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    垃圾焚燒飛灰在污染物控制領(lǐng)域中的應(yīng)用探討

    2022-08-01 08:23:06邱琪麗蔣旭光
    化工進(jìn)展 2022年7期
    關(guān)鍵詞:含磷飛灰水熱

    邱琪麗,蔣旭光

    (1 南京工程學(xué)院環(huán)境工程學(xué)院,江蘇 南京 211167;2 浙江大學(xué)能源清潔利用國家重點(diǎn)實驗室,浙江 杭州 310027)

    1 垃圾焚燒飛灰的理化特性

    垃圾焚燒飛灰具有含水率低、粒徑不均的特點(diǎn),粒徑一般小于300μm,通常在100μm 以下。與粉煤灰的球狀結(jié)構(gòu)不同,垃圾焚燒飛灰通常呈現(xiàn)非晶體結(jié)構(gòu),在掃描電鏡下觀察顯示為多孔的不規(guī)則形貌,如圖1 所示。正是這樣的多孔結(jié)構(gòu),導(dǎo)致飛灰顆粒的比表面積較大,極易吸附焚燒過程中產(chǎn)生的揮發(fā)性重金屬,且其所含的重金屬也容易滲透到環(huán)境中去。

    圖1 垃圾焚燒飛灰的SEM圖

    焚燒飛灰的化學(xué)組成主要和入爐垃圾的原始成分有關(guān),同時還和焚燒設(shè)備及其操作條件、尾部煙氣處理環(huán)節(jié)密切相關(guān)。垃圾焚燒爐內(nèi)所特有的強(qiáng)氧化環(huán)境,使得氧化物構(gòu)成了焚燒飛灰的主要組成成分,其中含量較高的物質(zhì)主要有CaO、SiO、AlO和FeO等,含量較低的物質(zhì)主要有MgO、SO、TiO、PO、KO、NaO等。表1總結(jié)了一些研究中垃圾焚燒飛灰的主要化學(xué)成分。

    表1 文獻(xiàn)報道的垃圾焚燒飛灰主要化學(xué)成分及其質(zhì)量分?jǐn)?shù)

    由表1 可見,CaO 和SiO是垃圾焚燒飛灰中含量較高的組分。Ca 含量高的主要原因是我國城市生活垃圾焚燒廠通常選擇“半干法-活性炭噴射-布袋除塵器”的煙氣處理工藝,在半干法脫酸工藝中利用噴嘴或旋轉(zhuǎn)噴霧器將Ca(OH)溶液噴入反應(yīng)器中與酸性氣體進(jìn)行反應(yīng),反應(yīng)后的顆粒被后續(xù)布袋除塵器捕進(jìn)飛灰中,從而導(dǎo)致飛灰中鈣含量較高。而原始飛灰中的SiO和AlO含量越高,則表明飛灰作為吸附劑再利用的潛力越大,更容易實現(xiàn)飛灰在污染物脫除領(lǐng)域的高效應(yīng)用。

    2 污染物控制

    目前,垃圾焚燒飛灰的主流處置路徑是經(jīng)水泥或化學(xué)螯合劑固化/穩(wěn)定后,運(yùn)送到填埋場處置;而主要的資源化利用研究方向是將其作為水泥類產(chǎn)品的建筑材料,如水泥熟料、生態(tài)水泥等,經(jīng)過一定預(yù)處理后也可作為路基結(jié)構(gòu)層、輕骨料等實現(xiàn)應(yīng)用。垃圾焚燒飛灰之所以沒有實現(xiàn)大規(guī)模的工業(yè)應(yīng)用,主要有以下兩個原因:①飛灰的化學(xué)特性、礦物特性以及形態(tài)特性具有易變性,阻礙了飛灰的直接應(yīng)用;②飛灰在環(huán)境中具有浸出特性,容易造成二次污染。因此,在未來的處理與應(yīng)用中,必須重視飛灰在環(huán)境中的變化以及對周圍環(huán)境長期的、潛在的二次影響。

