劉保林
(河北金牛旭陽(yáng)化工有限公司,河北 邢臺(tái) 054000)
河北金牛旭陽(yáng)化工有限公司(簡(jiǎn)稱旭陽(yáng)化工)200 kt/a甲醇裝置以焦?fàn)t煤氣為原料生產(chǎn)甲醇,于2009年6月1日建成投產(chǎn),裝置主要工藝單元包括焦?fàn)t氣壓縮、脫硫、甲烷轉(zhuǎn)化、甲醇合成、甲醇精餾等;其中,甲烷轉(zhuǎn)化系統(tǒng)的主要任務(wù)是,在高溫和轉(zhuǎn)化催化劑的作用下,使焦?fàn)t氣中的甲烷與蒸汽發(fā)生轉(zhuǎn)化反應(yīng)生成CO、CO2和H2,以提高甲醇合成原料氣中的有效氣含量,這一過(guò)程在轉(zhuǎn)化爐內(nèi)進(jìn)行,旭陽(yáng)化工采用的是二段轉(zhuǎn)化爐。由于二段轉(zhuǎn)化爐操作溫度很高,最高達(dá)1 200 ℃以上,對(duì)二段轉(zhuǎn)化爐各部件(構(gòu)件)均有很高的要求,任何局部結(jié)構(gòu)出現(xiàn)問(wèn)題均會(huì)影響二段轉(zhuǎn)化爐的安全、穩(wěn)定運(yùn)行。以下結(jié)合旭陽(yáng)化工的實(shí)際生產(chǎn)情況,分析與探討導(dǎo)致二段轉(zhuǎn)化爐爐底球冠形剛玉磚拱(簡(jiǎn)稱剛玉磚拱)損壞的原因,以及設(shè)計(jì)、制作與砌筑質(zhì)量對(duì)剛玉磚拱使用壽命的影響,并提出相應(yīng)的生產(chǎn)操作注意事項(xiàng)。
剛玉磚拱安裝在二段轉(zhuǎn)化爐內(nèi)下部,位于設(shè)備總高度約1/4處。其作用主要有二:一是收集、流通氣體;二是支撐轉(zhuǎn)化爐內(nèi)催化劑及耐火球的重量。早期的剛玉磚拱設(shè)計(jì)為塔型結(jié)構(gòu),每層剛玉磚為臺(tái)階形砌筑,磚與磚之間僅靠環(huán)形凹槽配合,且磚面之間沒(méi)有咬合[1],此種結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性較差、易損壞,影響轉(zhuǎn)化爐的安全、穩(wěn)定、長(zhǎng)周期運(yùn)行,已逐步棄用。目前,二段轉(zhuǎn)化爐內(nèi)剛玉磚拱已改進(jìn)為球冠形結(jié)構(gòu)。球冠形剛玉磚拱是由多種不同型號(hào)的楔形剛玉磚砌筑而成,拱腳磚斜插嵌入轉(zhuǎn)化爐本體襯里內(nèi)部環(huán)形支撐平臺(tái)上,除拱腳磚外,其他的剛玉磚上兩面均設(shè)有凹槽,呈工字形結(jié)構(gòu),當(dāng)兩塊磚按設(shè)計(jì)要求組合在一起時(shí),便形成一個(gè)完整的氣流通道;同一型號(hào)的剛玉磚在同一水平面上砌成一圈,相互擠壓,構(gòu)成一個(gè)傾斜狀的圓環(huán),之后在此圓環(huán)面上繼續(xù)砌筑,圓環(huán)直徑逐步縮小直至拱頂;砌筑成的不同直徑的圓形拱,從拱腳磚開(kāi)始到拱頂沿曲面方向上相互擠壓,最終形成一個(gè)完整的球冠形磚拱。
生產(chǎn)過(guò)程中,由于二段轉(zhuǎn)化爐內(nèi)高溫烘烤、氣流沖刷、熱震等因素的影響,構(gòu)成磚拱的剛玉磚的強(qiáng)度會(huì)逐漸下降,隨著使用時(shí)間的延長(zhǎng),部分剛玉磚出現(xiàn)局部裂紋、磚塊剝落的現(xiàn)象,造成剛玉磚拱整體強(qiáng)度和穩(wěn)定性變差,脫落的剛玉磚碎塊還會(huì)后移堵塞轉(zhuǎn)化爐出口通道及換熱器等,造成系統(tǒng)阻力上升,影響系統(tǒng)正常、穩(wěn)定運(yùn)行。
