• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    γ輻照和熱作用下硅基磷鉬酸銨對Cs的吸附行為

    2022-11-07 10:01:20郭建鋒桑紅吉陳禾洲
    核化學與放射化學 2022年5期
    關(guān)鍵詞:吸收劑量等溫線廢液

    郭建鋒,桑紅吉,陳禾洲,吳 艷,*

    1.中核四0四有限公司,甘肅 嘉峪關(guān) 732850;2.上海交通大學 核科學與工程學院,上海 200240

    作為發(fā)展?jié)摿薮蟮那鍧嵞茉?,核能的開發(fā)和利用在給人類帶來豐厚能源的同時也會不可避免地產(chǎn)生大量放射性廢物。這些放射性廢物是否被安全有效地處理處置已成為影響核工業(yè)持續(xù)發(fā)展的重要因素之一。其中137Cs是高放廢液中最常見的放射性核素,具有放射性高、釋熱量大、半衰期長、生物毒性強等特點。目前,高放廢液的主要處理方法是對其進行玻璃固化后將固化體埋入地下深處與生物圈隔離。研究表明,在前300年的時間內(nèi),玻璃固化體產(chǎn)生的放射性和熱量70%以上來源于137Cs,若將其從高放廢液中去除,可有效降低高放廢物的發(fā)熱量和毒性,提高深地質(zhì)處置庫的有效容量(玻璃固化體體積可減少25%~40%),從而能夠大幅度降低高放廢液的處置成本[1]。因此,從高放廢液中去除137Cs對放射性廢物的處理處置具有重要意義。

    近年來國內(nèi)外學者投入大量精力致力于放射性元素Cs的分離回收,目前主要的去除方法包括沉淀法、溶劑萃取法、膜分離法、生物處理法和離子交換/吸附法等[1-2]。沉淀法具有工藝技術(shù)成熟、簡單易操作和經(jīng)濟性好的特點。Rout等[3]以MF611、Rishabh611和硫酸鋇、氫氧化鐵分別作為絮凝劑和共沉淀載體去除放射性廢水中的Cs,在放射性活度濃度為40~50 Bq/L的廢水中Cs的去污因子(DF)達到22.9,但在強放射性條件下該方法固液分離操作困難,需要進行間歇式操作而難以實現(xiàn)自動化運行。溶劑萃取法中常用的杯芳烴冠醚、酚醇類材料對Cs具有良好的分離效果,利用大小不同的空穴和不同類型的取代基可以實現(xiàn)對不同陽離子的分離富集,有較好的應(yīng)用前景[4-7]。黃鵬等[8]將弱酸性取代苯酚(t-BAMBP)作為萃取劑,對Cs的萃取率可達到96.8%。膜分離技術(shù)中,反滲透法對放射性核素的去除效果顯著,但效率提高、膜清洗困難和污染問題仍亟待解決[9]。近年來,在放射性廢物處理領(lǐng)域,離子交換/吸附法因其吸附容量高、離子選擇性好、適應(yīng)性強、工藝簡單而備受關(guān)注。用于去除放射性Cs的吸附材料主要有礦物材料[10]、雜多酸鹽[11-13]、鐵氰化物與亞鐵氰化物[14]、MOFs及其復(fù)合材料和地聚物等[15-16]。

    磷鉬酸銨(AMP)是一種雜多酸鹽,為黃色結(jié)晶狀無機化合物,化學式為(NH4)3P(Mo3O10)4,由具有Keggin結(jié)構(gòu)的十二鉬磷雜多酸陰離子[P(Mo3O10)4]3-和NH+4組成。AMP具有立方晶系,空間群為224(pn-3m),NH+4處于[P(Mo3O10)4]3-的間隙中。AMP對Cs具有吸附選擇性好、吸附容量大的特點,并且具有較好的耐酸和耐輻照穩(wěn)定性[17-18]。由于磷鉬酸銨本身為極細的粉末,呈微晶狀結(jié)構(gòu),水力學特性較差,一般很難直接應(yīng)用于工業(yè)柱操作中。在前期的探索中,本研究小組成功制備了用于去除Cs的硅基負載型磷鉬酸銨(AMP/SiO2)復(fù)合吸附劑。初步研究表明,該吸附劑對Cs選擇性好、吸附容量高,可進行柱實驗操作[11-12]。然而,由于高放廢液具有強放射性和高釋熱量,吸附劑還會受到衰變熱和輻照的影響。因此,本工作擬進一步研究不同溫度、共存金屬離子濃度、輻照吸收劑量對AMP/SiO2吸附性能的影響,并開展吸附劑的耐輻照穩(wěn)定性研究。

    1 實驗部分

    1.1 主要試劑和儀器

    磷鉬酸、氯化銨、乙醇、硝酸、硝酸銫等為分析純,國藥集團化學試劑有限公司。掃描電鏡和X射線能譜分析儀(SEM-EDS,TESCAN公司)用于測定吸附劑的表面形貌和元素組成;采用BET比表面積法測定吸附劑的比表面積、孔體積和平均孔徑;多功能X射線衍射儀(XRD,Bruker公司)表征吸附劑的晶體結(jié)構(gòu)變化;傅里葉變換紅外光譜儀(FTIR,日本Shimadzu公司)分析吸附劑的官能團結(jié)構(gòu);Shimadzu 7510電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀(ICP,日本Shimadzu公司)及SP3880原子吸收光譜(AAS,上海光譜儀器)測定金屬濃度。

    1.2 吸附劑的制備

    取適量SiO2,利用N-1100減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀(日本EYELA公司),通過抽真空負壓,將磷鉬酸和氯化銨先后導入SiO2載體的孔內(nèi),沉淀形成磷鉬酸銨結(jié)晶,從而制備成高密度型復(fù)合吸附劑硅基磷鉬酸銨(AMP/SiO2)[12]。SiO2載體的粒徑范圍為70~150μm。

