鄧慶良
(廣東環(huán)大環(huán)境科技有限公司,廣東 東莞 523000)
近年來,隨著污染防治攻堅(jiān)戰(zhàn)的不斷推進(jìn),建設(shè)項(xiàng)目環(huán)保審批越來越嚴(yán)格,其中廣東省工業(yè)發(fā)達(dá)城市新建、擴(kuò)建的石化、化工、工業(yè)涂裝、包裝印刷等VOCs排放重點(diǎn)行業(yè)及重點(diǎn)工藝項(xiàng)目,按環(huán)保政策規(guī)定必須進(jìn)入共性工廠內(nèi)建設(shè)才能審批。
在生活用品、電子產(chǎn)品、汽車零部件外殼等的生產(chǎn)中,塑料噴涂是必不可少的生產(chǎn)工序,其原材料為尼龍、聚丙烯、聚碳酸酯等,油漆以紫外光固化油漆(UV油漆)及油性油漆為主,這些企業(yè)屬于工業(yè)涂裝VOCs排放重點(diǎn)行業(yè)。由于這些產(chǎn)品的需求量大,利潤高,投資者會出資新建或擴(kuò)建工廠,謀求更大的收益。
塑料噴涂行業(yè)在生產(chǎn)時會產(chǎn)生漆霧及VOCs廢氣,這些廢氣必須經(jīng)過處理并達(dá)標(biāo)后才能排放。目前VOCs廢氣治理方法主要有吸收法、吸附法、燃燒法、生物法等及其組合工藝。下文根據(jù)塑料噴涂共性工廠的實(shí)際情況,對VOCs廢氣治理工藝進(jìn)行分析及論述。
活性炭具有高度發(fā)達(dá)的孔隙構(gòu)造,其多孔結(jié)構(gòu)提供大量表面積,孔徑大小范圍在1.5 nm~5μm,孔容積達(dá)0.2~1.0 cm3/g。當(dāng)VOCs廢氣與活性炭充分接觸時,會產(chǎn)生范德華力,從而將廢氣中的有害物質(zhì)吸到活性炭的孔隙中。這個過程不發(fā)生化學(xué)反應(yīng),吸附過程快,可逆且無選擇性。
衡量活性炭吸附能力最重要的指標(biāo)是碘值,碘值越高,活性炭吸附能力越強(qiáng),處理效果越好。吸附過程是放熱反應(yīng),會使環(huán)境溫度升高,環(huán)境溫度越高,吸附效率越低。當(dāng)廢氣溫度≤40℃、濕度≤50%、顆粒物含量≤1 mg/m3時,活性炭吸附效果最好,凈化效率為50%~80%[1]。
活性炭吸附有以下優(yōu)點(diǎn):①投資費(fèi)用低,能耗低。②操作簡單。③耐酸堿腐蝕。其缺點(diǎn)有:①活性炭孔易堵塞,導(dǎo)致不能吸附,也不能再生。②活性炭易吸附飽和。③對混合氣體的吸附性能較弱。④脫附在120℃以下進(jìn)行,脫附不干凈。
沸石分子篩是指那些具有分子篩作用的天然及人工合成的晶態(tài)硅鋁酸鹽。沸石分子篩轉(zhuǎn)輪是由沸石、黏結(jié)劑、助劑等材料燒結(jié)而成的一種蜂窩狀圓盤形設(shè)備,分為3個區(qū)域,5/6是吸附區(qū),1/12是脫附再生區(qū),1/12是冷卻區(qū)。運(yùn)行時轉(zhuǎn)速為3~5 r/h,濃縮倍數(shù)為3~30倍,需根據(jù)廢氣濃度選擇濃縮倍數(shù)。
吸附區(qū):利用多孔結(jié)構(gòu)將有害物質(zhì)吸附到沸石分子篩的孔隙中,凈化效率為90%以上;脫附再生區(qū)通過脫附加熱器升溫到約180℃的氣體,將濃縮后的高濃度VOCs廢氣脫附出來,經(jīng)過接入催化燃燒爐或蓄熱式熱力焚燒爐等處理后排放;冷卻區(qū)將脫附再生后的沸石進(jìn)行降溫,沸石吸附溫度須低于40℃,濕度需小于80%[2]。
沸石分子篩吸附的優(yōu)點(diǎn)有:①吸附效率高,吸附性能穩(wěn)定。②沸石不燃,安全性好,脫附干凈。③不產(chǎn)生二次污染。④適用范圍廣。其缺點(diǎn)有:①投資成本高。②運(yùn)行成本高。
