*呂繼學(xué) 王志偉
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我國是卷煙大國,卷煙產(chǎn)量位居世界第一,卷煙系列膠用量也居世界首位。卷煙生產(chǎn)過程中的每一道生產(chǎn)工序都使用膠粘劑,因此膠粘劑是卷煙制造過程中必不可少的原輔材料。其中,醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液(即VAE乳液)是目前最主要的卷煙膠原料之一。近年來,隨著國內(nèi)許多卷煙廠的技術(shù)改進(jìn)和高速卷煙機(jī)設(shè)備的引進(jìn),卷煙車速從原來 1000支/min提高至單機(jī)車速10000支/min:這使得卷煙膠的需求量越來越大,對其質(zhì)量和性能要求也越來越高,由于在高速卷煙機(jī)運行過程中.卷煙紙的運行速度極高(約600~ 700m/min),因此在卷煙膠性能方面要求很高。除了嚴(yán)格的環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)之外,還要求乳液的流變穩(wěn)定、初粘速度快以及對卷煙紙的滲透性好等[1]。本文針對應(yīng)用在煙用水機(jī)膠的VAE乳液進(jìn)行流變性能比較,追蹤煙用水基膠用VAE乳液儲存過程中的流變性能穩(wěn)定性,通過在VAE乳液中添加聚乙烯醇及羥乙基纖維素,比較流變性能,追蹤流變性能的影響因素,可為高速煙用水基膠配方設(shè)計提供借鑒。
實驗室通過TA公司的DHR-2流變性能測試儀(圖1)檢測乳液的流變性能,檢測模式包括往復(fù)掃描、恒定剪切、3ITT、Wet tack等,綜合分析比較乳液流變性及濕粘性能。
圖1 流變性能測定儀
往復(fù)掃描:
勻加速剪切,達(dá)到峰值后再勻減速剪切恢復(fù)到初始,監(jiān)視樣品剪切黏度變化和恢復(fù)情況。條件:恒加/減速剪切,剪切速度1~8000 1/s;8000~1 1/s,恒定溫度25℃。
恒定剪切:
在不同的剪切速率下持續(xù)剪切一段時間,監(jiān)視黏度穩(wěn)定性。條件:勻速剪切,剪切速度3000 1/s、4000 1/s、5000 1/s、6000 1/s、7000 1/s、8000 1/s下分別持續(xù)1min,恒定溫度25℃。3ITT:
從零剪切瞬間到高速剪切再瞬間恢復(fù)零剪切,監(jiān)視黏度變化情況和穩(wěn)定性。條件:勻速剪切,Step1:0.1 1/s,Step2:8000 1/s,Step3:0.1 1/s,恒定溫度25℃。
Wet tack:
模擬表面粘黏,監(jiān)視濕黏力大小和穩(wěn)定性。條件:GAP:500μm,拉伸距離:6000μm,拉伸速度:800μm/s,恒定溫度25℃。
選取不同玻璃轉(zhuǎn)變溫度的水基膠乳液由于基礎(chǔ)物性以及制程工藝參數(shù)有差異,基本物性數(shù)據(jù)如表1。
表1 基本數(shù)據(jù)表
幾種不同規(guī)格的乳液其流變對比,見圖2。
圖2 不同規(guī)格乳液流變圖疊圖比較
比較幾個規(guī)格的流變圖:
①樣品2往復(fù)掃描斜率明顯小于其他規(guī)格,說明其更靠近牛頓流體性。
②恒定剪切在低剪切速率下都能維持黏度穩(wěn)定,不同規(guī)格能維持黏度穩(wěn)定的剪切速率不一樣,樣品2、樣品3剪切速率達(dá)到7000 1/s黏度出現(xiàn)較大波動,樣品4達(dá)到8000 1/s剪切速率黏度依然保持穩(wěn)定。
③樣品2濕黏力是四個規(guī)格乳液中最好。
研究卷煙膠乳液的儲存穩(wěn)定性,檢測在6個月保質(zhì)期內(nèi)其流變性能。
儲存溫度:常溫25℃,以樣品1常溫儲存為例。
樣品1常溫儲存實驗結(jié)果,乳液保質(zhì)期6個月內(nèi),實驗室條件的常溫儲存流變性能表現(xiàn)穩(wěn)定,后期由于儲存黏度的上升影響圖譜重合。其他規(guī)格以及溫度的儲存結(jié)果規(guī)律基本一致。乳液對外保存期6個月內(nèi),實驗室條件常溫儲存各規(guī)格乳液流變性能表現(xiàn)穩(wěn)定,常規(guī)的溫度變化不會對乳液的流變性能造成影響。
圖3 常溫保存不同時間流變圖譜
圖4 添加不同比例PVA1788流變圖譜比較
聚乙烯醇(簡稱PVA)作為乳液的保護(hù)膠體,有很多優(yōu)異的性能。在乳化聚合過程當(dāng)中,會添加PVA當(dāng)作膠體的保護(hù)高分子;PVA在自由基聚合的過程當(dāng)中也會被自由基攻擊,形成非游離PVA而接枝在VAE乳液顆粒上,此部分量較少,大部分以游離態(tài)形式存在[4]。配制成品卷煙膠時會再添加一定量的PVA,添加適量的PVA可以改善乳液的流變性能。
兼顧后續(xù)產(chǎn)品的黏度及固含量,分別測試添加不同比例之PVA BP-17,測試乳液性能和流變性,乳液添加固含量20% PVA BP-17?;A(chǔ)物性和應(yīng)用性能比較,見表2。
表2 流變圖譜比較
續(xù)表
圖5 添加不同比例HEC流變圖譜比較
不同比例PVA BP-17(20%水溶液)對流變性能的改善,結(jié)果顯示:添加PVA可以提高乳液流變性能。添加不同比例PVA BP-17,乳液黏度上升,固含量下降,干燥速率和初黏力都得到了改善。流變性能方面,添加到10% PVA BP-17(20%水溶液)時有效改善流變性能,添加到15%時,流變改善變化率已不大。
乳液中通過添加纖維素衍生物可能對乳液的流變性能有改善,添加羥乙基纖維素(HEC)進(jìn)行測試。分別添加不同比例固含量5%羥乙基纖維素水溶液,測試乳液性能和流變性。
表3 流變數(shù)據(jù)比較
5%的HEC水溶液有了很明顯的增稠作用,比例為10%~ 15%時流變性有顯著的改善。
(1)如VAE乳液本身儲存安定,在保質(zhì)期內(nèi)無分層等變質(zhì)現(xiàn)象,流變性能也保持穩(wěn)定。
(2)通過在乳液中添加一定量的聚乙烯醇,可以改善流變性能,可以在乳液聚合生產(chǎn)時添加也可在調(diào)配煙用水基膠配方時添加,添加PVA1788(20%水溶液)比例10%~15%時綜合性能最佳。
(3)通過在乳液中添加一定量的羥乙基纖維素,可以改善流變性能,添加固含量5%羥乙基纖維素水溶液比例10%~ 15%時綜合性能最佳。