貴州埃迪卡拉系陡山沱組磷塊巖中硫酸根硫同位素測(cè)定與硫來源研究

李宣孛， 王瑞敏， 黃天正， 帥歌偉， 沈冰

(北京大學(xué)造山帶與地殼演化重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室， 北京大學(xué)地球與空間科學(xué)學(xué)院， 北京 100871)

新元古代中晚期是地球宜居性演化的重要轉(zhuǎn)折期，Rodinia超大陸裂解、全球大規(guī)模冰期-間冰期氣候突變和海洋地球化學(xué)條件轉(zhuǎn)變重塑了全球沉積古地理環(huán)境。到新元古代末期，全球性成磷事件多發(fā)，形成了遍布世界各地的大型磷礦床，也保存了豐富的古生物化石，具有非常重要的經(jīng)濟(jì)利用和科學(xué)研究?jī)r(jià)值[1]。其中，貴州地區(qū)埃迪卡拉系陡山沱組地層廣泛發(fā)育著大量的富磷沉積物，是新元古代晚期成磷事件的典型代表。海洋中大規(guī)模成磷作用在地質(zhì)歷史時(shí)期是呈幕式發(fā)生的，巨量磷灰石的沉積一般與大洋磷循環(huán)的突變有關(guān)[2-3]。近年來，越來越多的研究表明，新元古代晚期全球性成磷事件，與氣候突變及生命演化等存在密切的聯(lián)系[4-7]，反映了構(gòu)造演化以及生物活動(dòng)與大洋磷循環(huán)之間存在著相互影響和相互作用[2]。

然而，復(fù)雜沉積環(huán)境下磷塊巖的成因可能存在多樣性，因而目前對(duì)磷礦床的研究主要集中在成磷作用機(jī)理等方面[8]。Baturin(1989)[9]提出的“生物成磷說”，認(rèn)為磷塊巖是由生物在其生命活動(dòng)過程中不斷捕獲海洋中分散的磷酸鹽并最終由其生物遺體堆積而成[1,9]。但“生物成磷說”存在一定局限性，難以解釋無生物結(jié)構(gòu)的原生磷塊巖沉積模式以及超大型磷礦床的形成。張亞冠等(2019)[10]在解釋黔中開陽(yáng)式高品位磷礦成礦機(jī)制中提到的“有機(jī)質(zhì)降解釋放磷”模式認(rèn)為，上升洋流在攜帶深部富磷海水進(jìn)入海水表層或淺海區(qū)域之后，將極大地刺激海水表層生產(chǎn)力，促使藻類生物大量繁盛，藻類生物死亡后又以有機(jī)質(zhì)的形式沉降，其攜帶的磷在硫酸根還原細(xì)菌等微生物作用下可以形成磷塊巖的大規(guī)模沉積。伴隨著同位素地球化學(xué)研究方法的深入，磷塊巖中耦合的硫酸根(phosphorite-associated sulfate, PAS)在磷塊巖沉積成巖的過程中作為硫酸鹽的微量元素參與到晶格的形成而逐漸被重視。Goldberg等(2005)[11]認(rèn)為PAS的同位素組成可能記錄了海水或孔隙水中硫酸鹽的硫同位素組成，可以幫助恢復(fù)早期海水古環(huán)境。然而，通過PAS硫同位素組成恢復(fù)海水硫同位素組成的前提是表層海水硫來源的穩(wěn)定。經(jīng)過前人對(duì)埃迪卡拉紀(jì)古氣候和古海洋的研究，貴州地區(qū)磷塊巖中的磷質(zhì)是通過上升流的方式來源于深?！傲讕?kù)”已成為共識(shí)，只是缺乏相應(yīng)的數(shù)據(jù)支撐。因此只有解決了埃迪卡拉系陡山沱組磷塊巖中硫來源的問題[12]，才能更好地恢復(fù)早期海水古環(huán)境，也才能更加清晰地認(rèn)識(shí)磷塊巖的沉積過程。

