• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    不同飾面刨花板醛酮類化合物釋放特征分析

    2022-04-29 08:36:36王偉東王慧玉
    中南林業(yè)科技大學學報 2022年3期
    關鍵詞:丙烯醛刨花板酮類

    許 旺,沈 雋,王偉東,劉 銘,王慧玉

    (東北林業(yè)大學 a.生物質材料科學與技術教育部重點實驗室;b.材料科學與工程學院,黑龍江 哈爾濱 150040)

    隨著社會進步與經(jīng)濟發(fā)展,環(huán)保的概念逐漸深入人心,室內空氣環(huán)境也愈發(fā)受人們重視,而人造板的使用對于室內空氣質量具有顯著影響[1]。以木質單元刨花為原料的刨花板生產(chǎn)中,為保證其力學強度和耐水性,各種膠黏劑的添加使用增加了刨花板醛酮類化合物的釋放,刨花板的環(huán)保性能已成為人們關注的重點[2-3]。

    醛酮類化合物(aldehydes and ketones)主要指具有羰基官能團的醛類化合物與酮類化合物,醛酮類化合物是大氣中主要污染物之一,是光化學煙霧的主要成分,在光照條件下能與氮氧化物等發(fā)生光化學反應生成臭氧。刨花板等人造板在制作和使用過程中會向周圍環(huán)境釋放出醛酮類化合物[4],膠黏劑尤其是氨基類膠黏劑的添加使用加劇了刨花板醛酮類化合物的釋放[5]。研究表明,醛酮類化合物具有毒性,會導致室內空氣污染,進而對人體的生殖系統(tǒng)、神經(jīng)系統(tǒng)、呼吸系統(tǒng)等產(chǎn)生危害[6],比如丙醛、丙烯醛,即使在低濃度環(huán)境中,仍然會對人的眼睛、皮膚、上呼吸道黏膜等造成刺激,人們長期處于醛酮類化合物環(huán)境中,會造成血壓升高、食欲減退,引起老年癡呆等,嚴重威脅人們的身體健康,老年人和兒童更易受到危害[7-9]。目前,國內外制定并頒布的環(huán)境法規(guī)中將多種醛酮類化合物列入重點控制的有毒、有害污染物名單中。

    醛酮類化合物的常用檢測方法通常為分光光度法、熒光法、示波極譜法、高效液相色譜法(HPLC)等[8,10]。HPLC 法原理是醛酮類化合物具有的羰基官能團與DNPH(2,4-二硝基苯肼)發(fā)生反應,生成穩(wěn)定的腙類化合物,經(jīng)過反相液相色譜柱分離,用HPLC-UV 測定,其靈敏度高且選擇性好,是分析空氣中醛酮類化合物較理想的方法[11]。Kim[12]用DNPH吸附管采樣,通過UV-VIS(紫外-可見光分光光度計)分析測定摻雜火山灰的中密度纖維板甲醛釋放量;An[13]運用HPLC 法研究強化木地板結構及加熱條件對甲醛釋放量的影響;Cheng 等[14]應用HPLC 法測定醛酮類化合物,比較在臭氧影響下傳統(tǒng)建筑材料與綠色建筑材料醛酮類化合物的二次排放量;Arshadi[15]采用HPLC方法研究了可控條件下木質顆粒中揮發(fā)性醛酮類羰基化合物的釋放,都證明了該方法的可行性。

    目前國內對人造板醛酮類化合物的相關研究較少,龍玲[16]利用HPLC 法通過大氣候室測定家具醛類物質釋放量,發(fā)現(xiàn)醛類揮發(fā)物主要是甲醛,含少量戊醛與己醛。胡艷君[17]用HPLC 法測定家具中釋放的15 種醛酮類化合物的含量,結果表明實木花架與兒童沙發(fā)中的丙烯醛與丙酮含量最高。

    本研究旨在通過HPLC 法研究不同飾面刨花板醛酮類化合物的釋放規(guī)律,以期為人造板醛酮類化合物釋放控制提供參考。

    1 材料與方法

    1.1 試驗材料與試劑

    1.1.1 試驗材料

    選用廣東省某企業(yè)生產(chǎn)的厚度為10、18 mm的PVC 飾面刨花板(PVC-PB)、三聚氰胺浸漬紙飾面刨花板(MI-PB)和刨花板素板(UFPB)。飾面刨花板所用膠黏劑基材為脲醛樹脂膠黏劑(芯層加了少量異氰酸酯膠黏劑);貼面為改性脲醛樹脂膠黏劑。試材和試件取樣和處理方法遵照GB/T 29899—2013 人造板及其制品中揮發(fā)性有機化合物釋放量試驗方法小型釋放艙法,原1 800 mm×2 400 mm 幅面板材經(jīng)過鋸割加工,得到尺寸為150 mm×75 mm 的刨花板試材。利用鋁箔紙將試材四邊密封處理,阻止化合物通過邊部釋放,將處理后的試材置于溫度(23±1)℃,相對濕度(50%±5%)條件下(模擬室內環(huán)境),經(jīng)28 d 平衡處理,將其放入聚四氟乙烯袋真空密封并存儲于(-15±5)℃冷凍環(huán)境中,備用。