    1.3 輻照及吸附實驗

    利用中國科學院上海應(yīng)用物理研究所60Coγ源(3.7×105Bq)對吸附劑進行輻照,樣品的γ吸收劑量分別為50、100、300、500 k Gy,由Fricke劑量計標定吸附劑的吸收劑量,輻照劑量率約為0.5 k Gy/h,空氣氛圍。采用批式實驗研究輻照前后AMP/SiO2對Cs的吸附性能。首先研究了溫度及共存離子對未輻照樣品的吸附影響;針對輻照后樣品開展了HNO3濃度的影響和飽和吸附容量的評價。量取50 mg吸附劑于玻璃瓶中,加入5 cm3不同濃度的CsNO3-HNO3溶液,放入水浴搖床中振蕩24 h,水浴溫度設(shè)置為25、50、75℃;振蕩結(jié)束后,使用水系過濾頭將吸附劑與溶液分離,金屬濃度采用ICP及AAS進行測定。以吸附分配系數(shù)(Kd,cm3/g)、平衡 吸附容量(Qe,mg/g)為吸附性能評價指標,其計算如下:

    式中:c0和ce分別為吸附前后溶液中目標核素的濃度,mmol/L;m為吸附劑的質(zhì)量,g;V為溶液的體積,cm3。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 吸附劑的表征

    BET比表面積法用于測定吸附劑的比表面積、孔體積和平均孔徑,可直觀地體現(xiàn)吸附劑的吸附能力大小。AMP/SiO2的BET比表面積、孔體積和平均孔徑等多項指標,經(jīng)測試列于表1。SiO2的比表面積為68.0 m2/g,隨著AMP晶體的負載,吸附劑比表面積增大至73.0 m2/g。AMP/SiO2具有多孔特征,平均孔徑為18 nm,有利于Cs離子在吸附劑孔道內(nèi)的擴散和快速反應(yīng)。

    表1 SiO2和AMP/SiO2的BET參數(shù)Table 1 BET data of SiO2 and AMP/SiO2

    圖1為未輻照AMP/SiO2復(fù)合吸附劑吸附實驗前后的SEM圖。由圖1可知:吸附Cs前吸附劑為均勻飽滿、形狀規(guī)則的球體;球體表面光滑,未觀察到AMP附著在SiO2表面;根據(jù)SEM的標度尺可知AMP/SiO2的顆粒直徑約為90μm。在吸附Cs元素后,AMP/SiO2仍然保持完整的球體未發(fā)生破損,說明其具有良好的機械性能和水力學性能。為了進一步評價吸附實驗后Cs在吸附劑上的分布情況,對吸附劑球面的橫截面進行了掃描電鏡能譜(EDS)及線掃分析(圖2)。由圖2的EDS結(jié)果可知,檢測到了元素O、Si、Mo、Cs、P,包含了載體和吸附材料AMP的組成元素。由圖2右上角的線掃分析結(jié)果可知,元素Mo、P與Cs的檢出峰幾乎完全重疊,驗證了NH+4與Cs+發(fā)生離子交換,表明了AMP/SiO2對Cs的良好的吸附性能。

    圖1 未輻照AMP/SiO2的SEM圖Fig.1 SEM of fresh AMP/SiO2

    圖2 未輻照AMP/SiO2吸附Cs后的EDS能譜及線掃分析圖Fig.2 EDS and line analysis of fresh AMP/SiO2 after adsorbing Cs

    圖3為未輻照AMP/SiO2、SiO2及AMP粉末的熱穩(wěn)定性分析結(jié)果(TG-DTA),按照10℃/min的升溫速率加熱至1 100℃并保溫1 h。由TG-DTA曲線可知,SiO2質(zhì)量未發(fā)生明顯變化,而AMP粉末與AMP/SiO2則隨著溫度不斷的升高,質(zhì)量持續(xù)下降,尤其在700—800℃區(qū)間可觀察到急速的失重。對于AMP粉末,當溫度小于120℃時,由于表面水和結(jié)晶水的揮發(fā),質(zhì)量損失約為4.5%;120℃以上AMP熱分解的三個重要階段如下:(1)120—350℃,根據(jù)DTA峰的形狀,可以判斷出該熱分解過程為放熱過程,該階段吸附劑的質(zhì)量減少6.1%,AMP開始發(fā)生熱分解,包括其結(jié)構(gòu)中的部分NH+4開始分解為NH3氣,AMP在此階段仍具有一定的吸附作用;(2)從350—695℃,AMP持續(xù)熱分解,這一階段失重為6.9%,NH+4完全分解逸出,并伴隨著熱解產(chǎn)物的生成,該現(xiàn)象與文獻[19]報道一致;(3)從695—1 000℃,該過程為吸熱過程,吸附劑的質(zhì)量降低82.5%,表現(xiàn)為AMP的完全分解,Keggin結(jié)構(gòu)發(fā)生崩塌,生成鉬化合物和磷化合物,并在700—800℃范圍內(nèi)發(fā)生升華。與AMP相比較,AMP/SiO2的熱分解行為相似,在120℃之前的質(zhì)量損失為3.8%;在120—350℃區(qū)間質(zhì)量損失不明顯約為1%,在350—695℃區(qū)間失重1.6%,并觀察到輕微的放熱峰;在695—1 000℃區(qū)間為吸熱過程,失重48.8%后趨于平緩。