催化燃燒爐(CO)基于廢氣中有機(jī)物可以燃燒氧化的特性,通過燃燒將廢氣中可氧化的組分轉(zhuǎn)化為無害物質(zhì)。催化燃燒采用催化劑可以降低廢氣氧化所需的活化能,并提高反應(yīng)速率,在較低的溫度下(250~350℃)進(jìn)行氧化燃燒,使有害物質(zhì)迅速氧化成二氧化碳和水蒸氣。凈化效率高達(dá)95%。
CO通常由催化劑、換熱器、加熱器和燃燒室構(gòu)成。處理VOCs廢氣時,需預(yù)熱至250~350℃,然后通入廢氣,吸附于催化劑表面,發(fā)生無焰燃燒,從而達(dá)到凈化的目的。催化劑分為貴金屬和過渡金屬兩類,貴金屬主要有鉑、鈀,載體多采用氧化鋁或天然沸石,在溫度較低時活性高,對各種成分選擇性小,具有高活性;過渡金屬由銅、鉻、錳、鈷、鎳等的氧化物經(jīng)過活化制成,活性較低,耐磨和耐熱性差[3]。
CO的優(yōu)點(diǎn)有:①凈化效率高。②無二次污染。③與RTO比,投資成本低,運(yùn)行成本低。其缺點(diǎn)有:①催化劑易中毒。②VOCs組分適應(yīng)性差。③不同催化劑的價格、性能差異較大。④用電能預(yù)熱時不能處理低濃度廢氣。
蓄熱式熱力焚燒爐(RTO)利用燃?xì)饣蛉加偷容o助燃料燃燒,將混合氣體加熱,使有害物質(zhì)在高溫作用下分解為無害物質(zhì)。熱力燃燒常用RTO處理工藝,有二室RTO、三室RTO及旋轉(zhuǎn)RTO。
RTO主體結(jié)構(gòu)由蓄熱室、燃燒室、閥門和燒嘴組成。將廢氣加熱升溫至750~850℃左右,使廢氣中的有害物質(zhì)氧化分解為無害的二氧化碳和水蒸氣;氧化時高溫氣體的熱量被蓄熱體“貯存”起來,用于預(yù)熱新進(jìn)入的廢氣,從而節(jié)省升溫所需要的燃料消耗,降低運(yùn)行成本。在氧化室中,廢氣再由燃燒器補(bǔ)燃,加熱升溫至設(shè)定的氧化溫度。氧化室有兩個作用:①保證廢氣達(dá)到設(shè)定的氧化溫度。②保證有足夠的停留時間使廢氣充分氧化。
二室RTO不設(shè)吹掃功能,切換氣體流動方向時,切換閥到燃燒室之間蓄熱區(qū)域的氣體空間(死區(qū))未經(jīng)氧化反應(yīng)的廢氣與凈化后的廢氣一同排出,凈化效率為95%左右。三室RTO和旋轉(zhuǎn)RTO設(shè)有吹掃功能,能解決死區(qū)未經(jīng)處理廢氣被帶出排放的問題,處理效率分別為98.5%、98%[4]。
RTO的優(yōu)點(diǎn)有:①可適應(yīng)VOCs組成和濃度的變化、波動。②對廢氣中夾帶少量灰塵、固體顆粒物不敏感。③熱效率高達(dá)95%。④凈化效率高。⑤裝置使用壽命長。其缺點(diǎn)有:①設(shè)備重量大、體積大。②投資成本高。③預(yù)熱時間長,運(yùn)行成本高。
UV油漆含有分子量不大,而分子內(nèi)有可聚合官能團(tuán)的單體及低聚物,處理這種廢氣的難點(diǎn)在于漆霧的預(yù)處理,常用的水噴淋沖洗、阻漆棉、袋式過濾都不能徹底解決預(yù)處理問題。預(yù)處理沒做好,意味著UV漆霧會進(jìn)入后續(xù)處理設(shè)施,而活性炭、沸石分子篩、催化劑一旦堵塞,將會喪失凈化功能。目前沒有很好的預(yù)處理方法。
最佳辦法是直接使用RTO工藝,將UV漆霧在750~850℃的高溫下燒毀。廢氣量及VOCs濃度直接影響RTO的投資及運(yùn)行成本,風(fēng)量越低,VOCs濃度越高,投資及運(yùn)行成本越低;反之,投資及運(yùn)行成本越高。UV噴涂廢氣量與噴涂柜的尺寸及噴槍數(shù)量有關(guān),每個噴涂柜風(fēng)量約為15 000 m3/h。共性工廠的UV噴涂廢氣量大,但VOCs濃度一般不高于300 mg/m3。綜上所述,由于廢氣量大,且不能濃縮,需要不斷利用燃?xì)饣蛉加捅3譅t內(nèi)溫度,導(dǎo)致造價高、運(yùn)行成本高。