剛玉磚拱強(qiáng)度下降、損壞到一定程度,就會(huì)出現(xiàn)突然塌陷的情況,不僅嚴(yán)重影響生產(chǎn),有時(shí)還會(huì)誘發(fā)較大的安全事故。例如:內(nèi)蒙古慶華集團(tuán)有限公司甲醇廠之二段轉(zhuǎn)化爐爐底磚拱突然塌陷后,催化劑快速下沉過(guò)程中將位于催化劑床層的熱電偶套管拉裂,導(dǎo)致高溫轉(zhuǎn)化氣泄漏著火,二段轉(zhuǎn)化爐筒體被燒穿、變形;2021年7月19日旭陽(yáng)化工甲醇裝置開(kāi)車(chē)加負(fù)荷過(guò)程中,突然發(fā)生二段轉(zhuǎn)化爐爐底磚拱垮塌,所幸處理及時(shí)未誘發(fā)安全事故,其后檢修過(guò)程中發(fā)現(xiàn)剛玉拱磚強(qiáng)度下降明顯,拱磚上有明顯的裂紋且破碎嚴(yán)重。
設(shè)計(jì)上剛玉磚拱的跨徑、矢高主要取決于二段轉(zhuǎn)化爐本體直徑以及磚拱的整體受力情況。旭陽(yáng)化工剛玉磚拱的跨徑為2 930 mm、矢高為1 100 mm。剛玉磚拱在生產(chǎn)中不僅要耐受高溫氣體的沖刷、烘烤,而且要負(fù)載二段轉(zhuǎn)化爐內(nèi)催化劑的重量,因此其使用壽命相較于二段轉(zhuǎn)化爐內(nèi)的隔熱襯里(隔熱襯里使用壽命可達(dá)10 a以上)要短很多,實(shí)際使用壽命一般小于5 a。
導(dǎo)致二段轉(zhuǎn)化爐剛玉磚拱損壞的原因有很多,主要有高溫烘烤、壓力波動(dòng)、水冷激等,具體分析如下。
溫度對(duì)剛玉磚拱的影響是巨大的,主要體現(xiàn)在三方面:一是高溫氣體的直接烘烤,會(huì)導(dǎo)致剛玉磚強(qiáng)度逐步下降,這是不可避免的正常強(qiáng)度衰減;二是溫度的波動(dòng),會(huì)導(dǎo)致剛玉磚的表面層產(chǎn)生熱疲勞,尤其是頻繁的較大幅度的溫度波動(dòng),會(huì)造成剛玉磚膨脹量頻繁變化,產(chǎn)生許多膨脹裂紋,時(shí)間久了剛玉磚就會(huì)變得疏松,繼而造成小塊磚剝落現(xiàn)象發(fā)生——尤其是開(kāi)/停車(chē)過(guò)程中,溫度的急劇變化會(huì)使剛玉磚產(chǎn)生巨大的內(nèi)應(yīng)力而加速損壞;三是超溫,超溫會(huì)使剛玉磚強(qiáng)度迅速下降,超溫嚴(yán)重至達(dá)到或超過(guò)剛玉磚的荷重軟化溫度時(shí),就會(huì)直接導(dǎo)致剛玉磚拱垮塌。
壓力的影響一方面是源于壓力的波動(dòng)。壓力波動(dòng)會(huì)使磚拱的承重隨之波動(dòng),引起磚拱各剛玉磚間擠壓力變化,不利于磚拱的穩(wěn)定,尤其是在開(kāi)/停車(chē)過(guò)程中,系統(tǒng)升壓、降壓速率較大,剛玉磚拱受到頻繁的受壓和松壓作用,會(huì)造成剛玉磚拱整體穩(wěn)定性變差。山西潞寶集團(tuán)焦化有限公司甲醇廠二段轉(zhuǎn)化爐某次檢修時(shí),認(rèn)為剛玉磚拱整體結(jié)構(gòu)完整、無(wú)明顯缺陷,當(dāng)時(shí)決定不予更換,只對(duì)催化劑進(jìn)行更換,然而轉(zhuǎn)化爐重新開(kāi)車(chē)后不久,剛玉磚拱突然塌陷,轉(zhuǎn)化爐不得不再次轉(zhuǎn)入檢修,雖未誘發(fā)大的安全事故,但嚴(yán)重影響了生產(chǎn)進(jìn)度;事后分析表明,雖然檢修時(shí)剛玉磚拱表觀上完好,但使用時(shí)間久了其強(qiáng)度下降嚴(yán)重,且在舊催化劑卸出、新催化劑回裝的過(guò)程中,承重的變化會(huì)引起磚拱各剛玉磚間擠壓力發(fā)生變化,受力的一松一緊使剛玉磚拱產(chǎn)生一定的形變而穩(wěn)定性變差。