    圖3 不同材料的TG-DTA圖Fig.3 TG-DTA diagrams of various materials

    為了進一步研究AMP/SiO2的熱穩(wěn)定性,開展了變溫XRD的測試,對吸附劑進行邊加熱邊θθ角掃描,結(jié)果示于圖4。由圖4可知,在100—300℃范圍內(nèi),AMP/SiO2的衍射峰峰形尖銳且無明顯雜峰,與標準JCPDS卡PDF@09-0412一致,AMP的晶體結(jié)構(gòu)為(NH4)3PO4(MoO3)12·4H2O,說明到300℃為止吸附劑的結(jié)構(gòu)仍然保持相對穩(wěn)定。當溫度達到400℃,AMP的衍射峰強減弱并伴隨有MoO3的產(chǎn)生,說明AMP開始逐漸分解,熱解產(chǎn)物為MoO3,由于AMP結(jié)構(gòu)中P元素的量相對較少,所以作為熱解產(chǎn)物的氧化磷未能檢測到;當溫度高于450℃,AMP的衍射峰消失,主要晶相為MoO3,說明吸附劑幾乎完全熱解。結(jié)合熱重分析可知,AMP/SiO2吸附劑在100—300℃范圍內(nèi)展現(xiàn)出良好的熱穩(wěn)定性,可以在高釋熱條件下應(yīng)用。

    圖4 未輻照AMP/SiO2在100—450℃的變溫XRD圖Fig.4 XRD pattern of fresh AMP/SiO2 at 100-450℃

    2.2 輻照對吸附劑結(jié)構(gòu)的影響

    AMP/SiO2在輻照前及接受50~500 k Gy輻照吸收劑量后的XRD圖譜示于圖5。由于SiO2載體是非結(jié)晶物質(zhì),因此圖5中所有的衍射峰均屬于AMP的衍射峰,且在不同的吸收劑量下沒有明顯的其它結(jié)晶物質(zhì)存在,說明輻照后AMP的結(jié)構(gòu)得到較好的維持。吸附劑的晶體衍射圖與標準圖譜JCPDS卡片No.09-0412上AMP的衍射峰幾乎一致,在輻照后只有部分衍射峰的位置隨著輻照吸收劑量的變化而發(fā)生了微小的偏移。這主要是因為γ輻照引起了吸附劑晶格上的原子離位,產(chǎn)生的空位使晶格內(nèi)部應(yīng)力增加,繼而發(fā)生膨脹導致衍射峰出現(xiàn)偏移。在吸收劑量為50 k Gy和500 k Gy的條件下,AMP/SiO2在(1 1 0)、(2 2 0)、(2 2 2)晶面上對應(yīng)的衍射峰相對強度分別為1 759、750、2 760及1 580、667、2 356,而未輻照吸附劑的為4 419、1 958、7 642,說明輻照后AMP/SiO2的衍射峰強度發(fā)生了降低。這是由于在輻照作用下AMP/SiO2結(jié)構(gòu)發(fā)生少量變化,使得單位質(zhì)量吸附劑中AMP的含量減少,衍射峰的強度降低。另一方面可能與γ輻照引起了吸附劑中的部分AMP晶相向非晶相轉(zhuǎn)變相關(guān)。進一步依據(jù)謝樂公式進行計算,輻照前AMP/SiO2的孔道中平均晶粒尺寸為303?(1?=0.1 nm),在吸收100 k Gy輻照后尺寸變?yōu)?83?;輻照前后吸附劑均為邊長為11.6?的正方體晶胞。上述結(jié)果表明,在不同輻照吸收劑量下AMP/SiO2的晶體結(jié)構(gòu)發(fā)生了微小的改變,但主要衍射峰均未出現(xiàn)明顯變化,這與吸附性能受輻照劑量影響較小的結(jié)論一致。

    圖5 輻照前后AMP/SiO2的X射線衍射圖譜Fig.5 XRD patterns of AMP/SiO2 before and after radiation

    圖6為AMP/SiO2在接受50~500 k Gy輻照吸收劑量前后的FTIR圖譜。峰位3 446 cm-1屬于H—O—H的伸縮振動峰,1 636 cm-1屬于H—O—H的彎曲振動,說明AMP/SiO2中存在結(jié)晶水或表面吸附水。輻照后該兩處吸收峰變強,由于輻照前未對密封瓶進行抽真空為空氣氛圍,且瓶中空氣的水分等推測在γ輻照作用下產(chǎn)生·H、·OH等自由基,還可能進一步導致AMP結(jié)構(gòu)中的Mo(Ⅵ)O鍵轉(zhuǎn)變成為Mo(Ⅴ)—O—H鍵,也會使得羥基增加[20]。峰位1 108 cm-1和791 cm-1分別屬于Si—O—Si的反對稱伸縮振動峰和對稱伸縮振動峰。3 200 cm-1和1 404 cm-1分別屬于N—H的伸縮振動峰和彎曲振動峰。962 cm-1和864 cm-1屬于[PMo12O40]3-的Keggin結(jié)構(gòu)的特征峰[15],峰強隨著輻照吸收劑量的增大而略微降低,說明[PMo12O40]3-的Keggin結(jié)構(gòu)在輻照作用下發(fā)生了少量分解。上述結(jié)果與輻照后AMP-PAN的紅外趨勢相似[20],說明在50~500 k Gy輻照吸收劑量范圍內(nèi),AMP/SiO2仍具有較好的結(jié)構(gòu)完整性。

    圖6 輻照前后AMP/SiO2的紅外圖譜Fig.6 FTIR patterns of AMP/SiO2 before and after radiation

    2.3 溫度對吸附性能的影響

    在25、50、70℃的溫度條件下,未輻照AMP/SiO2在HNO3介質(zhì)中對Cs的吸附分配系數(shù)Kd的變化示于圖7。如圖7所示,HNO3濃度對Kd的影響較小,基本保持穩(wěn)定。當HNO3濃度分別為0.1、1.0、3.0 mol/L時,在25℃下,Cs的Kd分別 為223、142、129 cm3/g;在50℃時,Kd分別為206、142、132 cm3/g,僅略微降低;在70℃下,Kd值仍能保持135、79.1、74.5 cm3/g;說明吸附過程為放熱反應(yīng),溫度對吸附性能的影響較小。因此,AMP/SiO2對Cs的吸附具有良好的耐酸性和耐熱性,有望有效地應(yīng)用于酸性溶液中對Cs的去除。