油性油漆由成膜物質(zhì)(樹脂、乳液)、顏料、溶劑和添加劑(助劑)組成,在噴涂過程中,溶劑揮發(fā)形成漆霧和VOCs廢氣。處理油性油漆噴涂廢氣需先預(yù)處理漆霧,再去除VOCs廢氣。
漆霧預(yù)處理工藝依次經(jīng)水簾柜、氣旋水噴淋塔慣性重力、離心力的作用,及高效過濾器阻隔作用去除漆霧。
廢氣經(jīng)預(yù)處理后,可根據(jù)工況選擇以下工藝進(jìn)行廢氣治理。
2.2.1 活性炭+CO工藝
活性炭使用一段時間后吸附效果明顯變差,可采用在線脫附活性炭,恢復(fù)其吸附性能。在線脫附需設(shè)活性炭吸附備箱,當(dāng)其中一箱體脫附時,啟用備箱進(jìn)行吸附,脫附頻率控制在每天一脫或隔天一脫,以此保證吸附效率。
活性炭+CO工藝(圖1)適用于最高產(chǎn)生濃度低于150 mg/m3的情況?;钚蕴棵摳綌?shù)次后,凈化效率會明顯降低,因?yàn)椴糠指叻悬c(diǎn)有機(jī)物不能在120℃的溫度下脫附出來,孔隙被這部分有機(jī)物占有,容易導(dǎo)致排氣超標(biāo)。當(dāng)發(fā)現(xiàn)活性炭吸附效率大幅下降時,需立刻更換活性炭。此工藝投資、運(yùn)行成本低。
圖1 活性炭+CO工藝
2.2.2 沸石分子篩+CO工藝
沸石分子篩+CO工藝(圖2)適用于最高產(chǎn)生濃度低于300 mg/m3的情況。通過沸石分子篩,吸附、脫附、冷卻同時進(jìn)行,吸附后廢氣排放。濃縮到適當(dāng)倍數(shù)的廢氣經(jīng)再生加熱器脫附后進(jìn)入CO設(shè)備,控制CO設(shè)備在此濃度下少供甚至不供能量,把廢氣氧化成無害的二氧化碳和水。此工藝投資、運(yùn)行成本適中。
圖2 沸石分子篩+CO工藝
2.2.3 沸石分子篩+RTO工藝
沸石分子篩+RTO工藝(圖3)適用于最高產(chǎn)生濃度低于300 mg/m3的情況。沸石分子篩采用上述相同的工藝,控制RTO設(shè)備在此濃度下少供甚至不供能量,在高溫下將廢氣氧化成無害的二氧化碳和水[5]。與沸石分子篩+CO工藝比,此系統(tǒng)運(yùn)行更穩(wěn)定,受干擾更?。挥捎诖斯に囀褂玫脑O(shè)施體積比較大,需要達(dá)到的反應(yīng)溫度更高,所以投資成本和運(yùn)行成本高。
圖3 沸石分子篩+RTO工藝
2.2.4 CO工藝和RTO工藝
CO適用于最高產(chǎn)生濃度為600 mg/m3的情況,RTO適用于最高產(chǎn)生濃度為1500 mg/m3的情況。如果濃度低于預(yù)定值,保證達(dá)到反應(yīng)溫度需要增加能耗,不僅增加運(yùn)行成本,長時間運(yùn)行還會損壞設(shè)備。這兩種工藝投資和運(yùn)行成本最高。RTO工藝相較CO工藝,投資及運(yùn)行成本更高。
塑料噴涂共性工廠的UV油漆噴涂廢氣宜采用RTO工藝,該工藝能解決UV漆霧,并保證VOCs廢氣達(dá)標(biāo),但投資成本及運(yùn)行成本極高。
塑料噴涂共性工廠的油性油漆噴涂廢氣治理工藝須根據(jù)最高產(chǎn)生濃度進(jìn)行選擇,VOCs濃度越高,需要投入的成本越高,選擇的原則是既能使排放達(dá)標(biāo)(≤30 mg/m3),又節(jié)省投資及運(yùn)行成本。
當(dāng)VOCs濃度≤150 mg/m3,選用活性炭+CO工藝;當(dāng)150 mg/m3≤VOCs濃度≤300 mg/m3,選用沸石分子篩+CO工藝或RTO工藝;當(dāng)300 mg/m3≤VOCs濃度≤600 mg/m3,選用CO工藝;當(dāng)600 mg/m3≤VOCs濃度≤1500 mg/m3,選用RTO工藝;當(dāng)VOCs濃度≥1500 mg/m3,選用CO串聯(lián)或RTO串聯(lián)工藝。