貴州埃迪卡拉系陡山沱組作為貴州地區(qū)第一個(gè)成磷沉積旋回，時(shí)空展布連續(xù)完整，生物化石含量豐富，是研究新元古代晚期成磷事件的理想材料。據(jù)此，本文對(duì)貴州息烽地區(qū)埃迪卡拉系陡山沱組頂部磷塊巖開展巖石學(xué)、硫同位素地球化學(xué)研究，在野外剖面觀察和鏡下巖石學(xué)特征研究的基礎(chǔ)上，利用元素分析儀-同位素質(zhì)譜(EA-IRMS)連續(xù)流分析技術(shù)精確測(cè)定了PAS同位素組成，結(jié)合前人早期海洋化學(xué)分帶模型的研究，探討其硫的來源，從而對(duì)PAS硫同位素建立了更加深入的認(rèn)識(shí)。

1 地質(zhì)背景

埃迪卡拉紀(jì)開始，伴隨氣候轉(zhuǎn)暖和“雪球地球”事件的結(jié)束，揚(yáng)子板塊東南緣發(fā)生自南東到北西的大規(guī)模海侵，整個(gè)揚(yáng)子臺(tái)地自北西到南東主要發(fā)育了淺水碎屑巖沉積相區(qū)、臺(tái)地碳酸鹽巖沉積相區(qū)和臺(tái)緣斜坡-深水盆地硅質(zhì)巖沉積相區(qū)[13-14]。埃迪卡拉系陡山沱組地層即是在新元古代雪球事件后，由于全球海平面上升，廣泛發(fā)育在揚(yáng)子板塊淺水沉積區(qū)的一套碎屑巖、碳酸鹽巖和磷塊巖混合沉積序列。底部蓋帽白云巖整合或平行不整合于成冰系南沱組冰磧雜礫巖之上，并與上覆燈影組白云巖整合接觸[13,15-16]。

貴州省在新元古代晚期地處揚(yáng)子臺(tái)地東南緣，橫跨揚(yáng)子臺(tái)地和東南部深水盆地2個(gè)古地理單元，其息烽地區(qū)陡山沱組自下而上由4個(gè)巖性單元組成(圖1a)：①下白云巖段，灰色含磷泥晶白云巖，層間夾約3m的灰黑色含磷泥頁(yè)巖層，總厚約20m；②A礦層(即下磷礦段)，灰黑色薄層磷塊巖，底部為含磷白云巖，中上部發(fā)育有含白云石條帶狀球?；蛏靶剂讐K巖，條帶由砂屑、球粒磷塊巖條帶和細(xì)晶白云石條帶相間組成，總厚約12.5m；③上白云巖段，灰色厚層含磷泥晶-細(xì)晶白云巖，層間約5m，白云巖含大量磷質(zhì)結(jié)核，頂部可見溶蝕孔洞等暴露構(gòu)造，總厚約15m；④B礦層(即上磷礦段)，上部為灰黑色致密白云質(zhì)磷塊巖，下部為黑色碳泥質(zhì)砂屑磷塊巖，底部與上白云巖段不整合接觸，總厚約8m(圖1b)。

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 實(shí)驗(yàn)樣品

本次研究所用樣品采自貴州省息烽地區(qū)埃迪卡拉系陡山沱組頂部B礦層中的磷塊巖(圖1b)，采樣地點(diǎn)在息烽縣溫泉鎮(zhèn)(圖1a)，采樣巖層總厚度約為5.3m，共采集23塊直徑為5～20cm的磷塊巖樣品，同時(shí)將采集到的樣品制成薄片和厚片供后續(xù)開展研究。標(biāo)樣采用的是美國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)與技術(shù)研究院(NIST)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)NBS127和NZI，成分都是硫酸鋇。

2.2 樣品處理

為了將磷塊巖中的硫更好地提取并制成純凈的硫酸鋇，樣品處理參考了Goldberg等(2005)[11]的實(shí)驗(yàn)方法。首先通過鏡下薄片觀察，為盡量避免碳酸鹽巖帶來的影響，在對(duì)應(yīng)厚片上選取碳酸鹽巖含量較少的區(qū)域，鉆取適量的粉末(約1g)置于干凈的試管中，粉末粒級(jí)大約為80目，總共32個(gè)樣品，編號(hào)為XF-1至XF-32。然后向裝有樣品粉末的試管中加入10mL 10%氯化鈉溶液洗滌，以除去固體粉末表面附著的硫酸根等雜質(zhì)，超聲加熱振蕩1h后置于離心機(jī)中離心3min，將上清液倒出，用去離子水洗滌樣品一次，再重復(fù)以上步驟兩次。向洗滌好的樣品中加入8mL 3mol/L鹽酸以溶解固體粉末，再超聲加熱振蕩2h后放入離心機(jī)中連續(xù)離心2次(20min/次)，取另一干凈試管倒入上層清液。向新制得的清液中加入2.5mL飽和氯化鋇溶液得到白色硫酸鋇沉淀物，靜置24h后置于離心機(jī)中離心20min。離心完成后，倒出上清液，加入去離子水洗滌硫酸鋇沉淀1次，離心30min，重復(fù)以上步驟2次。最后倒出上清液，并將制得的白色硫酸鋇沉淀物放入干燥箱中烘干700min，以供硫同位素的測(cè)定。

