不同靈芝重金屬含量及其水提取轉(zhuǎn)移率分析

◎ 羅汝鋒，周靜儀，藍(lán)澤基，黃 成，馬永富，羅 進(jìn)

（廣東一方制藥有限公司，廣東省中藥配方顆粒企業(yè)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，廣東 佛山 528200）

靈芝為多孔菌科真菌赤芝或紫芝的干燥子實(shí)體，具有補(bǔ)氣安神、止咳平喘等功效[1]。靈芝作為我國(guó)中藥和傳統(tǒng)食療的瑰寶，因其功效顯著，早在東漢時(shí)期就收錄在《神農(nóng)本草經(jīng)》中，并被稱之為“上藥”，而今更是廣泛應(yīng)用于各類醫(yī)藥及保健養(yǎng)生食品產(chǎn)品中。有研究表明，靈芝中含有豐富的化學(xué)成分，包括多糖、三萜類、多種微量元素等活性成分，具有抗腫瘤、調(diào)節(jié)免疫力、抗氧化等功效[2-8]。同時(shí)，靈芝等食用菌普遍具有重金屬元素富集特性，含有對(duì)人體有害的鉛、砷、銅、鎘和汞等重金屬元素，而人們常規(guī)的靈芝服用方法為水提取服用[9-19]。因此，研究靈芝水提取前后的重金屬元素提取轉(zhuǎn)移率情況，對(duì)于靈芝相關(guān)產(chǎn)品質(zhì)量控制及其合理使用具有重要意義。本研究檢測(cè)了安徽省及山東省兩個(gè)產(chǎn)地的靈芝藥材重金屬元素及其水提取的轉(zhuǎn)移率情況，為人們科學(xué)選用，安全食用靈芝提供參考依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 儀器與設(shè)備

ICAP-Q電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（賽默飛世爾科技有限公司）；VB24plus石墨消解儀（萊伯泰科有限公司）；OPD-8（T）噴霧干燥機(jī)（上海大川原）。

1.2 材料

靈芝藥材1～10號(hào)：山東省臨沂金泰藥業(yè)有限公司提供，經(jīng)廣東一方制藥有限公司質(zhì)量中心鑒定為多孔菌科真菌赤芝的干燥子實(shí)體。靈芝藥材11～20號(hào)：安徽省本草國(guó)藥飲片有限公司提供，經(jīng)廣東一方制藥有限公司質(zhì)量中心鑒定為多孔菌科真菌赤芝的干燥子實(shí)體。鉛、鎘、砷、汞和銅等單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液，購(gòu)自國(guó)家鋼鐵材料測(cè)試中心鋼鐵研究總院。

1.3 試驗(yàn)方法

1.3.1 靈芝提取工藝

取靈芝藥材，除去雜質(zhì)，用粗碎機(jī)破碎處理（篩網(wǎng)孔徑1.5 cm），用水加熱回流提取2次（第1次 10倍水，煎煮2 h；第2次8倍水，煎煮1 h），所得提取液過(guò)350目篩，減壓濃縮，噴霧干燥，得靈芝提取物，備用。

1.3.2 重金屬元素檢測(cè)

標(biāo)準(zhǔn)品貯備溶液、標(biāo)準(zhǔn)品溶液、內(nèi)標(biāo)溶液、供試品溶液和試劑空白溶液等溶液的制備及樣品的測(cè)定，依據(jù)《中華人民共和國(guó)藥典》2020年版四部通則2321鉛、鎘、砷、汞、銅測(cè)定法第二法電感耦合等離子體質(zhì)譜法進(jìn)行制備及檢測(cè)[20]。

設(shè)備檢測(cè)條件設(shè)定。等離子氣流量：14.0 L·min-1；蠕動(dòng)泵轉(zhuǎn)速：40 r·min-1；霧化室溫度：2 ℃；輔助氣流量：0.8 L·min-1；He氣流量：5 mL·min-1；載氣流量： 0.8 L·min-1；射頻功率：1 550 W；數(shù)據(jù)采樣模式：跳峰采集模式；采樣深度：5 mm；重復(fù)次數(shù)：3次；掃描次數(shù)：50次。

1.3.3 樣品評(píng)價(jià)

