%。

      表4 方法的回收率和精密度

      2.4 主成分分析

      對青海20個地區(qū)飲用水水樣礦質(zhì)元素進(jìn)行主成分分析,提取出主成分>1 的特征值。將水樣17種元素進(jìn)行主成分分析降維得到7個線性不相關(guān)主成分,7個主成分方差貢獻(xiàn)率分別為19.69%、16.05%、11.02%、10.41%、8.28%、7.39%、6.52%,合計貢獻(xiàn)率達(dá)79.36%,可綜合初始數(shù)據(jù)的絕大部分信息。

      將7種主成分在20個地區(qū)上的得分作為新的變量,由表5可知,每個地區(qū)飲用水水樣也具有7個不同主成分的值。例如,海東市樂都區(qū)在F1上有較高的正得分,天峻縣在F1上有較低的負(fù)得分;化隆回族自治縣在F2上有較高的正得分,海東市樂都區(qū)在F2上有較低的負(fù)得分;西寧市區(qū)在F3上有較高的正得分,剛察縣具有較低的負(fù)得分;海東市樂都區(qū)在F4上正得分較高,民和回族土族自治縣則負(fù)得分較低;貴德縣在F5上具有較高的正得分,貴南縣則具有較低的負(fù)得分;德令哈市在F6上具有較高的正得分,烏蘭縣則具有較低的負(fù)得分;都蘭縣在F7上具有較高的正得分,天峻縣則具有較低的負(fù)得分。

      表5 青海不同地區(qū)飲用水礦質(zhì)元素在各個主成分上的得分

      將地區(qū)結(jié)合主成分得分作雷達(dá)圖分析,見圖1。由圖1可看出每個主成分在20個地區(qū)間的差異顯著。每個主成分綜合的元素信息各不相同,由表6中水樣的數(shù)據(jù)可知,元素在F1上的載荷值可用于表明他們間的關(guān)系。例如,在F1上載荷值絕對值較高的元素有 Cu、Co、Se、Na、Pb;在F2上載荷值絕對值較高的元素有Mg、Fe、Cr、Cd;在F3上載荷值絕對值較高的元素有 Ca和Na;在F4上載荷值絕對值較高的元素有Fe、Ge、Zn、As;在F5上載荷值絕對值較高的元素有Mn和K;在F6上載荷值絕對值較高的元素有 Se、Pb、Mn;在F7上載荷值絕對值較高的元素有Hg。

      圖1 基于元素含量的青海不同地區(qū)飲用水樣本各主成分得分特征雷達(dá)圖Figure 1 Radar chart of principal component scores of drinking water samples in different regions of Qinghai based on element content.

      表6 青海不同地區(qū)飲用水樣本元素的主成分分析中各元素分別在主成分上載荷值

      3 結(jié)論

      本研究主要從實驗方法學(xué)、飲用水礦質(zhì)元素以及主成分分析三個方面對實驗結(jié)果展開討論。

      1)本文采用微波消解處理樣品,ICP-MS法同時測定青海西寧市區(qū)、民和回族土族自治縣、循化撒拉族自治縣、化隆回族自治縣、海東市樂都區(qū)、互助土族自治縣、大通回族土族自治縣、門源回族自治縣、湟源縣、貴德縣、貴南縣、興??h、同德縣、剛察縣、天峻縣、烏蘭縣、都蘭縣、瑪多縣、格爾木市和德令哈市等20個地區(qū)的生活飲用水中17種礦質(zhì)元素K、Ca、Mg、Na、Fe、Mn、Zn、Al、Cu、Pb、Cd、Ge、As、Hg、Cr、Co和Se的含量,并對測定結(jié)果進(jìn)行主成分分析。結(jié)果表明:17種元素的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍為1.5%~3.9%,加標(biāo)回收率范圍是97.6%~101%。微波消解處理樣品方便、快捷、安全;ICP-MS測定樣品方法重復(fù)性好、靈敏度高、操作簡便快速。

      2)從分析結(jié)果看,20個地區(qū)的生活飲用水中富含極其豐富的微量元素,其中德令哈市飲用水的鈣含量達(dá)到(32.75 ± 0.29) mg/L,而鈣離子對人體的所有生理活動具有不可或缺的作用。此外,值得一提的是海東市樂都區(qū)的飲用水中Se含量達(dá)到(1.09 ± 0.01) mg/L,由于硒是谷胱甘肽過氧化物酶等抗氧化酶的重要組成部分,在體內(nèi)起著平衡氧化還原的作用。

      3)對青海20各地區(qū)飲用水水樣礦質(zhì)元素進(jìn)行主成分分析,提取出主成分>1 的特征值。將水樣17個元素進(jìn)行主成分分析降維得到7個線性不相關(guān)主成分,7個主成分方差貢獻(xiàn)率分別為19.69%、16.05%、11.02%、10.41%、8.28%、7.39%、6.52%,合計貢獻(xiàn)率達(dá)79.36%,可綜合初始數(shù)據(jù)的絕大部分信息。通過雷達(dá)圖分析,每個主成分在20個地區(qū)間的差異顯著。每個主成分綜合的元素信息各不相同。

      本研究有助于深入了解青海當(dāng)?shù)仫嬘盟|(zhì)現(xiàn)狀,更好地保障人民群眾飲水健康,并對加強(qiáng)飲用水水源的監(jiān)管和防護(hù)有一定現(xiàn)實意義。

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