崔少杰,于鴿方,閆和剛
(1.青島市生態(tài)環(huán)境局平度分局,山東 青島 266700;2.青島市生態(tài)環(huán)境局即墨分局,山東 青島 266700)
VOCs屬于有機化合物,在常溫常壓的條件下,其飽和蒸氣壓超過133.32 Pa,沸點在50~260℃,并具備揮發(fā)性。國內(nèi)年均VOCs排放量約為1200萬t,由此產(chǎn)生的經(jīng)濟損失達10余億元。因此,探究VOCs的防治措施,具有實踐意義。
VOCs存在于空氣中,是一種成分比較復雜的有機污染物總稱,包含非甲烷烴類、多環(huán)芳烴以及鹵代烴等物質(zhì)。留存于空氣中的VOCs主要是其他類別大氣氧化劑以及臭氧等的前體物,其中諸多化合物都有刺激性及毒性等特點,對人體會有較大的傷害,而且VOCs也是光化學污染和霧霾的重要前體物,因此在表面涂裝領域中,VOCs成為關(guān)鍵的污染防治對象。當前大多數(shù)企業(yè)已經(jīng)意識到防治VOCs的必要性,但在實踐操作期間卻未能真正付諸行動,導致VOCs管控成效一直無法提高。
表面涂裝行業(yè)包含主營涂裝的企業(yè)與生產(chǎn)設施涉及涂裝業(yè)務的公司,而涂裝工藝的實際涵蓋業(yè)務較多,包含通用設備制造、汽車配件、電氣機械等項目,因此,表面涂裝工藝涉及的行業(yè)范圍較廣。
實際涂裝采取的作業(yè)方法包括噴涂、刷涂及輥涂等,其中噴涂應用較多。在噴涂處理中,操作人員需使用噴槍,可選擇的工具類型有高壓無氣、手提式靜音、空氣、空氣輔助式4類噴槍。由于工具差異,涂裝技術(shù)則分成相應的無氣、靜音、空氣及輔氣4種。目前比較傳統(tǒng)的涂裝處理流程是:預處理、噴底漆與面漆、烘干,其中涂料噴涂及固化是產(chǎn)生污染的主要環(huán)節(jié)。通常情況下,噴涂部分形成有機溶劑的揮發(fā)量以及固化環(huán)節(jié)中形成的揮發(fā)量,在整個涂裝工藝產(chǎn)生的污染物含量中各占50%。
(1)表面涂裝揮發(fā)出來的VOCs和選用的涂料有較大的關(guān)系。涂裝施工中釋放的VOCs,實際上是由涂料自身以及各類有機溶劑產(chǎn)生的,所以涂裝期間形成的VOCs和涂料、有機溶劑內(nèi)的有機物成分基本一致。根據(jù)既有研究成果,木器涂裝施工時,水性、油性以及溶劑類涂料中VOCs含量大約在9.88%、18.02%以及37.28%。因此在涂裝范圍大小一致的情況下,油性涂料釋放的VOCs相較于水性涂料更多。
(2)表面涂裝期間產(chǎn)生的VOCs和采取的工藝有關(guān)。在眾多處理方式中,噴涂產(chǎn)生的VOCs污染更加嚴重,其中,空氣噴涂與無氣噴涂產(chǎn)生的VOCs更多,靜音噴涂和輔氣噴涂產(chǎn)生的VOCs偏少。
(3)VOCs污染程度和車間密閉程度、有機廢氣的最終治理舉措有較大聯(lián)系。其中,作業(yè)車間密閉程度關(guān)系到廢氣收集效果,當前部分涂裝車間的結(jié)構(gòu)為完全開放或半密閉,這樣會導致噴涂工藝關(guān)聯(lián)的設施工具布局比較分散。個別企業(yè)甚至僅在污染集中度高、危害性大的噴涂與烘干環(huán)節(jié)設置廢氣收集與處理設施,在其他污染偏小的環(huán)節(jié),則任由廢氣隨意擴散,因此導致廢氣回收數(shù)量有限。
若室內(nèi)的VOCs濃度偏高,會提高人體急性中毒的概率,輕則出現(xiàn)胃腸道反應、頭暈與咳嗽,重則直接引起肝中毒,甚至會使人在短時間內(nèi)陷入無意識昏迷,威脅生命安全。另外,如果長期生活在有VOCs污染的空間內(nèi),還會出現(xiàn)慢性中毒,導致人體臟器及神經(jīng)系統(tǒng)受損,容易感到無力、皮膚發(fā)癢、瞌睡等,有的人還會有性功能減退及內(nèi)分泌紊亂等癥狀。VOCs中的苯類成分還會影響人體系統(tǒng)功能,提高白血病等的發(fā)病率。