    圖7 不同溫度及HNO3濃度對吸附的影響Fig.7 Effect of nitric acid and temperature on adsorption

    2.4 共存離子對吸附性能的影響

    乏燃料后處理所產(chǎn)生的高放廢液組成復(fù)雜多樣,多種共存離子的存在會對材料的吸附性能造成影響。配制含有Cs(Ⅰ)、Sr(Ⅱ)、Zr(Ⅳ)、Ru(Ⅲ)、Pd(Ⅱ)、Mo(Ⅴ)、Gd(Ⅲ)、Sm(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)、La(Ⅲ)十種離子共存的模擬廢液(金屬離子濃度:5 mmol/L,HNO3濃度:0.1~7.0 mol/L),研究了AMP/SiO2在模擬廢液條件下對Cs(Ⅰ)的吸附性能,結(jié)果示于圖8。由圖8可知,在所有酸度條件下,Cs(Ⅰ)的吸附分配系數(shù)遠高于其它元素,除了Zr(Ⅳ)、Mo(Ⅴ)以外,AMP/SiO2對其他離子幾乎不吸附。這是由于在1.0 mol/L酸度下,Zr(Ⅳ)易與Mo(Ⅴ)形成沉淀,導致其在溶液中的含量減小,但兩種元素的吸附分配系數(shù)均低于40 cm3/g。AMP是一種離子交換劑,其陽離子NH4+能夠與溶液中的Cs+進行可逆交換,由于NH+4半徑(3.31?)與Cs+(3.29?)半徑接近[21],因此對Cs的吸附選擇性好。本課題組前期開展了大量雜多酸鹽類吸附材料的熱力學性能研究,由NH+4與Cs+的平衡等溫交換圖與Kielland圖可知,AMP對Cs+的選擇性>NH+4,與Cs的最大離子交換度約為0.71即交換后的形式為Cs2NH4MP[22],且離子交換自由能ΔG=-0.9 kJ/mol,低于其他沸石類材料,顯示出AMP對Cs的高效選擇性。

    圖8 未輻照AMP/SiO2在不同HNO3濃度下對各金屬離子的吸附分配系數(shù)Fig.8 Effect of co-existing ions on K d of fresh AMP/SiO2 at different HNO3 concentration

    2.5 輻照對吸附性能的影響

    高放廢液的HNO3濃度范圍較廣,一般為2~5 mol/L,吸附劑的耐輻照、耐酸性能是評價其穩(wěn)定性的重要參數(shù),也是其能夠應(yīng)用于實際工業(yè)放射性廢水處理的前提。因此有必要研究輻照后的AMP/SiO2吸附劑在不同HNO3濃度下的吸附性能。AMP/SiO2吸附劑在50~500 k Gy輻照吸收劑量后,Kd隨酸度的變化示于圖9。如圖9所示,不同輻照吸收劑量后Cs的Kd變化較小,均在100 cm3/g以上,吸附劑在0.1~5.0 mol/L酸度范圍內(nèi)仍然保持對Cs的良好吸附效果,說明AMP/SiO2吸附劑受γ輻照的影響小。即使在接受500 k Gy吸收劑量后,Cs的Kd在0.1、1.0、3.0 mol/L酸度下仍達到237、142、108 cm3/g,與未輻照前的值相近。隨著HNO3濃度的增加,AMP/SiO2對Cs的吸附分配系數(shù)Kd值略微下降,這與H+的競爭性吸附有關(guān)。

    圖9 輻照后AMP/SiO2在不同HNO3濃度下對Cs的吸附分配系數(shù)Fig.9 K d of irradiated AMP/SiO2 for Cs at different HNO3 concentration

    2.6 輻照對Cs飽和吸附容量的影響

    飽和吸附容量是評價吸附劑對目標核素吸附性能的關(guān)鍵參數(shù)。采用輻照后的樣品在3.0 mol/L HNO3溶液中開展飽和吸附容量實驗,通過Langmuir和Freundlich兩種吸附等溫線模型擬合判斷AMP/SiO2對Cs的吸附機理并計算出理論飽和吸附容量。

    Langmuir吸附等溫線模型的應(yīng)用范圍較廣,其假設(shè)吸附劑與目標核素之間的吸附是有限位點的單層吸附,表達式如下:

    式中:ce為吸附平衡時介質(zhì)溶液中Cs的濃度,mmol/L;Qmax為吸附劑的最大吸附容量,mg/g;KL為此方程的吸附平衡常數(shù)。

    Freundlich吸附等溫線模型是建立在實驗基礎(chǔ)上的經(jīng)驗方程,通常應(yīng)用于多層的物理化學吸附過程,表達式如下:

    式中:KF為AMP/SiO2吸附劑對Cs的相對吸附容量常數(shù),mg/g;1/n為此方程的吸附過程強度常數(shù)。

    圖10為接受不同輻照吸收劑量后AMP/SiO2對Cs(Ⅰ)的吸附等溫線模型擬合,模型擬合參數(shù)列于表2。由圖10可知,平衡吸附容量的變化隨著溶液中初始Cs(Ⅰ)濃度的增加而逐漸增大然后趨于平穩(wěn)。兩種吸附等溫線模型的相關(guān)系數(shù)r2均接近于1。經(jīng)過Langmuir模型擬合計算,未輻照樣品的最大吸附容量為28.8 mg/g;AMP/SiO2吸附劑接受50、100、300、500 k Gy輻照吸收劑量后,通過Langmuir模型擬合得到的最大吸附容量分別為25.1、25.9、23.9、25.1 mg/g(表2),與未輻照樣品相比下降了9.8%~16.9%,吸附性能受輻照的影響與AMP類復(fù)合吸附劑AMP/SBA-15、AMP/PAN和MCC-g-AMP的趨勢相似,均為達到200~300 kGy吸收劑量后,吸附量的降低≤20%[16-17,20]。而Freundlich等溫線模型擬合得到的最大吸附容量范圍在22.3~24.1 mg/g。由于Langmuir擬合值更接近實驗值,說明輻照后AMP/SiO2對Cs(Ⅰ)的吸附更加符合Langmuir吸附等溫線模型。吸附劑飽和吸附容量的變化與輻照后AMP的結(jié)構(gòu)發(fā)生降解相關(guān),還關(guān)系到AMP-Keggin陰離子中的Mo(Ⅵ)O鍵減 少 轉(zhuǎn) 變成為Mo(Ⅴ)—O—H鍵,如果該羥基官能團具有適當?shù)乃嵝?,亦可能會發(fā)生H+與Cs+的交換造成Cs飽和吸附容量的變化[20]。由上述結(jié)果可知,AMP/SiO2對Cs(Ⅰ)的吸附是均勻表面上的單分子層吸附,吸附劑表面的點位數(shù)量一定,且各吸附點之間沒有Cs(Ⅰ)的轉(zhuǎn)移運動。

    表2 輻照前后AMP/SiO2吸附等溫線擬合參數(shù)Table 2 Estimated isotherm parameters of adsorption isotherms before and after radiation

    圖10 輻照前后AMP/SiO2對Cs(Ⅰ)的吸附等溫線擬合曲線Fig.10 Adsorption isotherms of fresh and irradiated AMP/SiO2 for Cs(Ⅰ)

    3 結(jié) 論

    (1)AMP/SiO2復(fù)合吸附劑平均顆粒大小為90μm,平均晶粒尺寸為303?,吸收100 k Gy輻照后,平均晶粒尺寸略微增大至383?,為邊長11.6?的正方體晶胞。AMP的Keggin結(jié)構(gòu)特征峰強隨著輻照吸收劑量的增大而減弱,在輻照作用下發(fā)生部分分解。根據(jù)TG-DTA和變溫XRD結(jié)果分析得到,吸附劑在100—300℃范圍內(nèi)展現(xiàn)出良好的熱穩(wěn)定性。

    (2)AMP/SiO2對Cs(Ⅰ)具有良好的吸附選擇性,在不同酸度的模擬高放廢液中,Cs的Kd>100 cm3/g,對其他離子幾乎不吸附;即使在接受500 k Gy吸收劑量后,在3.0 mol/L酸度下Kd仍達到108 cm3/g,最大吸附容量為25.1 mg/g,與未輻照前的值相近。AMP/SiO2在吸收劑量50~500 k Gy范圍內(nèi),耐輻照性能好,對吸附性能的影響小。

    (3)AMP/SiO2對Cs(Ⅰ)的吸附為放熱反應(yīng),吸附過程更符合Langmuir模型,表明其吸附更接近表面均一的單層吸附。AMP/SiO2具有良好的耐酸性和耐熱性,有望應(yīng)用于酸性放射性廢液中對Cs的去除。