    2.1 原始垃圾焚燒飛灰

    粉煤灰中的SiO和AlO含量較高,一般來說SiO含量不低于35%,AlO含量不低于20%,其總量可以高達(dá)85%。而垃圾焚燒飛灰則并不具備這樣的條件,其硅鋁氧化物的總量一般不高于50%。因此,將垃圾焚燒飛灰作為吸附劑進(jìn)行直接利用的效果通常會比粉煤灰差。

    2.1.1 重金屬

    常見廢水中重金屬的脫除工藝包括離子沉淀、離子交換、吸附法、膜技術(shù)、電化學(xué)技術(shù)等,其中吸附法具有效率高、能耗低、環(huán)保、可循環(huán)再利用、容易實現(xiàn)大規(guī)模處置等優(yōu)勢,是目前常用的廢水重金屬脫除方法。一般情況下,垃圾焚燒飛灰在乙酸緩沖液等浸取劑的浸提作用下,其重金屬浸出毒性較高,遠(yuǎn)超出生活垃圾填埋場的入場標(biāo)準(zhǔn)。因此,直接將垃圾焚燒飛灰用于重金屬脫除的研究并不多。中國科學(xué)院武漢巖土力學(xué)研究所Xue等進(jìn)行了脫除填埋場滲濾液中重金屬的研究,發(fā)現(xiàn)垃圾焚燒飛灰對Zn、Pb、Cr、Cd和Cu等重金屬離子的脫除率為28%~60%,脫除效率由高到低依次為Pb>Cd>Zn>Cu>Cr。研究認(rèn)為,飛灰對滲濾液中重金屬的吸附機(jī)制為液膜擴(kuò)散控制為主,伴隨著顆粒內(nèi)擴(kuò)散效應(yīng),該研究證實了飛灰對重金屬存在吸附脫除作用。Sun 等對垃圾焚燒飛灰和煉銅廢水進(jìn)行了共處置研究,將煉銅廢水與垃圾焚燒飛灰以液固比10L/20kg 直接混合,并攪拌5min 使其混合均勻,再在65℃下進(jìn)行24h 干燥處置,最后進(jìn)行研磨過篩,獲得共處置產(chǎn)物。結(jié)果發(fā)現(xiàn),共處置產(chǎn)物中的Cu浸出含量下降,且煉銅廢水中As的存在可以有效提高共處置產(chǎn)物中Cu、Pb的穩(wěn)定性;而當(dāng)共處置產(chǎn)物與填埋場滲濾液接觸,則可以有效降低Pb、As在填埋場滲濾液中的浸出濃度,但Cu的浸出濃度反而會提高。在早期,也有研究將飛灰作為固化劑來穩(wěn)定、脫除污泥中的重金屬成分,而為了滿足填埋場對抗壓強(qiáng)度的要求,仍需要添加少量普通硅酸鹽水泥,實驗結(jié)果表明,最佳混合比例為45%飛灰、5%水泥以及50%工業(yè)污泥。實現(xiàn)垃圾焚燒飛灰在脫除、穩(wěn)定重金屬中的直接應(yīng)用是一種非常理想化的狀態(tài),實際上飛灰中有效成分的不足以及本身所具備的重金屬污染特性,都在一定程度上限制了其在重金屬脫除領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用。

    原始飛灰對煙氣中重金屬的吸附機(jī)制研究表明,SiO和未燃盡碳是其中最關(guān)鍵的成分,其在飛灰中的含量對吸附效果起到?jīng)Q定性的影響作用。華北電力大學(xué)的董靜蘭等通過密度泛函理論計算,對飛灰中的活性SiO進(jìn)行了Hg吸附機(jī)制研究。結(jié)果表明,飛灰中所含的無定形、缺陷位SiO對單質(zhì)Hg的吸附作用為較弱的物理吸附,而對于HgCl為較強(qiáng)的化學(xué)吸附作用,且存在較強(qiáng)的共價鍵,同時可以有效實現(xiàn)痕量元素砷的化學(xué)吸附。此外,高正陽等利用相似的理論,也得出了HgS、HgO 團(tuán)簇可以被穩(wěn)定化學(xué)吸附到飛灰中的未燃盡碳表面,且在同樣的吸附條件下,C—O 鍵穩(wěn)定性大于C—S鍵。