    1.1.2 試驗試劑

    本試驗使用的乙腈和甲醇溶液均為色譜純級,使用的標準試劑是購于SUPELCO 公司的15 種醛酮-2,4-二硝基苯腙混合標準試劑(甲醛、乙醛、丙烯醛、丙酮、丙醛、丁烯醛、丁醛、苯甲醛、異戊醛、戊醛、鄰-甲苯甲醛、間-甲苯甲醛、對-甲苯甲醛、2,5-二甲基苯甲醛-2,4-二硝基苯腙,符合TO11/IP6A 標準)。

    1.2 儀器設備

    15 L 小型釋放艙(東北林業(yè)大學自制);智能真空泵(型號ANJ6513,成都新誠科技有限公司,最大流量13 L/min);轉子流量計(型號LZB-3WB,祥錦流量儀表廠,量程0~250 mL);高效液相色譜-紫外分光聯(lián)用儀(型號LC-20AT,日本島津公司);ZORBAX ODS C18 柱(250 mm×4.6 mm×4 μm);SEP-PAK 脫臭氧小柱(美國Waters 公司);DNPH(2,4-二硝基苯肼)吸附管(管內至少填充有360 mg涂覆2,4-二硝基苯肼(DNPH)的硅膠,2,4-二硝基苯肼的含量不低于硅膠質量的0.29%,其對甲醛的衍生能力不低于75 μg,美國Waters 公司生產(chǎn))。

    1.3 試驗方法

    1.3.1 樣品采集與處理

    首先用無水乙醇和蒸餾水擦拭15 L 小型釋放艙內壁,接著向內通入99.99%高純度N2作為載氣,并打開釋放艙中央風扇,調整檔位到合適轉速,30 min 后將試材放置于釋放艙中央(與內壁無接觸),循環(huán)時間3.5 h 后進行采樣。采樣時將DNPH 吸附管兩端分別與智能真空泵和小型釋放艙的氣體出口相連接。首次采樣時應串聯(lián)一支DNPH 吸附管,以防止DNPH 吸附管被穿透。

    采樣完成后,將DNPH 吸附管置于5 mL 的棕色容量瓶上,用5 mL 注射器吸取4~5 mL 乙腈,以1 mL/min 的速度注入DNPH 吸附管中進行洗脫,洗脫液的流向應與采樣時氣流方向相反,以防吸附管中顆粒物隨洗脫液流出。洗脫完畢后,用乙腈試劑定容至5 mL,混勻,經(jīng)過0.45 mm 濾膜過濾后轉移至2 mL 樣品瓶中,密閉用于色譜分析。

    1.3.2 試驗與分析條件

    刨花板試樣采樣試驗條件:承載率1.5 m2/m3;空氣交換率1 h-1;進氣量250 mL/min;平衡時間3.5 h;采氣量5 L。

    色譜分析條件:色譜柱為ZORBAX ODS C18柱;總流速為1 mL/min;色譜柱溫度35℃;色譜柱平衡時間為15~20 min;檢測波長360 nm;樣品進樣量20 mL;流動相:A 為乙腈,B 為超純水;梯度洗脫程序:初始60% A+40% B →20 min 75%A+25%B →30 min 60% A+40% B。

    2 結果與分析

    2.1 標準色譜圖

    14 種醛、酮類腙衍生物色譜圖見圖1(色譜圖各峰號對應的醛酮化合物單體同表2.1 各醛、酮對應的2,4-二硝基苯腙)。

    圖1 14 種醛酮類-DNPH 衍生物色譜圖像Fig.1 The high-performance liquid chromatogram of 14 aldehydes and ketones DNPH derivatives

    2.2 標準曲線與檢出限

    移取適量醛、酮-2,4-二硝基苯腙混合標準試劑于5 mL 棕色容量瓶中,用乙腈稀釋至刻度,之后逐級稀釋至3、0.6、0.24、0.12、0.048、0.024 μg/mL 6 個濃度梯度,分裝于2 mL 樣品瓶中,按色譜條件進行測定,以醛、酮-2,4-二硝基苯腙各組分的色譜峰面積為縱坐標,醛、酮-2,4-二硝基苯腙相對應醛、酮類化合物質量濃度為橫坐標繪制標準曲線。結果表明,14 種醛、酮腙衍生物在0.024~3.000 μg/mL 范圍內線性良好,線性相關系數(shù)R2>0.999 9(表1)。

    表1 14 種醛酮化合物標準曲線、相關系數(shù)和檢出限Table 1 Calibration curves,correlation coefficients and detection limits of the 14 aldehydes and ketones

    2.3 樣品測定結果計算

    將處理好后的樣品洗脫液通過HPLC-UV 進行測定,儀器分析條件按照1.3.2 所示,得出樣品保留時間與峰面積,并將其帶入相應目標化合物的標準曲線中得到各醛酮類化合物的含量。樣品中的相應醛酮類化合物濃度參考標準GB/T 29899—2013 計算得出。

    2.4 刨花板總醛酮類化合物釋放分析

    3 種刨花板總醛酮類化合物釋放濃度如圖2所示,對于相同飾面材料,刨花板厚度從10 mm 增加到18 mm,3 種刨花板總醛酮類化合物釋放濃度也隨之提高。這是因為刨花板厚度增加,刨花、膠黏劑、涂料等用量均增加,并且在熱壓階段,板坯厚度增加,導致板坯熱容量增大,板坯中心溫度上升速度減小,刨花板醛酮類化合物釋放平衡的時間延長,增加后期刨花板醛酮類化合物的釋放,同時刨花板是一種非均質多孔材料,醛酮類化合物通過材料內部微觀孔隙進行釋放,不同化合物之間還會相互反應進一步影響醛酮類化合物釋放,因此,總醛酮類化合物釋放濃度隨刨花板厚度增加而增加[18]。