    猜你喜歡
    吸收劑量等溫線廢液
    顱內(nèi)腫瘤放療中kV 級錐形束CT 引導引入的眼晶體吸收劑量研究
    分析化學實驗中常見廢液的處理與回收
    云南化工(2021年11期)2022-01-12 06:06:44
    低溫吸附劑的低溫低壓吸附等溫線分布研究
    結(jié)晶法脫硫廢液提鹽技術(shù)的應(yīng)用與實踐
    山東冶金(2019年6期)2020-01-06 07:46:12
    空間重離子在水模體中劑量深度分布的蒙特卡羅模擬
    載人航天(2016年3期)2016-06-04 06:08:45
    MVR技術(shù)在化機漿廢液處理中的應(yīng)用
    中國造紙(2015年7期)2015-12-16 12:40:48
    γ吸收劑量率在線探測用硅光電池的電學性能研究
    60Coγ射線水吸收劑量量值傳遞方法初步研究
    同位素(2015年1期)2015-03-10 05:09:47
    自制金寶血濾機廢液傾倒架的應(yīng)用效果
    如何在新課改背景下突破等溫線判讀中的難點
    久久久欧美国产精品| 国产一区二区在线观看日韩| 亚洲国产精品一区三区| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| videos熟女内射| 在线播放无遮挡| 亚洲欧美精品自产自拍| av免费在线看不卡| 亚洲欧美清纯卡通| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 久久久精品94久久精品| 少妇人妻精品综合一区二区| 人人妻人人看人人澡| 国产精品一区二区性色av| 国产伦精品一区二区三区视频9| 18禁在线播放成人免费| 亚洲av综合色区一区| 久久毛片免费看一区二区三区| 高清黄色对白视频在线免费看 | 美女国产视频在线观看| 好男人视频免费观看在线| 国产亚洲一区二区精品| 尾随美女入室| 国产一区二区三区av在线| 国国产精品蜜臀av免费| 最近2019中文字幕mv第一页| 午夜视频国产福利| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 国产黄片美女视频| 亚洲美女黄色视频免费看| 一级a做视频免费观看| 亚洲四区av| 97在线人人人人妻| 国产男女超爽视频在线观看| 十分钟在线观看高清视频www | 男人和女人高潮做爰伦理| 伊人久久国产一区二区| 久久久久久久久久人人人人人人| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 老女人水多毛片| 久久久久久久久久人人人人人人| 日韩中文字幕视频在线看片 | 久久久亚洲精品成人影院| 亚洲av成人精品一二三区| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图 | 成人毛片a级毛片在线播放| 我的老师免费观看完整版| 欧美精品一区二区大全| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 在线观看免费日韩欧美大片 | 欧美一级a爱片免费观看看| 国产精品不卡视频一区二区| 岛国毛片在线播放| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 少妇人妻一区二区三区视频| 国产精品一及| 国产高清国产精品国产三级 | h日本视频在线播放| 永久网站在线| www.色视频.com| 高清不卡的av网站| 久久久久精品性色| 国产亚洲5aaaaa淫片| 日本黄大片高清| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 99久久综合免费| 乱系列少妇在线播放| 内地一区二区视频在线| 在线精品无人区一区二区三 | 亚洲精品久久午夜乱码| 最近的中文字幕免费完整| 乱码一卡2卡4卡精品| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 性高湖久久久久久久久免费观看| 久久人妻熟女aⅴ| 成人黄色视频免费在线看| 日韩av免费高清视频| 免费观看无遮挡的男女| 亚洲精品国产av成人精品| 韩国av在线不卡| av黄色大香蕉| 蜜桃在线观看..| 久久久久久久久久人人人人人人| 日日啪夜夜撸| 久久久久久伊人网av| 国产精品一区二区在线不卡| 大片免费播放器 马上看| 最近的中文字幕免费完整| 观看免费一级毛片| 国产成人精品福利久久| 日日啪夜夜撸| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 日本爱情动作片www.在线观看| 日本欧美国产在线视频| av不卡在线播放| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| av在线老鸭窝| 亚洲在久久综合| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 日本午夜av视频| 亚洲内射少妇av| 毛片一级片免费看久久久久| 久久人人爽人人片av| 乱码一卡2卡4卡精品| 一个人看视频在线观看www免费| 精品熟女少妇av免费看| 美女主播在线视频| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| av女优亚洲男人天堂| 亚洲国产精品国产精品| 欧美人与善性xxx| 三级国产精品欧美在线观看| 国产精品av视频在线免费观看| 日韩成人av中文字幕在线观看| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 国产淫语在线视频| 国产免费福利视频在线观看| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 国产精品久久久久久久久免| 中国美白少妇内射xxxbb| 欧美区成人在线视频| 欧美日韩在线观看h| 多毛熟女@视频| 能在线免费看毛片的网站| 欧美3d第一页| 久久久精品免费免费高清| av.在线天堂| 国内揄拍国产精品人妻在线| 多毛熟女@视频| 久久久久精品性色| 国产成人a区在线观看| 国产成人精品福利久久| freevideosex欧美| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 亚洲,一卡二卡三卡| 国产精品久久久久久精品电影小说 | 九色成人免费人妻av| videossex国产| 麻豆成人午夜福利视频| 久热久热在线精品观看| 麻豆成人av视频| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 大码成人一级视频| 国产精品嫩草影院av在线观看| 亚洲精品一区蜜桃| 熟女av电影| 日韩欧美 国产精品| 黑人猛操日本美女一级片| 国精品久久久久久国模美| 大片免费播放器 马上看| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 国产又色又爽无遮挡免| 亚洲经典国产精华液单| av在线蜜桃| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 亚洲欧洲日产国产| av卡一久久| 97精品久久久久久久久久精品| 欧美xxxx性猛交bbbb| 国产大屁股一区二区在线视频| 日韩电影二区| 国产午夜精品一二区理论片| 欧美最新免费一区二区三区| 欧美日韩视频精品一区| 亚洲欧洲日产国产| 性色avwww在线观看| 久久精品国产亚洲网站| 久久婷婷青草| 在线观看一区二区三区| 国产精品一区www在线观看| 91狼人影院| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 男人和女人高潮做爰伦理| 熟女av电影| 精品一区二区免费观看| 日本黄色片子视频| 欧美日韩综合久久久久久| 高清av免费在线| 色视频www国产| .