    2.1.2 含磷廢水

    2017 年我國的總磷排放量約為31.54×10t,其來源主要為洗滌劑、生活污水以及工業(yè)廢物等。一方面大量含磷廢液會對環(huán)境生態(tài)造成危害,另一方面農(nóng)業(yè)生產(chǎn)離不開含磷肥料,因此在治理磷污染的同時,實現(xiàn)廢液中磷鹽的有效回收是符合可持續(xù)發(fā)展的必然趨勢。目前,利用強(qiáng)吸附性能的礦物資源或工業(yè)固體廢棄物進(jìn)行廢水除磷,受到較為廣泛的關(guān)注和研究。而垃圾焚燒廠的飛灰產(chǎn)量巨大、成本低廉,對磷具有一定的吸附性能,且富集了磷素的產(chǎn)物還可以用作土壤改良劑。利用飛灰實現(xiàn)磷鹽的脫除主要通過飛灰表面與磷鹽之間的物理吸附、沉淀脫除以及化學(xué)吸附過程實現(xiàn),因此飛灰脫除磷鹽的過程同時具備化學(xué)沉淀法和吸附法的優(yōu)點(diǎn),操作工藝簡單,可以實現(xiàn)磷鹽的回收利用,但其抗干擾性差,且吸附劑的再生利用存在一定的難度。

    鐘山等利用垃圾焚燒飛灰對含磷廢液進(jìn)行除磷研究,發(fā)現(xiàn)在室溫下,0.9g 的飛灰可以對50mL 的含磷廢液(100mg/L)實現(xiàn)99.9%的脫除率。該研究所采用的飛灰比表面積低于6.1m/g,孔隙更是低于0.021cm/g,吸附能力較弱,因此他們認(rèn)為對于磷鹽的脫除主要依賴于化學(xué)沉淀作用。除磷的沉淀反應(yīng)來自于飛灰中的Ca、Fe、Zn等陽離子與磷鹽之間的化學(xué)沉淀,而飛灰除磷的控制步驟是磷鹽與飛灰可溶性產(chǎn)物的內(nèi)擴(kuò)散過程。而楊田田等的研究表明,在0.5g/L 的飛灰投加量下,磷的最大吸附量可達(dá)96.87mg/g,反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)需要40h,而其中大于50%的吸附過程在反應(yīng)前2h 內(nèi)完成。該研究認(rèn)為垃圾焚燒飛灰對于含磷廢水的脫除過程以沉淀作用為主,但吸附作用也不可忽略。Gu 等則對含磷廢水的脫除機(jī)制作了較為完整的對比研究,認(rèn)為當(dāng)含磷廢水濃度較低時,除磷過程以沉淀作用為主;而當(dāng)廢液中含磷量高于150mg/L時,吸附作用不可忽略。此外,在垃圾焚燒飛灰處理膜濃縮液的應(yīng)用中,對磷鹽、氨氮的脫除率分別最高可達(dá)84.9%和99.3%。飛灰對磷鹽的去除過程主要包含兩個反應(yīng)機(jī)制,分別是飛灰中鈣離子與磷鹽的沉淀作用以及符合二級動力學(xué)機(jī)制的吸附作用。其中飛灰中Ca(OH)、CaO與溶液中的磷酸氫根離子的反應(yīng)過程為式(1)~式(3)。

    不同成分飛灰對磷鹽的脫除作用存在差異。鈣含量較高的飛灰可以更有效實現(xiàn)對磷鹽的脫除,主要產(chǎn)物為透鈣磷石沉淀。研究證明,粉煤灰對磷鹽的最大吸附量與CaO含量呈正相關(guān),且相關(guān)系數(shù)達(dá)到了0.965。李彥輝研究發(fā)現(xiàn),以氯鹽、CaCO為主要成分的飛灰在氯鹽的溶解過程中會產(chǎn)生疏松多孔結(jié)構(gòu),從而能增加接觸面積,并為磷的吸附提供附著點(diǎn);而以SiO、CaCO為主要成分的飛灰對磷的吸附作用較弱,以鈣鹽與磷鹽的沉淀反應(yīng)為主要的除磷機(jī)理?;谏鲜鲅芯靠梢哉J(rèn)為,飛灰對含磷廢水的凈化作用主要取決于其鈣鹽含量,以及比表面積、孔容積等孔隙結(jié)構(gòu)參數(shù)。