壓力的影響另一方面是源于二段轉(zhuǎn)化爐壓降的增加。二段轉(zhuǎn)化爐壓降包括轉(zhuǎn)化催化劑床層的阻力和剛玉磚拱上下的氣流阻力,壓降增加,剛玉磚拱前后的操作壓差增大,無(wú)形中增加了磚拱的承重。轉(zhuǎn)化催化劑床層阻力的增加,主要是因?yàn)檗D(zhuǎn)化爐內(nèi)的甲烷轉(zhuǎn)化反應(yīng)往往伴隨著析碳反應(yīng),而分子形態(tài)的碳滲透性很強(qiáng),久而久之會(huì)使轉(zhuǎn)化催化劑活性下降、粉化、結(jié)塊,造成催化劑床層阻力增大;氣流阻力的增大,則主要是因?yàn)閯傆翊u拱上方的剛玉球強(qiáng)度降低破碎以及剝落的剛玉磚碎塊堵在氣流通道中,導(dǎo)致氣流通道減小而阻力增大。
水冷激會(huì)使剛玉磚拱產(chǎn)生極速的熱脹冷縮,對(duì)剛玉磚的強(qiáng)度造成較大的影響。正常生產(chǎn)時(shí),高溫環(huán)境下不會(huì)出現(xiàn)蒸汽帶水,但開(kāi)/停車(chē)期間需格外注意水對(duì)剛玉磚拱的影響。開(kāi)車(chē)時(shí)氮?dú)馍郎厍袚Q為蒸汽升溫的過(guò)程,操作不當(dāng)時(shí),如蒸汽管線內(nèi)冷凝液排放不徹底或入爐蒸汽過(guò)熱度不夠,均會(huì)產(chǎn)生蒸汽帶水而對(duì)爐底磚拱形成水冷激;停車(chē)過(guò)程則要重點(diǎn)關(guān)注與轉(zhuǎn)化爐底部出口相連的廢熱鍋爐的運(yùn)行情況及其汽包液位的變化,若廢熱鍋爐換熱管竄漏,會(huì)有大量的鍋爐水竄漏、倒流至轉(zhuǎn)化爐底部,發(fā)現(xiàn)不及時(shí)則會(huì)淹沒(méi)剛玉磚拱造成水冷激。例如:中石油烏魯木齊石化分公司二化肥廠二段轉(zhuǎn)化爐曾因廢熱鍋爐換熱管竄漏致水倒流入轉(zhuǎn)化爐底部,造成剛玉磚拱水激崩裂[2];建滔(河北)化工有限公司二期100 kt/a甲醇裝置二段轉(zhuǎn)化爐也曾因廢熱鍋爐竄漏導(dǎo)致轉(zhuǎn)化爐底部被淹,所幸發(fā)現(xiàn)及時(shí)未淹沒(méi)剛玉磚拱而未造成水激崩裂。
為減少或避免因操作不當(dāng)對(duì)二段轉(zhuǎn)化爐內(nèi)剛玉磚拱造成不利影響,經(jīng)梳理與總結(jié),其操作注意事項(xiàng)如下。
(1)盡量控制轉(zhuǎn)化爐操作溫度穩(wěn)定,避免頻繁、大幅度地波動(dòng);開(kāi)/停車(chē)過(guò)程中,轉(zhuǎn)化爐升/降溫速率需控制在設(shè)計(jì)許可范圍內(nèi),避免剛玉磚拱急劇熱脹冷縮;生產(chǎn)中嚴(yán)禁持續(xù)的大幅度超溫現(xiàn)象發(fā)生。
(2)控制轉(zhuǎn)化爐內(nèi)操作壓力穩(wěn)定,避免頻繁波動(dòng);開(kāi)/停車(chē)過(guò)程中,控制轉(zhuǎn)化爐內(nèi)壓力變化速率在合理范圍且均勻;生產(chǎn)中多關(guān)注轉(zhuǎn)化爐床層阻力的變化,及時(shí)調(diào)整進(jìn)入轉(zhuǎn)化爐的焦?fàn)t氣量和蒸汽量,控制適宜的水碳比,保持析碳和消碳反應(yīng)平衡,減少析碳的發(fā)生,避免轉(zhuǎn)化爐催化劑床層阻力上漲。