整個(gè)樣品前處理工作均在北京大學(xué)地球與空間科學(xué)學(xué)院生物地球化學(xué)實(shí)驗(yàn)室完成。

2.3 樣品測(cè)試方法

本實(shí)驗(yàn)內(nèi)容主要包括薄片分析和硫同位素測(cè)定。薄片分析在北京大學(xué)地球與空間科學(xué)學(xué)院生物地球化學(xué)實(shí)驗(yàn)室完成；硫同位素的測(cè)定實(shí)驗(yàn)在美國(guó)馬里蘭大學(xué)地球化學(xué)實(shí)驗(yàn)室完成。

2.3.1薄片分析

薄片分析使用的儀器是尼康儀器(上海)有限公司的ECLIPSE LV100N POL型尼康(Nikon)偏光顯微鏡。薄片分析的目的是通過鏡下顯微觀察，包括反射光、單偏光和正交偏光觀察等多種方式，確定礦石類型，同時(shí)選取對(duì)應(yīng)厚片上合適的取樣位置，為樣品處理做準(zhǔn)備。

2.3.2硫同位素測(cè)定

硫同位素測(cè)定使用的儀器是美國(guó)ThermoFisher公司Flash 2000HT型元素分析儀(elemental analyzer,EA)和英國(guó)GV Instrument公司的Isoprime Ⅱ型GV穩(wěn)定同位素質(zhì)譜儀。硫同位素測(cè)定的目的是通過元素分析儀-同位素質(zhì)譜(EA-IRMS)在線連續(xù)流分析[17-18]，包括使用元素分析儀將反應(yīng)溫度控制在1030℃對(duì)固體進(jìn)行灼燒,以及使用GV穩(wěn)定同位素質(zhì)譜儀對(duì)燃燒產(chǎn)生的SO2氣體進(jìn)行34S/32S等項(xiàng)目分析測(cè)試，以獲取精確的硫同位素?cái)?shù)據(jù)。

2.4 測(cè)試數(shù)據(jù)質(zhì)量控制

從理論上來說，元素分析儀將溫度控制在1030℃的目的是使灼燒反應(yīng)完全，這樣使硫酸鋇中的硫?qū)⑷哭D(zhuǎn)化成SO2氣體，在這個(gè)過程中沒有產(chǎn)生其他含硫物質(zhì)，因而不存在硫元素的分餾，測(cè)得的硫同位素比值完全能夠代表樣品的硫同位素組成。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)NBS127和NZI的測(cè)量結(jié)果也表明，樣品的測(cè)量值和真實(shí)值非常接近，其誤差分別小于0.15‰(1σ)和0.02‰(1σ)，在實(shí)驗(yàn)誤差允許范圍內(nèi)(±0.20‰)，因此最終測(cè)得的磷塊巖硫同位素?cái)?shù)據(jù)質(zhì)量能夠得到保證。

3 結(jié)果與討論

3.1 磷塊巖的巖相學(xué)特征

通過鏡下薄片觀察，所采集的磷塊巖樣品主要包含了兩種礦石類型：球粒狀磷塊巖和含生物化石磷塊巖。

球粒狀磷塊巖，常稱為假鮞狀磷塊巖，磷質(zhì)顆粒的礦石主要以圓狀或次圓狀產(chǎn)出，顆粒含量基本大于50%，基質(zhì)和膠結(jié)物大多為碳酸鹽類礦物，以細(xì)晶白云石為主，同時(shí)含有部分他形的石英晶體(圖2a)。在重金屬伴生礦物方面，以黃鐵礦最為常見，通常以星點(diǎn)狀產(chǎn)出，形態(tài)相對(duì)自形(圖2b)。