(1)光催化處理。表面涂裝實踐工作中產(chǎn)生的廢氣與煙霧存在成分復雜、徹底處理難度高、產(chǎn)生量多、擴散速度快等特征,如果不加以處理就直接排到大氣中,勢必會造成空氣污染。在利用光催化進行廢氣處理的過程中,主要是借助紫外線分解分子,使污染物迅速氧化,以此達到凈化廢氣的效果[1]。
(2)燃燒處理工藝。在此項處理技術(shù)下,可以把VOCs污染物轉(zhuǎn)化成水與二氧化碳。具體的燃燒方法有熱力燃燒、直接燃燒、催化燃燒,其中,熱力燃燒是利用天然氣等燃料實現(xiàn)的,主要用于處理濃度不高的有機廢氣;直接燃燒是利用高溫環(huán)境燃燒VOCs廢氣,其適用于相對高濃度與高熱值的廢氣處理;催化燃燒則需利用催化劑發(fā)生反應。在充分燃燒的前提下,無害氣體會將有害氣體分解,并產(chǎn)生較多的熱量。如今,國內(nèi)燃燒處理方法已經(jīng)比較成熟,在實際處理過程中,有機廢氣經(jīng)過預處理,會過濾掉攜帶的部分粉塵及顆粒物,隨后利用風機提供的動力,讓廢氣通過活性炭吸附裝置,完成吸附處理。在活性炭的吸附水平處于飽和狀態(tài)時,可調(diào)節(jié)閥門,改成催化脫附。其中,活性炭吸附與脫附環(huán)節(jié)的設備支持不間斷處理,備用吸附設備運轉(zhuǎn)時,飽和吸附箱開始脫附處理,隨后活性炭箱則作為備用裝置。通過活性炭脫附后的氣體流量偏低,但有害成分濃度高,通過風機轉(zhuǎn)移到換熱裝置處以及預熱裝置處。通過加熱使廢氣溫度持續(xù)處于200~300℃,而后催化燃燒床就可以開始工作。廢氣通過上述一系列的處理后,還會釋放較多的熱量。其中高溫廢氣是在通過燃燒裝置以前沒有經(jīng)過處理的有機氣體,在氣體溫度持續(xù)提高的過程中,其由換熱裝置輸出氣體經(jīng)過新風入口,可加熱脫附空氣。當機組換熱裝置處于正常運行狀態(tài)時,適時關(guān)閉電加熱器,從而降低能耗。通過上述環(huán)節(jié)處理后的氣體,能夠直接排放。
(3)吸附處理工藝。吸附處理工藝適合濃度偏小的凈化處理任務,比較常見的處理方法是氣體凈化,這也是如今國內(nèi)工業(yè)生產(chǎn)中VOCs的主要防治方法之一。活性炭由于自身結(jié)構(gòu)的特殊性,被大范圍運用到吸附回收工作中。如今有關(guān)活性炭吸附的研究一般是材料改性、有機物對吸附效果的干擾兩個方面。例如,某表面涂裝公司選擇通過活性炭吸附解決VOCs污染問題,其中,蜂窩式活性炭使用量為0.9 m3,并準備了約3個活性炭架,在處理現(xiàn)場設定風量為10 500~20 000 m3/h。而配備的處理機組進口處濃度約為30 mg/m3;出口處濃度不足6 mg/m3,整體處理效率超過80%。在吸附處理中,不會出現(xiàn)二次污染,并且設備機器成本低,運行較為穩(wěn)定,且支持吸附混合類氣體,但其中的主要材料(如活性炭)更換頻率較高,所以需要在運送、裝載等環(huán)節(jié)投入較多的成本[2]。
(4)組合式處理。如今,在排放量高、廢氣成分多樣化的工業(yè)活動中,如果僅使用一種處理方法,可能無法達到理想化的去除效果以及廢氣排放要求。針對此種情形,相關(guān)企業(yè)通常會選擇不同方法進行多次處理。在實際噴涂油漆期間,在壓力的作用下,設備發(fā)射出高濃度的霧化顆粒,如果沒有采取預處理,尺寸偏大的顆粒會直接堵住吸附孔洞。對此,只有先將廢氣進行噴淋清洗處理,才能達到稀釋的目的,而后通過引風機把廢氣轉(zhuǎn)移到光催化裝置中,通過紫外線光束照射,VOCs出現(xiàn)不同反應,并得到低分子的化合物。在組合式處理環(huán)節(jié)會產(chǎn)生臭氧,待其吸收紫外線后,會釋放出氧自由基與氧氣。氧自由基和水蒸氣發(fā)生反應,得到羥基自由基。羥基自由基本身氧化性比較明顯,所以能把廢氣完全轉(zhuǎn)化成無機物,然后將其轉(zhuǎn)移到活性炭吸附裝置中,氣體輸出后整個處理過程完成。