    在飛灰除磷后,溶液中的重金屬含量還需要重點(diǎn)關(guān)注。有研究對比了蒸餾水浸出飛灰和除磷廢液中的重金屬含量,發(fā)現(xiàn)除了在pH 為2 時除磷后廢液中有極少量Mn,其他條件下Pb、Hg、Cr/Cr、Cd、Zn、Mn和Cu等重金屬離子均未檢測到,而蒸餾水浸出液中則能檢測到多種重金屬離子??梢姡陲w灰脫除磷鹽的過程中,過量的磷鹽還能夠與飛灰原始成分中的金屬離子反應(yīng)生成難溶性的磷酸鹽沉淀。因此,將飛灰應(yīng)用到含磷廢水中,不僅可以脫除磷鹽,還能降低飛灰本身的重金屬浸出濃度。這一研究結(jié)論,對于將垃圾焚燒飛灰直接應(yīng)用于含磷廢水的脫除中具有重要的環(huán)保意義。在合適的工況條件下,有望實現(xiàn)飛灰中重金屬與含磷廢水的共處置。

    2.1.3 印染廢水

    除了脫除無機(jī)物質(zhì)以外,垃圾焚燒飛灰對于有機(jī)物質(zhì)也有一定的吸附脫除作用,其中研究較多的是印染廢水。印染廢水具有廢水量大、來源復(fù)雜、毒性高、處置困難等特點(diǎn),目前主要的處理方法有物理化學(xué)法和生物法。其中,生物法主要是利用微生物進(jìn)行降解處理,將廢水中的有機(jī)大分子轉(zhuǎn)化為有機(jī)小分子,又可細(xì)分為厭氧生物處理法、好氧生物處理法、添加菌種法和生物強(qiáng)化技術(shù)等。而本文主要探討的飛灰處置印染廢水則屬于物理化學(xué)法的范疇,通過把廢水中的污染物吸附、沉淀,使之脫離液相。

    和飛灰脫除廢水重金屬相似,吸附脫除染料過程的主要影響因素包括pH、飛灰用量、飛灰粒度、溫度以及接觸時間等。一般情況下,飛灰用量越大,對染料的脫色率越高。華南理工大學(xué)周少奇教授團(tuán)隊在該領(lǐng)域做了深入探究,發(fā)現(xiàn)對于亞甲基藍(lán)溶液,當(dāng)pH 為6 時脫色效果最差??傮w而言,當(dāng)pH 介于2~12 時,對脫色率的影響并不顯著,脫色率波動不超過2%。而增加飛灰用量則對吸附效果影響顯著,當(dāng)用量由1g 增加到5g 時,接觸30min的脫色率可由原先的40%增加到80%,大致規(guī)律為每增加1g 飛灰,脫色率提高10%。當(dāng)反應(yīng)溫度為45℃、接觸時間180min 時,脫色率可高達(dá)99.46%。嚴(yán)密等的研究同樣發(fā)現(xiàn),1g 原始飛灰對20mL、300mg/L 亞甲基藍(lán)的脫除率接近90%,而在適宜的處置條件下,脫除率更是可以達(dá)到99.9%。而國外對于印染廢水中染料的脫除,主要集中于粉煤灰或改性粉煤灰,針對垃圾焚燒飛灰的研究極少。飛灰顆粒細(xì)小、比表面積大,而且屬于CaO-SiO-SO-AlO體系,含有大量的活性物質(zhì),具備很強(qiáng)的比表面自由能和吸附活性,因此總體來說,在印染廢水處置方面,原始飛灰具有極佳的脫色效果,飛灰吸附法凈化印染廢水是一種非常高效的物理化學(xué)處置方法。

    2.1.4 其他污染物

    垃圾焚燒飛灰除了可以用于含有重金屬、磷、染料等污染物的廢水處理以外,還被應(yīng)用于HS、揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)等有毒有害氣體的吸附,以及廢水中其他無機(jī)物質(zhì)和有機(jī)物質(zhì)的去除。