    圖2 刨花板總醛酮類化合物濃度Fig.2 Concentrations of total carbonyl compounds in the particleboards

    10 mm 厚度刨花板素板釋放的總醛酮類化合物濃度最高為326.25 μg/m3,對比其他兩種飾面刨花板,由圖2可知,PVC 飾面刨花板總醛酮類化合物濃度較刨花板素板低6.50%,三聚氰胺浸漬紙飾面刨花板總醛酮類化合物濃度較刨花板素板低12.30%,試驗發(fā)現(xiàn):不同飾面材料對醛酮類化合物的封閉作用不同,三聚氰胺浸漬紙飾面較PVC 飾面更好地抑制了刨花板醛酮類化合物釋放,使其總醛酮類化合物濃度降低[19-21]。18 mm厚度刨花板素板總醛酮類化合物釋放濃度最高,達到390.8 μg/m3,而PVC 飾面刨花板與三聚氰胺浸漬紙飾面刨花板總醛酮類化合物濃度分別為385.96、378.79 μg/m3,由此可見,PVC 飾面與三聚氰胺浸漬紙飾面對醛酮類化合物釋放的抑制作用隨著刨花板厚度的增加而減弱。

    根據(jù)LY/T 3230—2020《人造板及其制品揮發(fā)性有機化合物釋放量分級》標準中的規(guī)定,此次試驗中,除18 mm 厚度刨花板素板外,其余刨花板總醛酮類化合物釋放濃度均處于170<C ≤390 μg/m3之間,為Ⅱ級。刨花板素板相較于飾面刨花板其總醛酮類化合物釋放量仍處于較高水平,需進一步處理減少其釋放以達到標準釋放量。

    2.5 飾面刨花板醛酮類化合物組分釋放濃度分析

    經(jīng)過28 天平衡處理,PVC 飾面刨花板,刨花板素板,三聚氰胺浸漬紙飾面刨花板在模擬室內環(huán)境條件的15L 小型釋放艙中循環(huán)3.5 h,除鄰-甲苯甲醛未檢出外,13 種醛酮類化合物在10、18 mm 厚度飾面刨花板試樣中均被測出,其具體組分濃度見表2和表3(各序號對應的醛酮化合物單體同表2.1 各醛酮化合物)。

    表2 10 mm 厚刨花板釋放醛酮類化合物組分濃度Table 2 Concentrations of aldehydes and ketones emissions from the 10 mm thick particleboards μg/m3

    表3 18 mm 厚刨花板釋放醛酮類化合物組分濃度Table 3 Concentrations of aldehydes and ketones emissions from the 18 mm thick particleboards μg/m3

    本試驗采用高效液相色譜法測定出的飾面刨花板甲醛釋放濃度為34.00~58.92 μg/m3,根據(jù)GB 18580—2017 規(guī)定,室內裝飾裝修材料人造板及其制品中甲醛釋放限量值為0.124 mg/m3,限量標識為E1,此次試驗中的刨花板甲醛釋放量均小于0.124 mg/m3。

    飾面刨花板醛酮類化合物釋放源主要包括膠黏劑、飾面材料、涂料和木材本身[21-23]。不同飾面刨花板總醛酮類化合物釋放濃度隨刨花板厚度增加而增加,但醛酮類化合物的主要增長組分卻有差異。如圖3所示,PVC 飾面刨花板厚度增加,其甲醛、乙醛、丙烯醛釋放濃度有顯著增長,增長率分別為24.60%、40.80%、45.68%,為總醛酮類化合物濃度增長的主要組分;刨花板素板厚度增加,其甲醛、乙醛、丁烯醛釋放濃度有顯著增長,增長率分別為20.24%、62.20%、21.74%,為總醛酮類化合物濃度增長的主要組分;三聚氰胺浸漬紙飾面刨花板厚度增加,其丙烯醛、丁烯醛、苯甲醛釋放濃度顯著增長,增長率分別為28.71%、82.62%、73.89%,為總醛酮類化合物濃度增長的主要組分。刨花板釋放醛酮類化合物不僅與刨花板本身有關,同時也受飾面材料與工藝影響。PVC 飾面刨花板與刨花板素板的甲醛、乙醛釋放濃度隨刨花板厚度增加分別提高24.60%、40.80%與20.24%、62.20%,而三聚氰胺浸漬紙飾面刨花板其甲醛、乙醛釋放濃度隨著刨花板厚度增加卻僅提高 6.06%、16.75%,說明三聚氰胺浸漬紙飾面對刨花板醛類化合物釋放的封閉作用較為明顯。

    圖3 3 種刨花板醛酮類化合物組分釋放濃度Fig.3 Concentrations of aldehydes and ketones emissions from the three types of particleboards