国产精品久久| 精品久久国产蜜桃| 熟妇人妻不卡中文字幕| 亚洲av中文av极速乱| 久久精品久久精品一区二区三区| 精品视频人人做人人爽| 亚洲欧美精品专区久久| 老司机影院成人| 色5月婷婷丁香| 我的女老师完整版在线观看| 99热全是精品| 免费观看在线日韩| 91精品国产国语对白视频| 成人美女网站在线观看视频| 3wmmmm亚洲av在线观看| 亚洲国产色片| 免费av不卡在线播放| 黑人猛操日本美女一级片| 久久久久久人妻| 国产精品一区二区性色av| 午夜免费鲁丝| h视频一区二区三区| 国产一区二区在线观看日韩| 人妻少妇偷人精品九色| 久久国产精品大桥未久av | 久久国内精品自在自线图片| 亚洲无线观看免费| 亚州av有码| 天堂俺去俺来也www色官网| 老司机影院毛片| 久久久久人妻精品一区果冻| 少妇精品久久久久久久| 日韩不卡一区二区三区视频在线| 色视频www国产| 亚洲国产高清在线一区二区三| 激情 狠狠 欧美| 又爽又黄a免费视频| 亚洲精品亚洲一区二区| 欧美成人一区二区免费高清观看| 不卡视频在线观看欧美| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 亚洲不卡免费看| 国产乱人视频| 午夜福利影视在线免费观看| 日韩国内少妇激情av| 黑人高潮一二区| 日本黄色片子视频| 日韩av不卡免费在线播放| 午夜福利视频精品| 人妻一区二区av| 中国三级夫妇交换| 国产精品伦人一区二区| 在线观看av片永久免费下载| 亚洲国产最新在线播放| 国产一区二区三区综合在线观看 | 在线精品无人区一区二区三 | 99re6热这里在线精品视频| 亚洲精品乱久久久久久| 午夜精品国产一区二区电影| 欧美精品一区二区免费开放| 亚洲精品第二区| 最近中文字幕2019免费版| 在线观看国产h片| 新久久久久国产一级毛片| 中文欧美无线码| 久久久久网色| 人体艺术视频欧美日本| 天天躁日日操中文字幕| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 97在线视频观看| 国产久久久一区二区三区| 午夜日本视频在线| 国产精品一区www在线观看| 波野结衣二区三区在线| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 一级毛片aaaaaa免费看小| 日韩精品有码人妻一区| 亚洲成人一二三区av| 永久网站在线| 亚洲精品国产av成人精品| 亚洲最大成人中文| av一本久久久久| av在线app专区| 亚洲欧美精品专区久久| 在线免费观看不下载黄p国产| 欧美区成人在线视频| 日本爱情动作片www.在线观看| 精品一品国产午夜福利视频| 亚州av有码| 欧美极品一区二区三区四区| 国产极品天堂在线| 99久久精品国产国产毛片| 亚洲欧美日韩东京热| 成人特级av手机在线观看| tube8黄色片| 少妇被粗大猛烈的视频| 亚洲欧美日韩另类电影网站 | 毛片一级片免费看久久久久| 久久鲁丝午夜福利片| a级毛片免费高清观看在线播放| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 亚洲美女黄色视频免费看| 简卡轻食公司| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 国产爽快片一区二区三区| 日本免费在线观看一区| 男男h啪啪无遮挡| 久久久a久久爽久久v久久| 91久久精品电影网| 老司机影院成人| 大陆偷拍与自拍| av国产精品久久久久影院| 久久毛片免费看一区二区三区| 各种免费的搞黄视频| 久久久久久久国产电影| 国产一区二区在线观看日韩| 如何舔出高潮| 亚洲美女黄色视频免费看| 亚洲av中文av极速乱| 美女cb高潮喷水在线观看| 亚洲中文av在线| 亚洲国产欧美人成| 极品教师在线视频| 亚洲电影在线观看av| 国产成人午夜福利电影在线观看| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 国产精品免费大片| 在线免费观看不下载黄p国产| 一个人看视频在线观看www免费| 欧美日韩在线观看h| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 日韩一区二区三区影片| 日韩国内少妇激情av| 亚洲欧洲国产日韩| 亚洲色图综合在线观看| 国产乱人偷精品视频| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 韩国av在线不卡| 大香蕉久久网| 亚洲自偷自拍三级| 韩国av在线不卡| 国产精品一区二区三区四区免费观看| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看| 国产美女午夜福利| 欧美高清成人免费视频www| 精华霜和精华液先用哪个| 春色校园在线视频观看| 夜夜爽夜夜爽视频| 亚洲欧美日韩无卡精品| 国产亚洲精品久久久com| 国产毛片在线视频| 国产精品av视频在线免费观看| 水蜜桃什么品种好| 国产在线视频一区二区| 制服丝袜香蕉在线| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 边亲边吃奶的免费视频| 这个男人来自地球电影免费观看 | 国产免费福利视频在线观看| 亚洲国产av新网站| 少妇的逼好多水| 美女视频免费永久观看网站| 日本免费在线观看一区| 亚洲伊人久久精品综合| 乱系列少妇在线播放| 成人午夜精彩视频在线观看| 91aial.com中文字幕在线观看| 免费观看性生交大片5| 最近最新中文字幕大全电影3| 亚洲精品乱码久久久久久按摩| 亚洲欧洲日产国产| 一区二区三区精品91| 最新中文字幕久久久久| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 99久久精品一区二区三区| 精品人妻视频免费看| 免费观看性生交大片5| 特大巨黑吊av在线直播| 日本黄大片高清| 色视频在线一区二区三区| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 亚洲真实伦在线观看| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 联通29元200g的流量卡| 一区在线观看完整版| 午夜福利影视在线免费观看| 亚洲欧美成人精品一区二区| 免费播放大片免费观看视频在线观看| 高清欧美精品videossex| 在线精品无人区一区二区三 | 亚洲成人一二三区av| 男女免费视频国产| 久久久精品94久久精品| 国产 一区 欧美 日韩| 精品人妻视频免费看| 最近2019中文字幕mv第一页| 亚洲真实伦在线观看| 国产亚洲一区二区精品| 国产真实伦视频高清在线观看| a 毛片基地| 成人毛片a级毛片在线播放| 