(3)轉(zhuǎn)化爐開(kāi)車(chē)期間,在氮?dú)馍郎厍袚Q為蒸汽升溫的過(guò)程中,一要高度重視氮?dú)馍郎販囟?,須升溫至超過(guò)進(jìn)入轉(zhuǎn)化爐的蒸汽溫度50 ℃以上;二要排凈蒸汽管線內(nèi)的冷凝液,確保進(jìn)入轉(zhuǎn)化爐的蒸汽不會(huì)帶水且處于過(guò)熱狀態(tài),避免水冷激現(xiàn)象發(fā)生。停車(chē)過(guò)程中,要重點(diǎn)關(guān)注與轉(zhuǎn)化爐底部出口相連的廢熱鍋爐的運(yùn)行情況及其汽包液位的變化,避免水倒流入轉(zhuǎn)化爐底部。
剛玉磚拱自身的設(shè)計(jì)、制作及砌筑質(zhì)量也會(huì)影響其強(qiáng)度和使用壽命。由于二段轉(zhuǎn)化爐內(nèi)整個(gè)剛玉磚拱是由剛玉磚互相組合、擠壓、砌筑而成的,系統(tǒng)運(yùn)行過(guò)程中,剛玉磚拱的承重越大,各剛玉磚間的擠壓力也就越大,對(duì)其強(qiáng)度的要求也就越高。而對(duì)于拱形結(jié)構(gòu),在同樣的承重下,若拱的跨徑越大而矢高越小,則構(gòu)成磚拱的各剛玉磚間的擠壓力就會(huì)越大,且對(duì)設(shè)備筒體也會(huì)形成更大的徑向水平推力。若拱的曲率半徑適當(dāng)減小、拱角加大,即拱的跨徑減小、矢高增加,在承重不變的情況下,作用于磚拱上的壓應(yīng)力會(huì)有所減小[3],對(duì)設(shè)備筒體的徑向水平推力也會(huì)減小,如此各剛玉磚間的擠壓力會(huì)減小。
在二段轉(zhuǎn)化爐剛玉磚拱開(kāi)孔率適宜即滿足氣體流通的前提下,磚拱的跨徑越小,各剛玉磚間的擠壓力越小、磚拱結(jié)構(gòu)越穩(wěn)固;剛玉磚拱在跨徑不變的前提下適當(dāng)增加拱高即矢高,亦可改善磚拱的受力及其穩(wěn)定性。建滔(河北)化工有限公司一期100 kt/a甲醇裝置二段轉(zhuǎn)化爐爐底磚拱,由于原始設(shè)計(jì)跨徑偏大、矢高偏小,導(dǎo)致各剛玉磚間擠壓力偏大,使用過(guò)程中局部磚塊脫落現(xiàn)象嚴(yán)重,影響其使用壽命;后增加了拱的矢高(幾乎做成了半球狀),使磚拱曲率半徑減小,磚拱的受力狀況明顯改善,二段轉(zhuǎn)化爐實(shí)現(xiàn)了長(zhǎng)周期、穩(wěn)定運(yùn)行。
此外,剛玉磚的制作質(zhì)量和砌筑水平也很關(guān)鍵。早期的剛玉磚以灰剛玉作為原料燒制而成,其強(qiáng)度和耐溫性能均一般;隨著轉(zhuǎn)化爐操作溫度的不斷提升,后改進(jìn)為白剛玉原料,剛玉磚的強(qiáng)度和耐溫性能得到大幅提高,砌筑而成的磚拱也更加耐用。近年來(lái)又開(kāi)發(fā)出了鉻剛玉,據(jù)廠家介紹其綜合性能較白剛玉更加優(yōu)良,砌筑而成的剛玉磚拱性能更加優(yōu)良。
二段轉(zhuǎn)化爐內(nèi)剛玉磚拱強(qiáng)度的下降與損壞是不可避免的,剛玉磚拱的檢修、更換也比較繁瑣,而檢修、更換時(shí)需將催化劑鈍化、卸出,耗時(shí)較長(zhǎng),對(duì)生產(chǎn)的影響較大,因此剛玉磚拱的更換頻次跟隨轉(zhuǎn)化催化劑的更換頻次即可,一般為2~3 a。總之,剛玉磚拱要達(dá)到良好的使用效果、延長(zhǎng)其使用壽命,首先是剛玉磚拱要設(shè)計(jì)合理、制作質(zhì)量?jī)?yōu)良,其次是生產(chǎn)中要精心操作,保證溫度、壓力穩(wěn)定,減少系統(tǒng)開(kāi)/停車(chē)次數(shù)和檢修頻次,減緩剛玉磚拱強(qiáng)度下降的速率。