    2.6 飾面刨花板釋放主要醛酮類化合物分析

    如圖4所示,在刨花板釋放的14 種醛酮類化合物中,主要組分為甲醛、乙醛、丙烯醛、丁烯醛、苯甲醛這5 種,主要組分占總醛酮類化合物質量濃度在10 mm 厚度PVC 飾面刨花板、刨花板素板、三聚氰胺浸漬紙飾面刨花板中主要組分占總醛酮類化合物質量濃度分別為72.19%、73.54%、71.37%,在18 mm 厚度PVC 飾面刨花板、刨花板素板、三聚氰胺浸漬紙飾面刨花板中,主要組分占總醛酮類化合物質量濃度分別為74.77%、74.03%、76.33%。因此,控制刨花板醛酮類化合物釋放應重點對甲醛、乙醛、丙烯醛、丁烯醛、苯甲醛五種主要醛酮類化合物進行研究。

    五種主要醛酮類化合物濃度在三種刨花板中如圖5所示。10 mm 厚度刨花板中,PVC 飾面刨花板:丙烯醛>丁烯醛>甲醛>苯甲醛>乙醛,刨花板素板:丙烯醛>丁烯醛>甲醛>苯甲醛>乙醛,三聚氰胺浸漬紙飾面刨花板:丙烯醛>苯甲醛>丁烯醛>甲醛>乙醛,18 mm 厚度刨花板中,PVC 飾面刨花板:丙烯醛>丁烯醛>甲醛>乙醛>苯甲醛,刨花板素板:丙烯醛>丁烯醛>甲醛>乙醛>苯甲醛,三聚氰胺浸漬紙飾面刨花板:丙烯醛>苯甲醛>丁烯醛>甲醛>乙醛,總體來看,刨花板厚度的增加并未影響五種主要醛酮類化合物組分在不同刨花板中的濃度占比。

    在所有飾面刨花板釋放的醛酮類化合物中丙烯醛濃度均處于最高,在10 mm 厚度PVC 飾面刨花板、刨花板素板、三聚氰胺浸漬紙飾面刨花板中,對應丙烯醛濃度為75.13、69.77、68.75 μg/m3;在18 mm 厚度PVC 飾面刨花板、刨花板素板、三聚氰胺浸漬紙飾面刨花板中,對應丙烯醛濃度為109.45、75.69、88.49 μg/m3。此次試驗,丙烯醛釋放濃度遠超美國國家環(huán)境保護局EPA 參考的吸入濃度20 ng/m3。丙烯醛是一種具有高生物活性的不飽和醛,有一個活潑的羰基和一個親電性的α碳原子,因此,容易與生物大分子反應,對人體呼吸系統(tǒng)、心血管系統(tǒng)、神經(jīng)系統(tǒng)和生殖系統(tǒng)產(chǎn)生危害[24-26]。

    研究中還發(fā)現(xiàn),相同厚度刨花板中丙烯醛濃度在刨花板素板中最低,在PVC 飾面刨花板中最高,原因可能是飾面處理時加入的填料、增塑劑以及飾面材料本身[27-28]等加劇丙烯醛釋放,刨花板貼面時,熱壓溫度達到180~215℃,在此溫度下PVC 容易發(fā)生熱解產(chǎn)生氯丙烯[29],氯丙烯在堿性水溶液及高溫高壓下發(fā)生反應產(chǎn)生丙烯醇[30-31],丙烯醇進一步發(fā)生氧化反應生成丙烯醛[32]。此外,刨花板中丙烯醛具體生成途徑:1)加熱導致的甘油脫水:脂肪類化合物水解生成的甘油在刨花板熱壓過程中脫水形成丙烯酸;2)多不飽和脂肪酸的脂質氧化:存在于木材薄壁細胞組織中的脂肪水解生成脂肪酸與甘油,不飽和脂肪酸碳鏈上含有一個或多個雙鍵、三鍵[33],因此不飽和脂肪酸容易發(fā)生氧化反應形成丙烯醛;3)纖維素水解:木材中大量存在的纖維素在酸性環(huán)境中水解產(chǎn)生葡萄糖,葡萄糖經(jīng)過脫水和醇醛裂解生成丙烯醛的前體物質羥甲基酮,羥甲基酮再脫水形成丙烯醛[34,35]。刨花板丙烯醛釋放濃度受以上生成途徑共同作用,而不是受某一種因素單獨影響。由圖5可以看出三聚氰胺浸漬紙飾面刨花板苯甲醛濃度高于其他種刨花板,可能原因是:三聚氰胺浸漬紙飾面刨花板是將素色原紙或印刷裝飾紙經(jīng)氨基樹脂(三聚氰胺甲醛樹脂和MDI 樹脂)浸泡,然后干燥到一定固化程度,將其鋪裝在刨花板表面,經(jīng)熱壓而成,它含有一定的揮發(fā)物和樹脂,主要為芳香烴化合物和醛類化合物[36],其中芳香烴化合物主要為苯、甲苯、乙苯[20],在三聚氰胺浸漬紙貼面熱壓過程中部分甲苯發(fā)生氧化反應生成苯甲醛,因此三聚氰胺浸漬紙飾面刨花板苯甲醛濃度高于其他兩種刨花板。

    3 結論與討論

    1)本試驗中,刨花板總醛酮類化合物濃度大小為:刨花板素板>PVC 飾面刨花板>三聚氰胺浸漬紙飾面刨花板,說明飾面處理能夠抑制刨花板醛酮類化合物釋放,且三聚氰胺浸漬紙飾面對醛酮類化合物釋放抑制效果更好。

    2)刨花板厚度增加,3 種刨花板總醛酮類化合物濃度也不同程度增加。PVC 飾面刨花板總醛酮類化合物濃度增加26.58%、刨花板素板總醛酮類化合物濃度增加19.78%、三聚氰胺浸漬紙飾面刨花板總醛酮類化合物濃度增加32.39%。