管控污染源頭就是在涂裝技術(shù)的開端,最大限度降低VOCs添加量,給后續(xù)工序中控制VOCs排放量奠定基礎。在表面涂裝處理中,管控污染源頭主要有兩個方法:①采用達到環(huán)境標準,低VOCs甚至是無VOCs的原輔料,比如水性涂料、高固含量涂料以及紫外光固化等涂料,由此控制VOCs的形成量。②優(yōu)化噴涂方法,改善涂料傳遞。結(jié)合有關(guān)調(diào)研結(jié)果,近些年大部分企業(yè)選擇使用手動空氣噴槍實施噴涂作業(yè),但該工具傳遞效率為25%~40%。如果改用相對完善的旋杯式霧化靜電工具,傳遞效率能達到90%以上。對于家具表面涂裝,如果是平面板材,可應用輥涂方法,搭配紫外線固化涂料,污染源處理效率趨近于100%。車輛表面涂裝運用整車電泳,可達到90%~95%的處理效率。由此可見,企業(yè)需結(jié)合工件形式,挑選更為適合的涂裝工藝,優(yōu)化傳遞效率,并控制VOCs的產(chǎn)生量。
在涂裝處理過程中,要想加強對VOCs廢氣的管控及防治,則要控制氣體擴散。我國該領域中的大多數(shù)企業(yè),以往對噴涂過程中產(chǎn)生的污染較為關(guān)注,但卻忽視了其他產(chǎn)生污染的環(huán)節(jié),例如,調(diào)漆環(huán)節(jié)的廢氣收集不徹底、涂料運輸期間容器密封度不足、流平中廢氣收集不夠及時、廢涂料桶以及廢渣沒有密封放置等[3]。為解決上述問題,相關(guān)企業(yè)應當改進并完善廢氣收集設施,加強對表面涂裝所有工序的管控,避免VOCs泄出。
在表面涂裝領域中,相關(guān)人員應當根據(jù)涂裝的各道工序,分類收集和治理VOCs廢氣。在噴涂處理中,廢氣風量普遍較大,但VOCs實際濃度并不高,廢氣中會攜帶漆霧顆粒;在烘干工序中,雖然風量不大,但VOCs的濃度比較高,所以此處建議增加熱風;在調(diào)漆與流平環(huán)節(jié)中,風量及VOCs濃度均偏低,而且氣體中未攜帶顆粒物。根據(jù)上述對主要涂裝工序中污染要素特征的比較分析可以看出,烘干環(huán)節(jié)的廢氣污染應當采取單獨處理的模式,例如,選擇直接或輔助性的燃燒方式,使燃燒產(chǎn)生的熱能得到有效利用。在噴涂處理期間形成的廢氣需采取處理前置的思路,避免漆霧與機械設備接觸后,其內(nèi)部攜帶的樹脂固化,影響廢氣處理效果以及設備可用年限。噴涂廢氣通過前處理后,和其他工序產(chǎn)出的廢氣一起轉(zhuǎn)移到專門的治理機組中進行最終處理。其中,治理機組合并處理其他廢氣的流程如圖1所示。
圖1 治理機組合并處理其他廢氣的流程
噴涂工藝的前后處理的方式[4]:①噴涂工藝的前處理。該項末端治理方法主要針對漆霧,具體分為靜電法、濕法及干法,其中后面兩種方法的實踐使用較多。在使用干法處理的過程中,濾料阻力關(guān)系到對漆霧攔截效率,實際治理時需要對濾料進行定期換新。目前,比較常見的濕法包括水旋型、水簾噴淋型等,此類方法是借助慣性與離心力,整合漆霧和水,向其中添加合適藥劑后發(fā)生化學反應,弱化顆粒黏性,使其變成團狀結(jié)構(gòu),等到顆粒沉淀后再取出。濕法應當格外強調(diào)的是,清理掉廢氣中的漆霧后,濕氣含量隨之大幅度提高,利用活性炭吸附時,污染廢氣的各種分子間會出現(xiàn)激烈的競爭,降低活性炭既有的作用,導致成功吸附的分子出現(xiàn)脫附的情況。為避免該類風險,要求在相應車間內(nèi)配備可以攔截水汽的機器設施,并定期換新重要零部件。另外,操作人員可以通過肉眼觀察排氣管道,以排氣管道有無被上色作為衡量依據(jù),得出漆霧的去除程度[5]。②污染廢氣的后處理。針對VOCs的治理手段形式較多,實踐中要結(jié)合廢氣風量及濃度特點,綜合治理裝置及處理效果等狀況,選擇最合適的治理工藝。目前,應用較多的方式為吸附法,一套設施的氣體流量區(qū)間是1000~60 000 mg/m3,而氣體溫度需在45℃以內(nèi),濃度則要在200 mg/m3,在上述條件下,能收獲的治理效率是50%~80%。但在實踐中,要把握好活性炭的更換時間,否則會影響污染治理效果。
VOCs的排放,不僅會降低大氣的清潔程度,還會對人體造成明顯的負面影響。針對VOCs的防治,應當采取全過程管控,實現(xiàn)源頭、過程、末端并舉,根據(jù)廢氣的實際狀況,選擇合適的處理工藝,以此保障治理效果,使表面涂裝工藝得以持續(xù)發(fā)展。