含生物化石磷塊巖，該礦石中生物化石含量豐富、類型多樣，一般包含藻類化石、疑源類化石、管狀動(dòng)物化石和似胚胎化石等，但在息烽地區(qū)主要觀察到的是似胚胎生物化石(圖2c)。似胚胎生物化石總體上呈圓球粒狀，整體結(jié)構(gòu)清晰，球粒外膜界限明顯，少量化石球粒外膜被局部破壞，可見球粒外部包裹和球粒內(nèi)部結(jié)構(gòu)(圖2d)。球粒與球粒之間以碳酸鹽類礦物膠結(jié)為主，球粒內(nèi)部在靠近外膜部分容易出現(xiàn)內(nèi)陷和褶皺現(xiàn)象，可見“腦紋狀”和“瘤狀”等多種規(guī)則的紋飾(圖2e)，可能是因?yàn)樯矬w死亡后，有機(jī)體外壁受到外力擠壓而產(chǎn)生，也可能是因?yàn)橛袡C(jī)體因脫水而皺縮形成；球粒內(nèi)部化石有分裂生長(zhǎng)，均被微粒磷質(zhì)顆粒充填，正交光下呈均質(zhì)全消光(圖2f)，推測(cè)為胚胎細(xì)胞早期分裂。這類化石對(duì)于研究埃迪卡拉動(dòng)物群的生命起源、演化有重要的指示意義。

a、b —球粒狀磷塊巖，分別為單偏光和反射光； c—似胚胎生物化石磷塊巖，正交偏光； d—似胚胎生物化石，外膜被局部破壞，單偏光；e、f—似胚胎生物化石，球粒內(nèi)部出現(xiàn)內(nèi)陷和褶皺現(xiàn)象，有分裂生長(zhǎng)，分別為單偏光和正交偏光。圖2 息烽地區(qū)陡山沱組磷塊巖的巖石學(xué)特征Fig.2 Petrological characteristics of phosphorite from Doushantuo Formation in Xifeng area

3.2 磷塊巖的硫酸根硫同位素?cái)?shù)據(jù)

本次測(cè)樣共獲得32個(gè)陡山沱組PAS硫同位素?cái)?shù)據(jù)，數(shù)據(jù)整體較為穩(wěn)定，δ34S值大都集中在34‰附近(表1)，最大值為36.9‰，最小值為32.7‰，平均值為34.1‰。從總體來看，36.9‰作為所測(cè)樣品硫同位素?cái)?shù)據(jù)的最大值，屬于離群點(diǎn)，同時(shí)硫同位素值超過35‰的樣品較少，只有5個(gè)，而δ34S值在34‰～35‰之間和33‰～34‰之間的樣品分別有12個(gè)和14個(gè)。因此絕大部分樣品的硫同位素值差異在2‰以內(nèi)，相比于樣品本身的硫同位素值，差異非常小。另外，已報(bào)道的貴州甕安地區(qū)陡山沱組PAS硫同位素?cái)?shù)據(jù)的平均值為33.8‰[11]，與本實(shí)驗(yàn)測(cè)得的PAS硫同位素?cái)?shù)據(jù)非常相似，這也證明了本次實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性。

表1 息烽地區(qū)陡山沱組PAS硫同位素組成數(shù)據(jù)

3.3 磷塊巖的硫酸根硫同位素的指示意義

海水硫同位素組成反映了海洋中的硫循環(huán)模式[19-20]，被認(rèn)為是重建地質(zhì)歷史時(shí)期海洋硫循環(huán)、恢復(fù)古環(huán)境的重要參數(shù)[21-22]。海洋中硫酸鹽礦物主要來源于陸源含硫礦物的風(fēng)化、火山噴發(fā)以及海底熱液活動(dòng)等途徑[23-24]，而硫的去除主要是通過石膏等蒸發(fā)硫酸鹽礦物沉淀以及黃鐵礦或有機(jī)硫埋藏等方式[25-27]。

