2021年珠海市售藥食同源中藥的農(nóng)藥殘留量情況分析

◎ 梁鎮(zhèn)然，馮永剛，吳愫青

（珠海市食品藥品檢驗所，廣東 珠海 519000）

藥食同源是中醫(yī)藥的一項特色，許多中藥材和食物有相同的來源，既可以用于治療疾病，也可以作為食物日常食用。人們經(jīng)常在藥店購買藥食同源中藥材直接作為食物烹飪，如炒菜、煲湯等。藥食同源中藥也一直受到國家的關(guān)注，2002年，原衛(wèi)生部發(fā)布《關(guān)于進(jìn)一步規(guī)范保健食品原料管理的通知》，確定丁香等87種既是食品又是中藥材的物質(zhì)；2021年，國家衛(wèi)生健康委印發(fā)《按照傳統(tǒng)既是食品又是中藥材的物質(zhì)目錄管理規(guī)定》。然而，少部分種植者在藥食同源的中藥材種植過程中，為了減少病蟲害、提高產(chǎn)量，使用了一些禁用農(nóng)藥，導(dǎo)致農(nóng)藥殘留在中藥材內(nèi)[1-2]。當(dāng)這些中藥材被服用時，殘留的農(nóng)藥會直接轉(zhuǎn)移到人體內(nèi)，嚴(yán)重威脅了人們的健康[3]。藥食同源的中藥由于經(jīng)常作為食物，其使用的頻率明顯高于只作為藥用的中藥，農(nóng)藥殘留對于人體健康的風(fēng)險也相應(yīng)明顯增大，更應(yīng)該引起重視。

2020年版《中華人民共和國藥典》在中藥材和飲片檢定通則中規(guī)定，植物類中藥飲片不得檢出33種禁用農(nóng)藥[4]。針對人們在藥店購買中藥材作為食物日常食用的情況，為加強食品和藥品質(zhì)量監(jiān)管，保障人們身體健康，了解珠海市全市藥食同源中藥的農(nóng)藥殘留情況，本文對珠海市2021年度藥店流通的藥食同源中藥進(jìn)行采樣，包括常用的中藥共34種，50批樣品，并將其分為7大類，檢測分析了《中華人民共和國藥典》規(guī)定的33種禁用農(nóng)藥殘留，并對其殘留水平和安全性進(jìn)行評價。

1 材料與方法

1.1 儀器與設(shè)備

Agilent Ⅰntuvo9000-7000D三重串聯(lián)四極桿氣質(zhì)聯(lián)用儀；AB SCⅠEX 4500 Qtrap液相質(zhì)譜聯(lián)用儀；Agilent DB-17MS（30 m×0.25 mm，0.25 μm）氣相色譜柱；Agilent ⅠnfinityLab Poroshell 120 SB-C18（100 mm×2.1 mm，2.7 μm）；METTLER TOLEDO電子分析天平XPE206DR。

1.2 試劑

乙腈（質(zhì)譜級，默克公司）；甲酸銨（色譜級，阿拉丁試劑（上海）有限公司）；甲酸（色譜級，霍尼韋爾公司）；甲苯（分析純，天津大茂化學(xué)試劑廠）；實驗用水為超純水。對照品分別為31種農(nóng)藥混標(biāo)（LC-MS/MS組，上海安譜實驗科技股份有限公司），35種農(nóng)藥混標(biāo)（GC-MS/MS組，上海安譜實驗科技股份有限公司），磷酸三苯酯（天津阿爾塔科技股份有限公司）。

1.3 樣品

本文大部分品種屬于原衛(wèi)生部發(fā)布的《關(guān)于進(jìn)一步規(guī)范保健食品原料管理的通知》中規(guī)定的87種既是食品又是中藥材的物質(zhì)，如百合、山藥、蓮子、肉桂、金銀花和菊花等。本文還選取了部分不屬于規(guī)定的87種物質(zhì)，但在當(dāng)?shù)亟?jīng)常作為食物使用的中藥，如木棉花、桑枝、玫瑰花和太子參等。將收集到的50批中藥按照藥用部位分為以下7大類。根及根莖類：百合、黨參、山藥、葛根、天花粉、丹參、白茅根、太子參、白術(shù)和木香，共10種16批次；地上莖枝類：皂角刺、桑枝、紫蘇梗、干石斛和肉桂，共5種6批次；葉類：淫羊藿、淡竹葉、紫蘇葉，共3種5批次；花類：玫瑰花、菊花、金銀花和木棉花，共4種6批次；果實類：蒼耳子、五味子、凈山楂、連翹、地膚子和牛蒡子，共6種6批次；種子類：菟絲子、蓮子、薏苡仁和芡實，共4種8批次；全草類：干魚腥草、牛至，共2種3批次。

1.4 分析方法

樣品前處理、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制、氣相色譜-質(zhì)譜以及高效液相-質(zhì)譜等均按照2020年版《中華人民共和國藥典》農(nóng)藥殘留測定法第五法規(guī)定的條件和操作步驟進(jìn)行。