    3)不同飾面刨花板主要增長的醛酮類化合物組分不同,PVC 飾面刨花板中,甲醛、乙醛、丙烯醛釋放量隨刨花板厚度增加顯著增長,刨花板素板中,甲醛、乙醛、丁烯醛釋放量隨刨花板厚度增加顯著增長,三聚氰胺浸漬紙飾面刨花板中,丙烯醛、丁烯醛、苯甲醛釋放量隨刨花板厚度增加顯著增長。

    4)3 種刨花板中醛酮類化合物釋放的主要組分為甲醛、乙醛、丙烯醛、丁烯醛、苯甲醛,這五種主要醛酮類化合物占總醛酮類化合物71.37%~76.33%,主要組分是影響總醛酮類化合物濃度的主要因素,也是控制刨花板醛酮類化合物釋放的關鍵。

    5)丙烯醛在此次所研究的刨花板醛酮類化合物中釋放濃度均為最高,尤其在PVC 飾面刨花板中。由于丙烯醛具有神經(jīng)毒性、遺傳毒性及潛在的致癌性,因此應對刨花板中丙烯醛釋放控制給予更多關注。

    由于只針對飾面刨花板進行研究,因此并不能對人造板醛酮類化合物釋放規(guī)律進行統(tǒng)一總結,需進一步增加所研究的人造板種類,包括纖維板、膠合板。人造板醛酮類化合物釋放過程中還會受其他因素影響,如裝載率大小,溫度與相對濕度的高低等,接下來需對相關影響因素進行更深入的研究。

