芍藥屬植物酚性化學(xué)成分研究進(jìn)展

孔垂皓，孫 磊，王凱迪，趙 煥，吳德玲，許鳳清

(1.安徽中醫(yī)藥大學(xué) 中藥飲片制造新技術(shù)安徽省重點實驗室，安徽 合肥 230012；2.浙江康恩貝制藥股份有限公司，浙江 杭州 310052)

芍藥屬分為牡丹組、北美芍藥組和芍藥組，其中牡丹組為木本，北美芍藥組和芍藥組為草本。牡丹組有8種植物，為中國特有種，分布在中國西南和西北一帶[1]。其花多斑斕瑰麗，作為觀賞花卉深受人們喜愛。其根多為藥用，如養(yǎng)血調(diào)經(jīng)、斂陰止汗、柔肝止痛、平抑肝陽的白芍(PaeonialacifloraPall.的干燥根)，清熱涼血、散瘀止痛的赤芍(PaeonialacifloraPall.或PaeoniaveitchiiLynch的干燥根)和清熱涼血、活血化瘀的牡丹皮(PaeoniasuffruticosaAndr.的干燥根皮)均收載入《中華人民共和國藥典》?，F(xiàn)代研究表明，該屬植物多具有抗氧化、抗炎癥、抗微生物等功效。近100年來，國內(nèi)外學(xué)者對芍藥屬植物的化學(xué)成分已進(jìn)行了深入的研究。目前，從芍藥屬的根、果實、種子中分離出300多種化合物。在本課題組前期關(guān)于萜類化合物進(jìn)展報道的基礎(chǔ)上[2]，筆者此次重點對芍藥屬中酚性化合物的植物來源、化合物結(jié)構(gòu)進(jìn)行系統(tǒng)綜述。

1 酚性化學(xué)成分

1.1 丹皮酚及苯丙素類化合物 至今已從該屬中分離得到40多個苯乙酮及苯丙素類化合物。芍藥屬中丹皮酚類化合物主要被發(fā)現(xiàn)于牡丹組中，是區(qū)分牡丹組和芍藥組的主要標(biāo)志。其中苯乙酮類主要以1,2,3-取代和1,3,4-取代為主。丹皮酚類化合物母核見圖1，其他苯乙酮和苯丙素類化合物結(jié)構(gòu)見圖2，丹皮酚及其衍生物的來源植物和名稱見表1、表2。

表1 丹皮酚及其衍生物來源及結(jié)構(gòu)名稱匯總表

表2 其他丹皮酚及苯丙素衍生物來源及名稱匯總表

圖2 其他苯乙酮和苯丙素類化合物(A14-A43)結(jié)構(gòu)

1.2 黃酮類化合物 在芍藥屬中發(fā)現(xiàn)的黃酮類成分包括黃酮醇、黃酮苷、二氫黃酮、黃烷、花色素類、鞣花酸、查爾酮等。黃酮多集中于植物的花，但也有一些黃酮如槲皮素、槲皮素-3,7-二甲氧基，黃烷類(C23—C28)以及兒茶素聚合類(C46—C53)成分目前僅在根中被發(fā)現(xiàn)，黃體酮類化合物植物來源以及名稱表3、表4，黃酮類化合物母核見圖3、圖4。

圖3 黃酮類化合物的基本化學(xué)結(jié)構(gòu)

表3 黃酮類化合物來源及結(jié)構(gòu)名稱匯總表

續(xù)表3

表4 其他黃酮類化合物來源及結(jié)構(gòu)名稱匯總表

圖4 其他黃酮類化合物結(jié)構(gòu)

1.3 聯(lián)芐類化合物 聯(lián)芐類是一種具有二苯乙烯母核結(jié)構(gòu)或其聚合物的化合物。關(guān)于芍藥屬聯(lián)芐類成分的有關(guān)研究較少，現(xiàn)代研究表明，該類成分主要集中于種子中，目前從牡丹以及紫斑牡丹的籽粕中分離得到20種聯(lián)芐類成分。聯(lián)芐類化合物植物來源以及名稱見表5，聯(lián)芐類化合物相應(yīng)結(jié)構(gòu)見圖5。

圖5 聯(lián)芐類化合物結(jié)構(gòu)

表5 聯(lián)芐類化合物來源及結(jié)構(gòu)名稱匯總表

1.4 鞣質(zhì) 該屬中鞣質(zhì)主要包括沒食子酸類鞣質(zhì)和兒茶素類、黃烷醇等縮合而成的復(fù)合型鞣質(zhì)。Makoto Nishizawa等[45]從芍藥中發(fā)現(xiàn)了11個以葡萄糖為結(jié)構(gòu)母核的沒食子酸類鞣質(zhì)，Takashi Tanaka等[39]從芍藥根中發(fā)現(xiàn)6個鞣花酸鞣質(zhì)(D12-D17)。鞣質(zhì)類化合物植物來源以及名稱見表6、表7，鞣質(zhì)類化合物相關(guān)結(jié)構(gòu)見圖6、圖7。

表6 鞣質(zhì)類化合物結(jié)構(gòu)名稱匯總表

圖6 鞣質(zhì)類化合物基本化學(xué)結(jié)構(gòu)

圖7 鞣質(zhì)類化合物結(jié)構(gòu)

表7 鞣質(zhì)類化合物結(jié)構(gòu)名稱匯總表

2 結(jié)語

芍藥屬植物具有重要的藥用價值。芍藥屬藥用部位主要是根或根皮，該部位富含酚性化合物，其中丹皮酚在牡丹組中含量最高，《中華人民共和國藥典》將其作為牡丹皮的質(zhì)量控制指標(biāo)(丹皮酚含量≥1.2%)?；ê头N子在化妝品、食品和保健品中價值受到關(guān)注，系列產(chǎn)品已相繼問世，花中富含黃酮類化合物，種子中分布有聯(lián)芐類成分。此外，根莖或根皮中還含有鞣質(zhì)類成分。在明確芍藥屬物質(zhì)基礎(chǔ)的前提下，開發(fā)芍藥屬植物高附加值產(chǎn)品，綜合利用芍藥屬植物資源是一個值得深入探索的問題。