    北京大學(xué)徐期勇等研究發(fā)現(xiàn),垃圾焚燒飛灰可直接用于HS氣體的吸附,同時還可以降低飛灰中的Cd、Pb等重金屬的浸出毒性。在吸附HS過程中,垃圾焚燒飛灰中所含有的重金屬等堿性金屬氧化物起到了關(guān)鍵作用,同時存在物理吸附和化學(xué)吸附過程。而且研究表明相對于粉煤灰,垃圾焚燒飛灰的堿金屬氧化物含量更高,單位質(zhì)量的硫容也更高,具有更強(qiáng)的脫除HS的能力,試驗所采用的兩種垃圾焚燒飛灰的吸附能力分別達(dá)到15.89mg/g和12.59mg/g。

    原始飛灰對廢水中其他有機(jī)污染物也有一定的脫除效果,艾恒雨等利用焚燒飛灰協(xié)同去除垃圾滲濾液納濾膜濃縮液中的化學(xué)需氧量(COD),研究結(jié)果表明,在15cm 填料厚度、60mL/h 的淋濾速率下,COD的累積脫除率約為41.4%。此外,Shim等和Lee 等則利用垃圾焚燒飛灰進(jìn)行了吸附VOCs的研究,對氣態(tài)苯的脫除率可達(dá)74%~96%。

    2.2 改性垃圾焚燒飛灰

    圖2 飛灰的主要改性方法及改性目的

    2.2.1 熱處置改性應(yīng)用

    Bayuseno 等在添加NaOH 的飛灰水熱產(chǎn)物中檢測到了托貝莫來石、加藤石以及少量羥基磷灰石和方沸石等類沸石物質(zhì)。韓國學(xué)者Shim等和Yoo等同樣以NaOH 作為添加劑,通過水熱的方式實現(xiàn)了對垃圾焚燒飛灰的陽離子交換量(CEC)的提升。Zhang等通過高溫熔融和水熱相結(jié)合的方式,對生活垃圾/煤混燒電廠飛灰進(jìn)行沸石合成,并將沸石產(chǎn)物用于吸附廢水中的Zn。結(jié)果顯示,NaOH濃度、反應(yīng)時間、結(jié)晶時間都會影響沸石的合成,其中NaOH/飛灰質(zhì)量比為1.2∶1、熔融溫度550℃、結(jié)晶溫度90℃、結(jié)晶時間6~10h的條件更有利于沸石X的形成,而在提升堿灰比、結(jié)晶溫度和結(jié)晶時間的情況下,沸石X 會向沸石HS 轉(zhuǎn)變。在最優(yōu)工況下,沸石的CEC 可達(dá)2.5mol/kg。NaOH是目前最常用的堿性添加劑,在水熱過程中,OH可以加速硅鋁源的溶解,進(jìn)而有助于提高水熱溶液中的[SiO]和[Al(OH)]濃度,而Na的存在則有助于提升飛灰-沸石的結(jié)晶速度。此外,飛灰中的Cl可以加速沸石的成核與結(jié)晶成長。

    經(jīng)過水熱法的處置,垃圾焚燒飛灰-沸石產(chǎn)物的比表面積、孔容積和吸附能力等相對原始飛灰均有顯著提升。然而,常規(guī)的水熱改性過程所需的反應(yīng)時間長達(dá)數(shù)小時,乃至數(shù)十小時,處置成本仍較為高昂。因此,現(xiàn)階段對于垃圾焚燒飛灰的吸附劑應(yīng)用仍存在經(jīng)濟(jì)性、環(huán)保技術(shù)等方面的不足,縮短水熱時間、提高飛灰吸附性能和重金屬環(huán)境穩(wěn)定性,是實現(xiàn)垃圾焚燒飛灰資源化利用的迫切需求。