    猜你喜歡
    丙烯醛刨花板酮類
    楊梅素-丙烯醛加合物抗氧化及捕獲丙烯醛活性
    食品科學(2020年23期)2020-12-31 01:31:34
    梵凈山土壤鏈霉菌Streptomyces sp. FJS 31-2生產(chǎn)的Ⅲ型聚酮類化合物
    冬蟲夏草定殖菌Aspergillus fumigatus中一個新的聚酮類化合物
    在人類癌細胞中丙烯醛優(yōu)先損害核仁并引發(fā)核糖體應激和細胞凋亡
    定向刨花板生產(chǎn)商喜憂參半
    刨花板產(chǎn)能突破里程碑
    北美定向刨花板(OSB)的更多變化
    水泥刨花板
    丙烯醛的工業(yè)生產(chǎn)工藝及其下游產(chǎn)品的開發(fā)
    3-芳基苯并呋喃酮類化合物的合成
    中國塑料(2015年10期)2015-10-14 01:13:13
    国产伦在线观看视频一区| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 亚洲精品久久午夜乱码| 亚洲欧美精品专区久久| 欧美最新免费一区二区三区| 免费观看精品视频网站| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 男人爽女人下面视频在线观看| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 99久久中文字幕三级久久日本| av国产免费在线观看| 国产永久视频网站| 日本黄大片高清| 熟女电影av网| 欧美激情久久久久久爽电影| www.av在线官网国产| 精品国内亚洲2022精品成人| 国产在线一区二区三区精| 亚洲精品第二区| 亚洲欧美一区二区三区国产| 中文乱码字字幕精品一区二区三区 | 国内精品一区二区在线观看| 久久久久久久久久久丰满| 欧美 日韩 精品 国产| 免费看av在线观看网站| 久久久久精品性色| 禁无遮挡网站| 国产在视频线精品| 久久6这里有精品| 国产成年人精品一区二区| 亚洲伊人久久精品综合| 久久精品国产自在天天线| 男的添女的下面高潮视频| 国产黄片美女视频| 国产色婷婷99| 午夜精品国产一区二区电影 | ponron亚洲| 最近中文字幕2019免费版| 伦理电影大哥的女人| 国产午夜精品论理片| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 丝瓜视频免费看黄片| 亚洲成人一二三区av| 国产精品国产三级国产专区5o| 人妻少妇偷人精品九色| 亚洲高清免费不卡视频| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 国产亚洲午夜精品一区二区久久 | 久久久久久伊人网av| www.色视频.com| 婷婷六月久久综合丁香| 蜜臀久久99精品久久宅男| 国产精品福利在线免费观看| 国产永久视频网站| 婷婷色麻豆天堂久久| 只有这里有精品99| 午夜福利在线在线| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 神马国产精品三级电影在线观看| 国产av在哪里看| 国产精品福利在线免费观看| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 中文欧美无线码| 26uuu在线亚洲综合色| 26uuu在线亚洲综合色| 日韩精品有码人妻一区| www.色视频.com| 男女下面进入的视频免费午夜| av在线观看视频网站免费| 国产三级在线视频| 国产精品一区二区性色av| 国产有黄有色有爽视频| 欧美最新免费一区二区三区| 国产精品一区二区三区四区免费观看| 特级一级黄色大片| 看免费成人av毛片| 伦精品一区二区三区| 亚洲在久久综合| 欧美最新免费一区二区三区| 欧美区成人在线视频| 亚洲欧美精品自产自拍| 国产女主播在线喷水免费视频网站 | 欧美精品一区二区大全| 在线观看av片永久免费下载| 亚洲精品自拍成人| 成人毛片a级毛片在线播放| 日本与韩国留学比较| 日韩精品有码人妻一区| 国产成人91sexporn| 亚洲18禁久久av| 国国产精品蜜臀av免费| 男女国产视频网站| 两个人视频免费观看高清| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 男人和女人高潮做爰伦理| 久久久久久久大尺度免费视频| 青春草视频在线免费观看| 国产午夜精品一二区理论片| 人人妻人人看人人澡| 国产精品不卡视频一区二区| 欧美激情久久久久久爽电影| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| av在线蜜桃| 人人妻人人澡欧美一区二区| 日本色播在线视频| 国产精品一及| 亚洲成人av在线免费| 99久久九九国产精品国产免费| h日本视频在线播放| 精品不卡国产一区二区三区| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 天天一区二区日本电影三级| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 女人久久www免费人成看片| 国产男女超爽视频在线观看| 肉色欧美久久久久久久蜜桃 | 国产女主播在线喷水免费视频网站 | 久久久久精品久久久久真实原创| 亚洲伊人久久精品综合| 国产成人免费观看mmmm| 亚洲精品色激情综合| 少妇的逼好多水| 亚洲高清免费不卡视频| 中国国产av一级| 午夜亚洲福利在线播放| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 麻豆av噜噜一区二区三区| 午夜视频国产福利| 在线天堂最新版资源| 男女边摸边吃奶| 国产成人91sexporn| 淫秽高清视频在线观看| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 久久久久网色| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 国产色婷婷99| 日本熟妇午夜| 国产黄频视频在线观看| 久久久久久久午夜电影| 性色avwww在线观看| 日韩 亚洲 欧美在线| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 成人美女网站在线观看视频| 中国美白少妇内射xxxbb| 日韩国内少妇激情av| 国产午夜福利久久久久久| 只有这里有精品99| 日韩精品有码人妻一区| 久久久国产一区二区| 综合色丁香网| 成年人午夜在线观看视频 | 久久亚洲国产成人精品v| 精品酒店卫生间| av在线蜜桃| 亚洲美女视频黄频| 91久久精品国产一区二区三区| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 国产精品久久久久久久久免| 午夜精品一区二区三区免费看| 十八禁网站网址无遮挡 | 亚洲欧美日韩东京热| 久久久亚洲精品成人影院| 日本wwww免费看| 国产高清国产精品国产三级 | 国产有黄有色有爽视频| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 免费看美女性在线毛片视频| 国精品久久久久久国模美| 精品人妻熟女av久视频| 成年av动漫网址| 欧美+日韩+精品| 成人毛片a级毛片在线播放| 亚洲欧美一区二区三区国产| 天天躁日日操中文字幕| 99视频精品全部免费 