一般來說，恢復(fù)深時(shí)海水硫酸根硫同位素的常用指標(biāo)有三種：海相硫酸鹽類蒸發(fā)巖(如石膏)；海水中沉淀的重晶石；碳酸鹽巖礦物中耦合的硫酸根(carbonate-associated sulfate, CAS)硫同位素[23]。由于海相蒸發(fā)巖與海水之間的硫同位素分餾非常小，因此海相蒸發(fā)巖被認(rèn)為是最理想的記錄海水硫組成的載體[28-29]。然而，海相蒸發(fā)巖常在局限盆地中形成，難以在時(shí)間和空間上形成連續(xù)序列。重晶石可以在多種環(huán)境下形成，包括開放大洋、沉積物孔隙水以及熱液環(huán)境[30-31]，因此對(duì)海洋中沉淀的重晶石進(jìn)行區(qū)分并將其挑選出來進(jìn)行分析測(cè)試具有一定的難度。如今使用最多的是通過CAS恢復(fù)海水硫同位素組成[32-34]，但最新研究(2021)表明CAS硫同位素值在大部分情況下都不夠準(zhǔn)確，同一時(shí)期同一剖面都存在不穩(wěn)定的CAS硫同位素值(圖3)，只有在早期成巖作用不顯著時(shí)CAS才能被廣泛應(yīng)用于表征古海洋表層海水的硫同位素組成[35]。

圖3 息烽地區(qū)陡山沱組PAS及同時(shí)期CAS和蒸發(fā)巖硫同位素組成; CAS和蒸發(fā)巖的硫同位素?cái)?shù)據(jù)分別來自文獻(xiàn)[36]和[21]Fig.3 Sulfur isotopic composition of PAS of Doushantuo Formation in Xifeng area, CAS and evaporite. Sulfur isotope data of CAS and evaporite are sourced from References [36] and [21], respectively

息烽地區(qū)陡山沱組同時(shí)期海水的CAS硫同位素值變化范圍較大[36]，最大值與最小值之間相差在20‰以上(圖3)，表明其影響因素各異，不適合作為恢復(fù)深時(shí)海水硫酸根硫同位素的指標(biāo)，而海相硫酸鹽類蒸發(fā)巖的硫同位素組成非常穩(wěn)定，變化范圍為44.8‰～46.4‰(n=9,平均值45.3‰)[21]，波動(dòng)不超過2‰，因此最終選用蒸發(fā)巖硫同位素值的平均值45.3‰作為海水的硫同位素值。如3.2節(jié)所述，貴州省息烽地區(qū)陡山沱組PAS硫同位素值變化范圍為32.7‰～36.9‰(n=32,平均值34.1‰)，總體變化不明顯，反映了水體環(huán)境在陡山沱期保持穩(wěn)定狀態(tài)。通過比較蒸發(fā)巖和陡山沱組PAS硫同位素組成，可以看出當(dāng)時(shí)海水的硫同位素值比陡山沱組頂部PAS硫同位素值高11‰左右(圖3)，說明磷塊巖中的硫并不全部來自表層海水，而是還有一個(gè)較輕的硫同位素來源。

3.4 磷塊巖中磷的來源和富集機(jī)制

隨著國(guó)內(nèi)外學(xué)者對(duì)海洋磷循環(huán)的深入研究，目前認(rèn)為海洋中磷的主要來源為陸源風(fēng)化輸入[37-38]?！把┣虻厍颉睍r(shí)期大量磷酸鹽通過陸源磷質(zhì)風(fēng)化進(jìn)入海洋，但這部分通過陸源磷質(zhì)風(fēng)化和地表河流輸入進(jìn)入海洋的活性磷在封閉、還原的海洋條件下，一般不會(huì)直接在淺水海岸沉積，而是作為大洋生產(chǎn)力的主要營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)進(jìn)入生物圈循環(huán)。因此，表層海水是消耗磷的過程，磷酸鹽部分以有機(jī)質(zhì)的形式進(jìn)入深海，通過生物和化學(xué)過程形成可溶解的無機(jī)磷酸鹽，在深海匯聚，形成巨大的深?！傲讕?kù)”[39]。冰期后由于氣候變暖，深部富磷海水被上升流源源不斷地帶入淺水透光帶。