    因此,在這樣的技術(shù)需求背景下,微波水熱法應(yīng)運(yùn)而生,成為近年來的研究熱點(diǎn)。微波水熱技術(shù)在對飛灰的處置功效方面與傳統(tǒng)水熱法是相似的,只是加熱方式不同。微波加熱所具備的特殊的升溫原理,可以有效縮短反應(yīng)所需時間,加快反應(yīng)速度。有研究表明,微波在對飛灰的輻射初期,0~20min內(nèi)可以有效加速SiO和AlO的溶解,從而縮短沸石形成所需時間。而且微波水熱技術(shù)可以在不影響所合成的沸石品質(zhì)的前提下實現(xiàn)沸石的結(jié)構(gòu)調(diào)控,有效提高沸石的總比表面積及微孔比表面積,降低沸石的粒度,并且可以大幅縮短水熱反應(yīng)時間、降低反應(yīng)能耗。然而現(xiàn)有的微波水熱合成沸石,在飛灰資源化利用方面的研究主要集中在粉煤灰,對于垃圾焚燒飛灰還沒有太多的涉及。在已有研究中,浙江大學(xué)蔣旭光團(tuán)隊對垃圾焚燒飛灰的微波水熱處置研究相對較為全面。他們以NaHPO為水熱添加劑,并通過大量的單一、混合重金屬離子吸附實驗研究及吸附模型擬合,發(fā)現(xiàn)經(jīng)微波水熱處置后的垃圾焚燒飛灰的CEC 可達(dá)0.25mol/kg,這一數(shù)值并不亞于霞石、鈣霞石等人工沸石,在實驗室層面實現(xiàn)了對處置后飛灰進(jìn)行吸附劑應(yīng)用的初步可行性分析。且研究發(fā)現(xiàn),微波水熱改性飛灰對含磷廢水也有更好的凈化作用。Chen 等則以NaOH 為添加劑,550℃燒結(jié)和100℃微波水熱相結(jié)合的處置方式對垃圾焚燒飛灰進(jìn)行改性研究,獲得的產(chǎn)物CEC 可以達(dá)到0.59mol/kg,這個處置過程既能提高飛灰的安全性和穩(wěn)定性,同時獲得了具有資源化潛力的沸石產(chǎn)物。

    其他熱處置技術(shù),包括熔融、燒結(jié)、玻璃化等,相對水熱處置的能量消耗更大,因此主要被用于垃圾焚燒飛灰的高值資源化,獲得微晶玻璃、陶瓷等高價值產(chǎn)物,在吸附劑制備應(yīng)用方面研究較少。北京化工大學(xué)的王俊等對經(jīng)過水洗、堿洗、酸洗后的垃圾焚燒飛灰進(jìn)行1100℃燒結(jié)處置,獲得多孔吸附材料,可以達(dá)到1.711mg/g的吸附量,而進(jìn)一步采用ZnO改性后,材料的吸附量可達(dá)21.971mg/g。因此,燒結(jié)對改造飛灰的孔隙結(jié)構(gòu)具有重要作用,可以提升其吸附潛力,但由于燒結(jié)所需的溫度較高,往往超過800℃,消耗能量極大,存在經(jīng)濟(jì)性不佳的問題。

    2.2.2 其他改性應(yīng)用

    和原始飛灰的吸附利用相似,改性飛灰同樣主要用于廢液中的無機(jī)、有機(jī)污染物及大氣污染物等脫除。

    在重金屬脫除方面,浙江大學(xué)蔣旭光團(tuán)隊對垃圾焚燒飛灰進(jìn)行了堿性(NaOH)-超聲處置,實現(xiàn)其本身重金屬穩(wěn)定化的同時,還使得改性飛灰具備較高的吸附性能,結(jié)果顯示,對500mg/L 的Cu溶液,改性飛灰的吸附效率超過99%,吸附量可以達(dá)到49.75mg/g。原始飛灰對含磷廢水具有較好的吸附脫除作用,而通過改性可以進(jìn)一步提高其脫除效率。研究表明,1%HSO溶液、2%NaOH溶液以及2%KCl 溶液均可以實現(xiàn)對飛灰的有效改性,其中1%HSO溶液作用下,可以實現(xiàn)對磷鹽的脫除率由72%提升至98%。改性飛灰同樣能提高對亞甲基藍(lán)的脫色效果,周少奇等對飛灰分別進(jìn)行水洗、硫酸洗和乙酸洗處理,再進(jìn)行亞甲基藍(lán)的吸附研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)1%HSO和5%乙酸洗預(yù)處理后的飛灰可以實現(xiàn)對亞甲基藍(lán)接近100%的脫色率。值得關(guān)注的是,當(dāng)酸洗液固比大于2時,吸附上清液中的Pb、Cr 的含量遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于《危險廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)浸出毒性鑒別》(GB 5085.3—2007)中的限值。