出膏率及其重金屬提取轉(zhuǎn)移率的計(jì)算公式如下：

2 結(jié)果與分析

2.1 不同靈芝藥材重金屬含量及其出膏率

分別測(cè)定了安徽及山東兩個(gè)產(chǎn)地各10批靈芝藥材的重金屬元素鉛、鎘、砷、汞和銅的含量及其提取出膏率，其結(jié)果見(jiàn)表1～2。不同產(chǎn)地的靈芝提取出膏率主要集中在3.7%～5.3%，平均提取出膏率約為4.3%。不同產(chǎn)地的靈芝藥材重金屬含量均符合《藥用植物及制劑進(jìn)出口綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》的相關(guān)限量要求（Pb≤5.0 mg·kg-1，Cd≤0.3 mg·kg-1，Hg≤0.2 mg·kg-1，Cu≤20.0 mg·kg-1，As≤2.0 mg·kg-1），但含量上具有一定的差異性，主要表現(xiàn)為山東靈芝藥材的Pb、As及Cu平均含量高于安徽靈芝，其中，Pb平均含量約為0.419 mg·kg-1，約為安徽靈芝藥材的2.3倍，As平均含量約為0.156 mg·kg-1，約為安徽靈芝藥材的2.1倍，Cu平均含量約為4.90 2 mg·kg-1，約為安徽靈芝藥材的1.4倍。安徽靈芝的Cd及Hg的平均含量則高于山東靈芝，Cd平均含量約為0.101 mg·kg-1，約為山東靈芝的2.1倍，Hg平均含量約為0.023 mg·kg-1，約為山東靈芝的3.8倍。不同產(chǎn)地的靈芝重金屬含量表現(xiàn)出的差異性，可能與靈芝品種、栽培方式及地方環(huán)境等因素有關(guān)。因?yàn)椴煌`芝品種的性狀對(duì)重金屬的富集程度具有一定的差異性。此外，安徽靈芝常用椴木栽培的方式進(jìn)行靈芝種植，而山東靈芝習(xí)慣使用袋料栽培的方式進(jìn)行靈芝種植，種植基質(zhì)不一樣，所得靈芝的重金屬含量也會(huì)有一定的區(qū)別。不管是椴木栽培還是袋料栽培的靈芝，均需要埋入地下進(jìn)行保溫保濕，促進(jìn)靈芝子實(shí)體生長(zhǎng)，因此，環(huán)境中的土壤、水資源等也會(huì)影響到靈芝的重金屬含量。

表1 靈芝藥材提取出膏率表（單位：%）

表2 不同產(chǎn)地靈芝藥材重金屬含量表（單位：mg·kg-1）

2.2 不同靈芝提取物重金屬含量及其提取轉(zhuǎn)移率

不同靈芝藥材在相同的水提取工藝條件下，所得提取物的重金屬含量及提取轉(zhuǎn)移率結(jié)果分別見(jiàn)表3和表4。山東靈芝所制得的提取物，As平均含量約為2.895 mg·kg-1，遠(yuǎn)高于安徽靈芝所制得的提取物 （1.319 mg·kg-1），且超出《藥用植物及制劑進(jìn)出口綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》的相關(guān)限量要求（As≤2.0 mg·kg-1）；安徽靈芝所制得的提取物，Cd平均含量約為0.442 mg·kg-1，遠(yuǎn)高于山東靈芝所制得的提取物（0.134 mg·kg-1）， 且超出《藥用植物及制劑進(jìn)出口綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》的相關(guān)限量要求（Cd≤0.3 mg·kg-1）。由表4可知，靈芝不同重金屬的提取轉(zhuǎn)移率差異性較大，轉(zhuǎn)移率從高到低依次為As＞Pb＞Cd＞Hg＞Cu，其中，As的提取轉(zhuǎn)移率高達(dá)80%，說(shuō)明其在提取加工過(guò)程中極其容易轉(zhuǎn)移到產(chǎn)品中，提取物超標(biāo)風(fēng)險(xiǎn)較高，過(guò)量的As攝入會(huì)影響人體細(xì)胞的正常代謝，損害臟器，因此對(duì)藥材中砷含量的控制及加工過(guò)程中砷元素的去除就顯得尤為重要。此外，由表4也可以看出，不同產(chǎn)地的靈芝重金屬提取轉(zhuǎn)移率也有所區(qū)別，主要表現(xiàn)為安徽靈芝重金屬Pb平均提取轉(zhuǎn)移率約為25.6%，約為山東靈芝重金屬Pb提取轉(zhuǎn)移率的1.8倍；安徽靈芝重金屬Cd平均提取轉(zhuǎn)移率約為20.01%，約為山東靈芝重金屬Cd提取轉(zhuǎn)移率的1.4倍。主要原因可能是不同產(chǎn)地的品種、栽培方式不一樣，重金屬存在的形式可能不一樣，導(dǎo)致水提取的轉(zhuǎn)移率有所差異。

表3 不同靈芝提取物重金屬含量表（單位：mg·kg-1）

表4 不同靈芝重金屬提取轉(zhuǎn)移率表（單位：%）

3 結(jié)論

安徽及山東兩個(gè)產(chǎn)地共20批次靈芝藥材的重金屬元素鉛、鎘、砷、汞和銅的含量均符合《藥用植物及制劑進(jìn)出口綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》的相關(guān)限量要求，山東靈芝藥材的Pb、As及Cu平均含量高于安徽靈芝，而安徽靈芝的Cd及Hg的平均含量則高于山東靈芝。靈芝重金屬水提取轉(zhuǎn)移率具有較大的差異性，從高到低依次為As＞Pb＞Cd＞Hg＞Cu，As的提取轉(zhuǎn)移率更是高達(dá)80%，在靈芝加工過(guò)程中，應(yīng)作為重點(diǎn)控制目標(biāo)，以預(yù)防其產(chǎn)品可能存在的As超標(biāo)風(fēng)險(xiǎn)。

安徽靈芝重金屬Pb的提取轉(zhuǎn)移率約為山東靈芝的1.9倍，重金屬Cd的提取轉(zhuǎn)移率約為山東靈芝的1.4倍，說(shuō)明靈芝產(chǎn)地對(duì)重金屬的提取轉(zhuǎn)移率也有一定的影響，揭示人們可以通過(guò)篩選靈芝產(chǎn)地，進(jìn)一步控制重金屬潛在的轉(zhuǎn)移風(fēng)險(xiǎn)。