目前磷的富集主要有三種模式：①生物成磷模式；②有機(jī)質(zhì)降解釋放磷模式；③“Fe-氧化還原泵”模式。生物成磷模式，是磷酸鹽在氧化還原交替的水巖界面附近，經(jīng)過有機(jī)質(zhì)降解釋放、生物化學(xué)作用集聚和微生物吸附使孔隙水中磷濃度達(dá)到飽和并形成磷灰石自生沉降的過程[5]，但在貴州息烽地區(qū)陡山沱組磷塊巖中并沒有發(fā)現(xiàn)生物成磷的證據(jù)，因而生物成磷模式無法解釋陡山沱組磷塊巖的沉積。有機(jī)質(zhì)降解釋放磷模式，指的是深部富磷海水進(jìn)入海水表層或近岸淺水區(qū)域后，會(huì)極大地刺激表層海水大洋生產(chǎn)力，由此導(dǎo)致藻類生物大量繁盛，藻類生物死亡后將以有機(jī)質(zhì)的形式攜帶大量磷質(zhì)沉降，然后通過硫酸鹽還原細(xì)菌等微生物的作用最終使磷酸鹽迅速釋放而形成磷塊巖的沉積[1,10]。然而在埃迪卡拉紀(jì)初期，由于當(dāng)時(shí)海洋溶氧量有限，海洋中硫酸鹽的濃度也極低，有機(jī)質(zhì)降解所需要的氧化條件不一定能夠得到滿足，因此海洋中的有機(jī)質(zhì)能否有效地降解釋放出足量的磷酸鹽一直存在很大爭(zhēng)議[40-41]。考慮到在埃迪卡拉紀(jì)之前，整體海洋為鐵化缺氧的狀態(tài)，結(jié)合礦石內(nèi)普遍存在的次生含鐵礦物黃鐵礦等，可以認(rèn)為相比于有機(jī)質(zhì)降解釋放磷模式，“Fe-氧化還原泵”模式更可能是埃迪卡拉紀(jì)時(shí)期誘導(dǎo)沉積水體中磷質(zhì)聚集的關(guān)鍵機(jī)制?！癋e-氧化還原泵”指的是發(fā)生在水巖界面附近的一種富磷循環(huán)機(jī)制，鐵氫氧化物在氧化水體環(huán)境中吸附磷質(zhì)，沉降至氧化還原界面以下，鐵氫氧化物被還原形成黃鐵礦，并解吸附使得磷酸鹽大量釋放，在氧化還原界面附近孔隙水柱中磷質(zhì)濃度急劇升高并達(dá)到飽和，形成自生磷灰石沉積[5,42]，這其中的鐵主要來源于埃迪卡拉紀(jì)期之前的底層鐵化海水[43-44]。

由此，埃迪卡拉系陡山沱組磷塊巖中的磷質(zhì)并不是直接來自于同沉積期的陸源風(fēng)化作用，而是與上升流攜帶的深部富磷海水有關(guān)。最終到達(dá)淺海的磷質(zhì)通過“Fe-氧化還原泵”模式不斷進(jìn)入孔隙水柱中富集，形成磷塊巖的沉積。

3.5 磷塊巖中硫的來源

圖4 早期海洋化學(xué)分帶模型示意圖(據(jù)文獻(xiàn)[46]修改)Fig.4 Schematic diagram of early oceans chemical zonation models (Modified from Reference [46])

4 結(jié)論

本文在巖相學(xué)特征的基礎(chǔ)上，通過硫同位素EA-IRMS在線連續(xù)流分析，精確測(cè)定了貴州省息烽地區(qū)陡山沱組B礦層中PAS硫同位素組成。研究結(jié)果表明其硫同位素值比當(dāng)時(shí)海水的硫同位素值低11‰左右，結(jié)合磷塊巖中磷質(zhì)來源于上升流攜帶的深部富磷海水和早期海洋(>520Ma)化學(xué)分帶模型中存在相對(duì)虧損34S的H2S帶的討論，可以認(rèn)為陡山沱組磷塊巖中的硫組分來源包括表層海水和下層海水中相對(duì)虧損34S的H2S帶。

本次基于貴州省息烽地區(qū)陡山沱組B礦層磷塊巖開展的硫同位素地球化學(xué)研究，對(duì)PAS硫同位素組成進(jìn)行了更深入的討論，探明了磷塊巖中硫組分的來源問題。PAS硫同位素組成雖然穩(wěn)定，但代表著表層海水和上升流的混合信號(hào)，如果可以進(jìn)一步選取合適的指標(biāo)，將上升流的端元定量識(shí)別出來，則很可能成為指示海水硫酸根硫同位素的新指標(biāo)。