劉 巍,李 壯,孫紅珍,楊艷妮,薛 強(qiáng),李 剛,付學(xué)紅,郭 陽(yáng)
(1.中國(guó)石油吉林石化公司 研究院,吉林 吉林 132021;2.中國(guó)石油吉林石化公司 化肥廠,吉林 吉林 132021;3.中國(guó)石油吉林石化公司染料廠,吉林 吉林 132021)
近年來(lái),揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)的污染問(wèn)題和治理措施日益受到政府、企業(yè)和社會(huì)公眾的關(guān)注和重視。生物法因其運(yùn)行成本低、性能可靠、處理效果好、二次污染小等特點(diǎn)成為去除VOCs的主要方法[1],其中生物過(guò)濾塔因在去除有機(jī)廢氣方面具有穩(wěn)定高效的性能而廣泛應(yīng)用[2-4]。
作者針對(duì)苯乙烯隔油池廢氣開(kāi)展生物過(guò)濾塔中試實(shí)驗(yàn)研究,探討了停留時(shí)間和溫度對(duì)生物過(guò)濾塔的影響,并考察長(zhǎng)周期運(yùn)行穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放效果。
生物過(guò)濾塔處理苯乙烯隔油池廢氣中試工藝流程圖見(jiàn)圖1,主要設(shè)備見(jiàn)表1。
圖1 工藝流程圖
表1 主要設(shè)備規(guī)格型號(hào)、主要指標(biāo)
2個(gè)生物過(guò)濾塔串聯(lián),通過(guò)排氣管道末端風(fēng)機(jī)抽氣,將空氣與隔油池逸散口逸散出的VOCs氣體混合,抽入第一個(gè)滴濾塔從塔底部進(jìn)入,在填料層與填料表面的微生物膜接觸發(fā)生降解反應(yīng)后,經(jīng)塔頂排氣口排出進(jìn)入第二個(gè)生物過(guò)濾塔,在第二個(gè)生物過(guò)濾塔由頂部進(jìn)入,經(jīng)塔內(nèi)填料層表面微生物處理后由塔底排出至大氣環(huán)境。
每個(gè)生物過(guò)濾塔配有一套為塔內(nèi)微生物生長(zhǎng)提供營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)的營(yíng)養(yǎng)液噴淋系統(tǒng),為間歇噴淋。營(yíng)養(yǎng)液由自吸泵打入生物過(guò)濾塔,經(jīng)塔頂進(jìn)入,由塔底排出,營(yíng)養(yǎng)液循環(huán)使用。
1.2.1 填料
實(shí)驗(yàn)中所采用的填料的性質(zhì)見(jiàn)表2。
表2 填料(海綿塊)的性質(zhì)
1.2.2 營(yíng)養(yǎng)液
中試實(shí)驗(yàn)中所用營(yíng)養(yǎng)液由清華大學(xué)提供,主要成分:硝酸鈉、磷酸氫二鈉、磷酸二氫鉀配置而成,主要是給填料層微生物提供必要的氮源和磷源。
1.2.3 菌種
實(shí)驗(yàn)啟動(dòng)階段所用的接種污泥為污水廠好氧池活性污泥。
菌種準(zhǔn)備:取污水廠生化系統(tǒng)活性污泥備用。
營(yíng)養(yǎng)液準(zhǔn)備:主要成分(g/L)NaNO3:10;Na2HPO4:0.7;KH2PO4:0.52;自來(lái)水300 L。
將約30 L活性污泥倒入生物濾塔營(yíng)養(yǎng)液水池內(nèi),開(kāi)啟水泵,噴淋2 min,流量4 t/h,然后開(kāi)啟風(fēng)機(jī)。
實(shí)驗(yàn)運(yùn)行操作條件見(jiàn)表3。
表3 生物過(guò)濾塔操作運(yùn)行條件
實(shí)驗(yàn)過(guò)程中分析指標(biāo)及分析方法見(jiàn)表4。
表4 實(shí)驗(yàn)分析方法
生物過(guò)濾塔對(duì)非甲烷總烴、苯、甲苯、乙苯、苯乙烯去除效果見(jiàn)圖2~圖6,由圖2可以看出生物過(guò)濾塔的非甲烷總烴進(jìn)氣負(fù)荷在0.5~47 000 mg/m3。在一定范圍內(nèi)的進(jìn)氣負(fù)荷下,生物過(guò)濾塔均能獲得較好的去除效果。
由圖上可以看出生物過(guò)濾塔運(yùn)行共分為2個(gè)階段,第一個(gè)階段為生物過(guò)濾塔掛膜期,第一階段約為生物過(guò)濾塔啟動(dòng)開(kāi)始后的20天,這個(gè)階段填料內(nèi)部的微生物菌群逐漸生長(zhǎng)并形成生物膜,對(duì)非甲烷總烴的去除率也逐漸上升,第二階段為當(dāng)生物過(guò)濾塔裝置穩(wěn)定運(yùn)行階段,在濾塔啟動(dòng)完成后,由于進(jìn)氣負(fù)荷變化以及環(huán)境溫度變化,濾塔在不同運(yùn)行條件下呈現(xiàn)出不同的VOCs去除性能,去除率在20%~95%波動(dòng)。
運(yùn)行日期圖2 運(yùn)行期間非甲烷總烴去除效果
運(yùn)行日期圖3 運(yùn)行期間苯去除效果
運(yùn)行日期圖4 運(yùn)行期間甲苯去除效果