在线| 看非洲黑人一级黄片| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 国模一区二区三区四区视频| 精品人妻一区二区三区麻豆| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 毛片一级片免费看久久久久| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品 | 国产黄色小视频在线观看| 如何舔出高潮| 免费观看av网站的网址| 91久久精品国产一区二区三区| 超碰97精品在线观看| 国产黄片美女视频| 国产精品爽爽va在线观看网站| 午夜精品国产一区二区电影 | 午夜福利网站1000一区二区三区| 中国国产av一级| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 人妻夜夜爽99麻豆av| av在线天堂中文字幕| 欧美高清性xxxxhd video| 成年女人看的毛片在线观看| 校园人妻丝袜中文字幕| 欧美97在线视频| 欧美日韩在线观看h| 国产成人a∨麻豆精品| 丝袜喷水一区| 美女大奶头视频| 色播亚洲综合网| 中文字幕久久专区| 亚洲欧洲国产日韩| 国产乱来视频区| 国产精品一区二区在线观看99 | 乱码一卡2卡4卡精品| 日韩一本色道免费dvd| 青青草视频在线视频观看| 欧美高清性xxxxhd video| 亚洲欧美一区二区三区黑人 | 人人妻人人澡人人爽人人夜夜 | 国产在线一区二区三区精| 身体一侧抽搐| 久久97久久精品| 国产成人精品一,二区| 久久99精品国语久久久| 国产精品熟女久久久久浪| 久久久久久久久中文| 亚洲精品成人久久久久久| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 国产永久视频网站| 最后的刺客免费高清国语| 久久久欧美国产精品| 国内揄拍国产精品人妻在线| 99热这里只有是精品在线观看| 成人亚洲精品一区在线观看 | 高清午夜精品一区二区三区| 日本av手机在线免费观看| 精品人妻一区二区三区麻豆| 男女边摸边吃奶| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 日韩一本色道免费dvd| 日日摸夜夜添夜夜爱| 黄色欧美视频在线观看| 久久久久精品久久久久真实原创| 99热全是精品| 麻豆久久精品国产亚洲av| 69人妻影院| 男女那种视频在线观看| 亚洲成人中文字幕在线播放| 亚洲综合精品二区| 黄色一级大片看看| 99九九线精品视频在线观看视频| 国产色爽女视频免费观看| 男人舔奶头视频| 欧美成人a在线观看| 国产伦精品一区二区三区四那| 婷婷色综合大香蕉| 亚洲欧美一区二区三区国产| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 国产精品女同一区二区软件| 日韩一区二区视频免费看| 热99在线观看视频| 韩国高清视频一区二区三区| 精品一区二区三区人妻视频| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 国产又色又爽无遮挡免| 精品午夜福利在线看| 免费看日本二区| 欧美xxⅹ黑人| 毛片一级片免费看久久久久| av在线亚洲专区| 亚洲精品色激情综合| 如何舔出高潮| 日韩欧美精品v在线| 能在线免费看毛片的网站| 在线播放无遮挡| 亚洲av男天堂| 晚上一个人看的免费电影| 久久久久久九九精品二区国产| 一二三四中文在线观看免费高清| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 亚洲av在线观看美女高潮| 亚洲av国产av综合av卡| 大香蕉97超碰在线| 成人亚洲精品一区在线观看 | 国产极品天堂在线| 久久久色成人| 少妇熟女aⅴ在线视频| 欧美精品国产亚洲| 精品人妻一区二区三区麻豆| 婷婷色综合大香蕉| 免费看av在线观看网站| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 亚洲精品国产av成人精品| 亚洲,欧美,日韩| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 天堂影院成人在线观看| 成人国产麻豆网| 色视频www国产| 亚洲电影在线观看av| 青青草视频在线视频观看| 精品一区二区三卡| 国产成人免费观看mmmm| 亚洲不卡免费看| 久久99蜜桃精品久久| 久久久久精品性色| 高清午夜精品一区二区三区| 97热精品久久久久久| 亚洲性久久影院| 久久久国产一区二区| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 国产极品天堂在线| 97精品久久久久久久久久精品| 精品国产露脸久久av麻豆 | 亚洲丝袜综合中文字幕| 亚洲18禁久久av| 亚洲av在线观看美女高潮| 久久国产乱子免费精品| 亚洲精品成人av观看孕妇| 国产av码专区亚洲av| 综合色丁香网| 尾随美女入室| or卡值多少钱| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 免费av毛片视频| 欧美 日韩 精品 国产| 日日啪夜夜撸| 最近2019中文字幕mv第一页| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 97热精品久久久久久| 伊人久久精品亚洲午夜| 搡老乐熟女国产| 精品一区二区三卡| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 十八禁国产超污无遮挡网站| 亚洲怡红院男人天堂| 极品教师在线视频| 欧美日韩精品成人综合77777| 亚洲人与动物交配视频| 国产爱豆传媒在线观看| 在线免费十八禁| 日本免费在线观看一区| 日本一二三区视频观看| 成年女人看的毛片在线观看| 一本久久精品| 精品国产露脸久久av麻豆 | av在线亚洲专区| 激情五月婷婷亚洲| 国产伦精品一区二区三区四那| 爱豆传媒免费全集在线观看| 天堂影院成人在线观看| 亚洲伊人久久精品综合| 99热这里只有精品一区| 国内揄拍国产精品人妻在线| 99热这里只有精品一区| 欧美bdsm另类| 晚上一个人看的免费电影| 亚洲欧美日韩无卡精品| 男人狂女人下面高潮的视频| 91aial.com中文字幕在线观看| 午夜爱爱视频在线播放| 永久免费av网站大全| 亚洲av免费高清在线观看| 欧美三级亚洲精品| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 亚洲最大成人av| 亚洲三级黄色毛片| 国产黄a三级三级三级人| 天堂网av新在线| 亚洲av男天堂| 国产亚洲av片在线观看秒播厂 | 国产亚洲一区二区精品| 国产精品综合久久久久久久免费| 国产精品熟女久久久久浪| 欧美xxⅹ黑人| 国产精品久久久久久精品电影小说 | 成人午夜高清在线视频| 看免费成人av毛片| 久久99热这里只频精品6学生| kizo精华| 日本免费a在线| 精品少妇黑人巨大在线播放| 久久99热这里只频精品6学生| 尾随美女入室| 免费大片18禁| 久久亚洲国产成人精品v| 男女边吃奶边做爰视频| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 在线播放无遮挡| 国产精品女同一区二区软件| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 