人妻少妇偷人精品九色| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| a级毛色黄片| av播播在线观看一区| 亚洲精品456在线播放app| 精品久久久久久久久亚洲| 国产91av在线免费观看| 99久久中文字幕三级久久日本| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 亚洲人成网站高清观看| 2018国产大陆天天弄谢| 亚洲精品一二三| 视频中文字幕在线观看| 黄色日韩在线| 日本一二三区视频观看| 男女免费视频国产| 秋霞在线观看毛片| 婷婷色综合大香蕉| videos熟女内射| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91 | 国产熟女欧美一区二区| 男人和女人高潮做爰伦理| 边亲边吃奶的免费视频| 99热这里只有是精品在线观看| 国产精品成人在线| 久久久久久人妻| 亚洲美女视频黄频| 亚洲精品一区蜜桃| 大片电影免费在线观看免费| 少妇的逼水好多| 久久人人爽av亚洲精品天堂 | 婷婷色综合www| 在线看a的网站| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 在线观看免费日韩欧美大片 | 少妇 在线观看| 一区二区三区精品91| 亚洲精品456在线播放app| 久久久久精品久久久久真实原创| 老女人水多毛片| 大片电影免费在线观看免费| 国产午夜精品一二区理论片| 免费观看性生交大片5| 国产精品一区二区在线观看99| 亚洲欧美日韩无卡精品| 欧美 日韩 精品 国产| 26uuu在线亚洲综合色| 欧美成人午夜免费资源| 国产亚洲91精品色在线| 91精品一卡2卡3卡4卡| 91在线精品国自产拍蜜月| av福利片在线观看| 下体分泌物呈黄色| 蜜臀久久99精品久久宅男| 欧美3d第一页| 少妇人妻久久综合中文| 精品一品国产午夜福利视频| 午夜福利在线在线| 干丝袜人妻中文字幕| 亚洲欧洲国产日韩| 日韩视频在线欧美| 一级毛片久久久久久久久女| 亚洲色图av天堂| 午夜福利影视在线免费观看| 日韩av不卡免费在线播放| 亚洲成人一二三区av| 亚洲美女视频黄频| 免费人成在线观看视频色| 夫妻午夜视频| 国产又色又爽无遮挡免| 一二三四中文在线观看免费高清| 熟女电影av网| 久久久久国产精品人妻一区二区| 精品久久久久久久久亚洲| 新久久久久国产一级毛片| 精品久久久久久久久av| 91狼人影院| 嫩草影院入口| av网站免费在线观看视频| 青春草国产在线视频| 少妇被粗大猛烈的视频| 亚洲第一av免费看| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 九草在线视频观看| 中文字幕精品免费在线观看视频 | 在线亚洲精品国产二区图片欧美 | 亚洲欧美精品专区久久| 国产视频内射| 亚洲激情五月婷婷啪啪| av女优亚洲男人天堂| 成人亚洲精品一区在线观看 | 亚洲精品一二三| xxx大片免费视频| av在线老鸭窝| 中国三级夫妇交换| 亚洲人成网站高清观看| 国产男人的电影天堂91| 精品一品国产午夜福利视频| 国国产精品蜜臀av免费| a级一级毛片免费在线观看| 多毛熟女@视频| 青春草视频在线免费观看| 亚洲av福利一区| 一个人免费看片子| 国产一区亚洲一区在线观看| 亚洲第一av免费看| 啦啦啦在线观看免费高清www| 99热这里只有是精品50| 国产成人精品婷婷| 99热这里只有是精品50| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 午夜精品国产一区二区电影| 亚洲熟女精品中文字幕| 美女视频免费永久观看网站| 婷婷色综合大香蕉| 国产精品国产三级国产专区5o| 欧美精品一区二区大全| 国产片特级美女逼逼视频| 午夜福利高清视频| 精品人妻熟女av久视频| 成人毛片60女人毛片免费| 97热精品久久久久久| 女人久久www免费人成看片| 麻豆国产97在线/欧美| 精品人妻一区二区三区麻豆| 又大又黄又爽视频免费| 一级av片app| av播播在线观看一区| 久久久久久久国产电影| 十分钟在线观看高清视频www | 最后的刺客免费高清国语| 最近中文字幕2019免费版| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 久久综合国产亚洲精品| 国产午夜精品一二区理论片| 欧美国产精品一级二级三级 | 亚洲av中文字字幕乱码综合| 午夜激情久久久久久久| 一级毛片aaaaaa免费看小| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 精品视频人人做人人爽| 在线看a的网站| 久久韩国三级中文字幕| 亚洲无线观看免费| 黑人猛操日本美女一级片| 国产色爽女视频免费观看| 十分钟在线观看高清视频www | 91精品国产国语对白视频| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 欧美日本视频| 国产精品三级大全| 成人一区二区视频在线观看| 多毛熟女@视频| 日韩欧美一区视频在线观看 | 国产成人a∨麻豆精品| 九九在线视频观看精品| 色婷婷久久久亚洲欧美| 亚洲精品视频女| 国产精品一二三区在线看| 久久99精品国语久久久| 免费观看的影片在线观看| 黄色日韩在线| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 亚洲成色77777| 我要看黄色一级片免费的| 永久网站在线| a 毛片基地| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 如何舔出高潮| 高清日韩中文字幕在线| 成人美女网站在线观看视频| 夫妻午夜视频| 尾随美女入室| 国产免费视频播放在线视频| 国产av码专区亚洲av| 日韩亚洲欧美综合| 永久免费av网站大全| 成年人午夜在线观看视频| 亚洲精品aⅴ在线观看| 最近的中文字幕免费完整| 日韩av在线免费看完整版不卡| 在线免费十八禁| 午夜福利高清视频| 亚洲精品第二区| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 国产一级毛片在线| 亚洲天堂av无毛| 国产欧美日韩一区二区三区在线 | av线在线观看网站| 一级毛片 在线播放| 成年女人在线观看亚洲视频| 九色成人免费人妻av| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 精品久久国产蜜桃| 在线播放无遮挡| 久久久久久久精品精品| 国产精品人妻久久久久久| 国产综合精华液| 国产成人一区二区在线| 色视频在线一区二区三区| 三级经典国产精品| 在现免费观看毛片| 久久久午夜欧美精品| 国产精品久久久久久久久免| 亚洲伊人久久精品综合| 国产淫语在线视频| 中国国产av一级| 女性生殖器流出的白浆| 国产精品嫩草影院av在线观看| freevideosex欧美| 欧美 日韩 精品 国产| 少妇人妻久久综合中文| 在线观看免费视频网站a站| 成人漫画全彩无遮挡| 黄色日韩在线| 久久久久网色| 婷婷色综合大香蕉| 国产在线男女| 好男人视频免费观看在线| 亚洲欧美日韩无卡精品| 人妻 亚洲 视频| 能在线免费看毛片的网站| 亚洲欧美日韩无卡精品| 成人午夜精彩视频在线观看| 高清欧美精品videossex| 视频区图区小说|