    在改性垃圾焚燒飛灰脫除SO方面,暫時沒有較多的研究涉及,研究采用溶膠凝膠法,利用粉煤灰制備載錳飛灰吸附劑,以NaBr 為堿性激化劑,同時添加適量的NaOH 和Mn(NO),可以有效提高改性飛灰的脫硫效率,脫除量達(dá)到23.45mg/g,且再生的吸附劑仍具備與初次獲得的吸附劑相近的脫硫效率。因此,理論上來說,垃圾焚燒飛灰同樣可以通過合適的改性方法實現(xiàn)對SO的脫除。SO的脫除機(jī)制是化學(xué)吸附和物理吸附的共同作用,也就是同時發(fā)生單層吸附和多層吸附過程。因此對飛灰進(jìn)行適當(dāng)?shù)臋C(jī)械研磨改性,可以有效提高其吸附能力。

    3 成本分析與優(yōu)缺點(diǎn)

    垃圾焚燒飛灰作為吸附劑進(jìn)行污染物脫除時,顯然使用原始飛灰的處置成本最低,但同時也需要考慮飛灰對污染物的吸附效果,綜合進(jìn)行污染物的凈化能效分析。如果使用后飛灰由危險廢物轉(zhuǎn)變?yōu)橐话愎I(yè)廢物或者是符合生活垃圾填埋標(biāo)準(zhǔn)的廢物,甚至是可以作為建材替代品進(jìn)行資源化繼續(xù)利用,都是較為理想的狀態(tài)。但對于原始飛灰來說,是基本無法實現(xiàn)的。而改性飛灰一方面會增加能耗、藥劑、人工操作等成本,另一方面改性飛灰具備更高利用價值,又能重新創(chuàng)造收益,間接降低了處置成本,尤其是通過熱處置改性的飛灰,在實現(xiàn)污染物脫除的同時,飛灰中毒性物質(zhì)的穩(wěn)定性大幅提高,進(jìn)一步降低其最終處置成本,甚至成為高價值產(chǎn)品。表2總結(jié)了常見的幾種飛灰改性技術(shù)的物料成本和能耗成本,其中水洗、酸洗、堿洗均以液固比2~10、質(zhì)量分?jǐn)?shù)1%~2%作為計算依據(jù),并分別以HSO、NaOH 這兩種常見的酸堿作為酸洗、堿洗的原料。關(guān)于熱處置相關(guān)的成本計算,可詳見本文作者課題組另一成果中的分析。表3 總結(jié)了幾種主要的飛灰應(yīng)用形式的優(yōu)缺點(diǎn)。

    表2 垃圾焚燒飛灰改性過程成本分析[1,18,46,53]

    表3 垃圾焚燒飛灰的幾種應(yīng)用形式及優(yōu)缺點(diǎn)對比[18,57,74-75]

    4 結(jié)語

    垃圾焚燒飛灰作為一種產(chǎn)量逐年增加的危險廢物,存在毒性大、浸出高的特點(diǎn),因此在資源化綜合利用上存在一定的難度。由于其主要成分與粉煤灰相似,SiO和AlO含量高,使得垃圾焚燒飛灰同樣具有一定的膠凝活性,可以作為吸附劑應(yīng)用到污染物控制領(lǐng)域中。目前垃圾焚燒飛灰在吸附脫除污染物領(lǐng)域的研究尚不成熟,無論是直接利用還是改性后利用,都存在一定的弊端。由于垃圾焚燒飛灰在直接脫除亞甲基藍(lán)、磷鹽等物質(zhì)方面具有較突出的表現(xiàn),而改性后飛灰的吸附效果顯著增強(qiáng),尤其是在重金屬脫除方面。因此,針對不同的污染物,需要選擇是否進(jìn)行飛灰改性,用何種改性方式最優(yōu)。

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