免费看美女性在线毛片视频| 日韩成人伦理影院| 听说在线观看完整版免费高清| 国产精品不卡视频一区二区| 久久99热这里只频精品6学生| 高清视频免费观看一区二区 | 国产精品一区二区在线观看99 | 欧美日本视频| 我要看日韩黄色一级片| 亚洲,欧美,日韩| 日韩成人av中文字幕在线观看| 日本熟妇午夜| 国产高清有码在线观看视频| 岛国毛片在线播放| 午夜福利视频精品| 欧美日韩综合久久久久久| 亚洲综合精品二区| 在线a可以看的网站| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 免费av不卡在线播放| av国产久精品久网站免费入址| 国产有黄有色有爽视频| 久久久色成人| 亚洲精品视频女| 国产视频内射| 欧美日韩精品成人综合77777| 欧美成人精品欧美一级黄| 亚洲熟女精品中文字幕| 如何舔出高潮| 精品国产三级普通话版| 乱码一卡2卡4卡精品| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 国产欧美日韩精品一区二区| 淫秽高清视频在线观看| 免费看光身美女| 日本爱情动作片www.在线观看| 国产成人freesex在线| 校园人妻丝袜中文字幕| 伦理电影大哥的女人| 嫩草影院入口| 天堂中文最新版在线下载 | 麻豆av噜噜一区二区三区| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 一级黄片播放器| 一区二区三区高清视频在线| 亚洲欧美一区二区三区国产| av播播在线观看一区| 中文字幕免费在线视频6| 欧美日韩精品成人综合77777| 亚洲av电影不卡..在线观看| 亚洲伊人久久精品综合| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 色综合站精品国产| 亚洲人成网站在线观看播放| 青春草亚洲视频在线观看| 欧美日韩精品成人综合77777| 青春草国产在线视频| 久久99精品国语久久久| 99久国产av精品| 国产精品久久久久久精品电影| 亚洲天堂国产精品一区在线| 久久久国产一区二区| 91精品一卡2卡3卡4卡| 偷拍熟女少妇极品色| 伊人久久精品亚洲午夜| 亚洲精品国产av成人精品| 日本黄大片高清| 国产中年淑女户外野战色| 国产黄频视频在线观看| 内地一区二区视频在线| 亚洲国产欧美在线一区| kizo精华| av在线播放精品| 国产高清不卡午夜福利| 国产精品一区www在线观看| 日日啪夜夜撸| 亚洲av不卡在线观看| 国产精品av视频在线免费观看| 丝袜喷水一区| 中国国产av一级| 伦理电影大哥的女人| 亚洲综合精品二区| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 午夜精品国产一区二区电影 | 国产一区二区亚洲精品在线观看| 高清视频免费观看一区二区 | 中文天堂在线官网| 国产视频内射| 热99在线观看视频| 青春草视频在线免费观看| 国产精品女同一区二区软件| 一个人看的www免费观看视频| 婷婷色综合www| 亚洲精品乱码久久久久久按摩| 国产精品伦人一区二区| av免费在线看不卡| 波多野结衣巨乳人妻| 嫩草影院新地址| 肉色欧美久久久久久久蜜桃 | 在线播放无遮挡| 国产免费视频播放在线视频 | a级毛色黄片| 黄片wwwwww| 在线观看人妻少妇| 国国产精品蜜臀av免费| 91精品一卡2卡3卡4卡| 一个人观看的视频www高清免费观看| 亚洲国产高清在线一区二区三| 国产成人aa在线观看| 3wmmmm亚洲av在线观看| 欧美一级a爱片免费观看看| 亚洲精品国产成人久久av| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 大香蕉97超碰在线| 黄片无遮挡物在线观看| 直男gayav资源| 九色成人免费人妻av| 欧美+日韩+精品| 能在线免费看毛片的网站| 国产爱豆传媒在线观看| 久久草成人影院| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看 | 又大又黄又爽视频免费| 亚洲三级黄色毛片| 在线观看美女被高潮喷水网站| 精品不卡国产一区二区三区| 久久久久性生活片| 婷婷六月久久综合丁香| 精品国内亚洲2022精品成人| 天美传媒精品一区二区| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线 | 一二三四中文在线观看免费高清| 亚洲欧美精品自产自拍| 成年免费大片在线观看| 美女黄网站色视频| 国产精品99久久久久久久久| 性色avwww在线观看| 亚洲精品自拍成人| 日本三级黄在线观看| 国国产精品蜜臀av免费| 色综合色国产| 亚洲国产色片| 精品国产三级普通话版| 亚洲丝袜综合中文字幕| 日本av手机在线免费观看| 亚洲第一区二区三区不卡| 国产视频内射| 97超视频在线观看视频| 国产伦在线观看视频一区| 亚洲精品国产av成人精品| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 熟妇人妻不卡中文字幕| 麻豆国产97在线/欧美| 国产毛片a区久久久久| 亚洲av免费高清在线观看| 亚洲国产精品sss在线观看| 天堂影院成人在线观看| 深爱激情五月婷婷| 在线天堂最新版资源| 成年免费大片在线观看| 亚洲国产欧美在线一区| 亚洲在久久综合| 婷婷色综合www| 亚洲熟女精品中文字幕| 国产色婷婷99| 免费观看性生交大片5| 寂寞人妻少妇视频99o| 成人亚洲精品av一区二区| 欧美精品国产亚洲| 国产精品.久久久| 亚洲国产精品成人久久小说| 免费播放大片免费观看视频在线观看| 日韩一区二区视频免费看| av卡一久久| 免费高清在线观看视频在线观看| 老女人水多毛片| 午夜亚洲福利在线播放| 亚洲av日韩在线播放| 欧美极品一区二区三区四区| 国产成人福利小说| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 水蜜桃什么品种好| 男人舔女人下体高潮全视频| 久久久欧美国产精品| 一本久久精品| 国产精品无大码| 一级毛片aaaaaa免费看小| 欧美成人a在线观看| 国产精品国产三级专区第一集| 观看免费一级毛片| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 插逼视频在线观看| 欧美 日韩 精品 国产| 男女边吃奶边做爰视频| h日本视频在线播放| 国产精品一二三区在线看| 七月丁香在线播放| 一个人看视频在线观看www免费| 久久久久久伊人网av| 日韩成人伦理影院| 一本久久精品| eeuss影院久久| 成年女人在线观看亚洲视频 | 亚洲美女搞黄在线观看| 亚洲精品国产成人久久av| 全区人妻精品视频| 日本黄色片子视频| 高清av免费在线| 免费大片黄手机在线观看| 最近2019中文字幕mv第一页| 久久99热这里只有精品18| 国产午夜精品一二区理论片| 男插女下体视频免费在线播放| 精华霜和精华液先用哪个| 午夜视频国产福利| 日韩欧美精品免费久久| 日本色播在线视频| 成人欧美大片| 一区二区三区免费毛片| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 成人欧美大片| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片|