運(yùn)行日期圖5 運(yùn)行期間乙苯去除效果
運(yùn)行日期圖6 運(yùn)行期間苯乙烯去除效果
實(shí)驗(yàn)考察了非甲烷總烴在不同濃度條件下生物過(guò)濾塔對(duì)污染物的去除效率,見(jiàn)圖7。經(jīng)統(tǒng)計(jì)分析,進(jìn)氣非甲烷總烴濃度在965 mg/m3以下時(shí),出口非甲烷總烴濃度2.93 mg/m3~90.10 mg/m3,平均去除效率91%。
進(jìn)氣非甲烷總烴濃度在1 000 mg/m3~5 000 mg/m3時(shí),出口非甲烷總烴濃度336 mg/m3~3 910 mg/m3,平均去除效率32%。
濃度實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,當(dāng)進(jìn)氣非甲烷總烴濃度在965 mg/m3以下時(shí),經(jīng)過(guò)生物過(guò)濾塔處理后排放的廢氣中非甲烷總烴可滿(mǎn)足GB31571的排放要求。此時(shí),特征污染物苯、甲苯、乙苯、苯乙烯均能滿(mǎn)足排放標(biāo)準(zhǔn)要求,苯、甲苯、乙苯、苯乙烯的去除效果見(jiàn)圖8~圖11。
數(shù)據(jù)點(diǎn)圖7 非甲烷總烴去除效率
數(shù)據(jù)點(diǎn)圖8 苯的去除效率
數(shù)據(jù)點(diǎn)圖9 甲苯的去除效率
數(shù)據(jù)點(diǎn)圖10 乙苯的去除效率
數(shù)據(jù)點(diǎn)圖11 苯乙烯的去除效率
考察了停留時(shí)間6.5、10、13、20 s條件下污染物的去除效率。
不同停留時(shí)間條件下非甲烷總烴、苯、甲苯、乙苯和苯乙烯的去除效率見(jiàn)圖12~圖16。
數(shù)據(jù)點(diǎn)圖12 不同停留時(shí)間非甲烷總烴的去除效率
數(shù)據(jù)點(diǎn)圖13 苯的去除效率
數(shù)據(jù)點(diǎn)圖14 甲苯的去除效率
數(shù)據(jù)點(diǎn)圖15 乙苯的去除效率
數(shù)據(jù)點(diǎn)圖16 苯乙烯的去除效率
由圖12~圖16可知,停留時(shí)間由6.5 s延長(zhǎng)至13 s,苯系物及非甲烷總烴的去除效率明顯提高,但繼續(xù)延長(zhǎng)停留時(shí)間至20 s時(shí),污染物的去除效率沒(méi)有明顯提升,因此可確定中試裝置生物過(guò)濾塔最佳停留時(shí)間13 s。
中試實(shí)驗(yàn)考察了溫度對(duì)生物過(guò)濾塔處理效率的影響,實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)圖17~圖21。
圖17 不同溫度條件下非甲烷總烴的去除效率
數(shù)據(jù)點(diǎn)圖18 苯的去除效率
數(shù)據(jù)點(diǎn)圖19 甲苯的去除效率
數(shù)據(jù)點(diǎn)圖20 乙苯的去除效率
數(shù)據(jù)點(diǎn)圖21 苯乙烯的去除效率
實(shí)驗(yàn)自7月26日啟動(dòng),至10月25日結(jié)束,前期環(huán)境溫度在15 ~26 ℃,非甲烷總烴、苯、甲苯、乙苯和苯乙烯的去除效率較高,出口廢氣中非甲烷總烴、苯、甲苯、乙苯和苯乙烯均能滿(mǎn)足GB31571排放標(biāo)準(zhǔn)要求,進(jìn)入10月12日后,環(huán)境溫度降到7~14 ℃,非甲烷總烴、苯、甲苯、乙苯和苯乙烯的去除效率下降明顯,導(dǎo)致不能達(dá)標(biāo)排放。由此可見(jiàn),氣溫對(duì)微生物代謝污染物能力的影響很大,最低溫度不應(yīng)低于15 ℃。
為了忽略過(guò)高進(jìn)氣VOCs負(fù)荷以及低溫對(duì)數(shù)據(jù)的影響,生物過(guò)濾塔穩(wěn)定運(yùn)行期間取9月6日至10月12日,對(duì)生物過(guò)濾塔運(yùn)行效果進(jìn)行評(píng)價(jià)。各指標(biāo)達(dá)標(biāo)情況見(jiàn)圖22。
由圖22可知,各污染物在生物過(guò)濾塔穩(wěn)定運(yùn)行期間達(dá)標(biāo)效果均較好,但是存在幾個(gè)時(shí)間點(diǎn)超標(biāo)的情況,經(jīng)過(guò)數(shù)據(jù)分析,主要超標(biāo)原因是因?yàn)樯镞^(guò)濾塔進(jìn)氣濃度過(guò)高。
a 非甲烷總烴
生物過(guò)濾塔對(duì)苯系物去除效果較好。
生物過(guò)濾塔最佳停留時(shí)間13 s。
氣溫對(duì)微生物代謝污染物能力的影響很大,最低溫度不應(yīng)低于15 ℃。
進(jìn)氣非甲烷總烴濃度在965 mg/m3以下時(shí),出口非甲烷總烴濃度2.93~90.10 mg/m3,平均去除效率91%。
進(jìn)氣非甲烷總烴濃度在1 000~5 000 mg/m3時(shí),出口非甲烷總烴濃度336~3 910 mg/m3,平均去除效率32%。