1.5 結(jié)果評價

根據(jù)2020年版《中華人民共和國藥典》中藥材和飲片檢定通則，結(jié)果超出其規(guī)定的定量限判定為超標(biāo)。

1.6 風(fēng)險評估

采用慢性膳食攝入風(fēng)險評價標(biāo)準(zhǔn)，其值可用%ADI表示，其計算公式為[5-11]：

式中：ADI為殘留農(nóng)藥的每日允許攝入量，該數(shù)值引用國家標(biāo)準(zhǔn)[12]，mg·（kg·d）-1；P為每標(biāo)準(zhǔn)人日平均樣品的攝入量，為保護(hù)絕大多數(shù)人攝入安全的需要，本文的樣品攝入量采用《中華人民共和國藥典》2020年版該飲片項下用量的最大值，其中菊花0.010 kg/次、金銀花0.015 kg/次、山藥0.030 kg/次、桑枝0.015 kg/次以及干魚腥草0.025 kg/次，每日服用飲片每天按2次計算，kg；R為樣品中檢測到的農(nóng)藥殘留種類平均值，mg/kg；bw是人體的平均體重，本文采用《中華人民共和國藥典》2020年版第四部通則9302中藥有害殘留物限量制定指導(dǎo)原則中采用的平均體重63 kg。%ADI數(shù)值均應(yīng)遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于100%，超過或接近100%(大于或等于90%)的數(shù)值的參數(shù)會被認(rèn)為該農(nóng)藥殘留“有風(fēng)險”[13]。

2 結(jié)果與分析

2.1 中藥飲片農(nóng)藥殘檢出情況分析

50批中藥飲片的農(nóng)藥殘留檢出結(jié)果詳見表1和表2。在50批樣品中，共有6批次檢出農(nóng)藥殘留，檢出率12%，5批次屬于既是食品又是中藥材的物質(zhì)，剩下的1批桑枝雖然不在名單內(nèi)，但在當(dāng)?shù)亟?jīng)常作為食物，主要用于煲湯。其中1批次菊花檢出2種禁用農(nóng)藥殘留。該批次菊花的氟蟲腈類殘留量超過藥典規(guī)定的定量限，超標(biāo)率2%。檢出的農(nóng)藥主要是氟蟲腈類、甲基異柳磷、水胺硫磷與三氯殺螨醇，檢出農(nóng)藥殘留水平為0.000 6～0.027 1 mg·kg-1。檢出的農(nóng)藥中以氟蟲腈類和甲基異柳磷的比例較高，分別占總檢出次數(shù)的42.85%和28.57%；三氯殺螨醇和水胺硫磷檢出頻次均為14.28%。

表1 珠海市中藥飲片農(nóng)藥殘留檢出情況表

表2 檢出樣品的農(nóng)藥殘留數(shù)值表

2.2 風(fēng)險評估

檢出樣品農(nóng)藥殘留安全風(fēng)險評估的具體結(jié)果見表3。根據(jù)6批次農(nóng)藥殘留%ADⅠ值顯示，成年人服用菊花（胎菊）20201111批和菊花201205批攝入檢出的氟蟲腈類農(nóng)藥殘留的%ADⅠ值分別為2.86%和4.30%，其他品種農(nóng)藥數(shù)值遠(yuǎn)小于100%。菊花及其他檢出農(nóng)藥殘留飲片的慢性膳食攝入風(fēng)險處在可接受的安全水平。

表3 檢出樣品農(nóng)藥殘留安全風(fēng)險評估表

3 討論與結(jié)論

3.1 討論

食品和藥品的國家標(biāo)準(zhǔn)均對農(nóng)藥殘留的限量有相關(guān)規(guī)定，但兩者的適用范圍和限量水平有明顯區(qū)別。由于本文所有樣品均在藥店收集，樣品的標(biāo)簽均標(biāo)明產(chǎn)品執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)為《中華人民共和國藥典》，因此本文的實驗過程和結(jié)果評價均按照《中華人民共和國藥典》的規(guī)定進(jìn)行，未采用食品標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定。結(jié)果顯示，筆者收集的珠海市2021年度50批藥食同源的中藥，有6批檢出不同濃度的農(nóng)藥殘留，只有1批菊花的氟蟲腈類超標(biāo)，合格率為98%，該批次菊花從生產(chǎn)日期看，執(zhí)行2015年版《中華人民共和國藥典》，該版本的藥典還未對中藥飲片的農(nóng)藥殘留量檢測制定規(guī)程，這在一定程度上造成了生產(chǎn)企業(yè)對農(nóng)藥殘留檢測的重視度不夠。

針對本研究收集的藥食同源中藥，分析不同藥用部位的檢測結(jié)果，花類中藥的檢出率較高，占本次研究所有花類中藥的50%，并有超標(biāo)情況，風(fēng)險較高。根莖類中的山藥農(nóng)藥殘留值接近藥典規(guī)定值，風(fēng)險也相對較高。地上莖枝類和全草類中藥飲片也檢出農(nóng)藥殘留，雖未達(dá)到藥典規(guī)定值，也有一定風(fēng)險。果實與種子類中藥飲片未檢出農(nóng)藥殘留，整體情況較好。這可能是花類植物在開花過程中易遭受病蟲害，種植者把農(nóng)藥直接噴淋至花朵上導(dǎo)致殘留。由于種植戶單純追求殺蟲殺菌殺草效果，擅自提高農(nóng)藥使用濃度，過剩的農(nóng)藥在土壤中蓄積，山藥為地下根莖，這些土壤中蓄積的農(nóng)藥就會對其造成污染。

在33種禁用農(nóng)藥中，滅線磷、殺蟲脒、甲拌磷、特丁硫磷、甲基異硫磷、水胺硫磷、蠅毒磷、苯腺磷和治螟磷等9種農(nóng)藥需同時使用氣質(zhì)和液質(zhì)方法檢測，2種方法檢測得到的結(jié)果可能不同。本研究從風(fēng)險管理的角度考慮，采用殘留量較高的數(shù)據(jù)進(jìn)行風(fēng)險評估。在以后的檢測工作中，應(yīng)采用隨行加標(biāo)回收率試驗等手段，確定采用何種方法的數(shù)據(jù)。

3.2 結(jié)論

珠海市34種50批藥食同源中藥的農(nóng)藥殘留檢出率為12%，農(nóng)藥殘留合格率為98%，風(fēng)險評估結(jié)果處于可控水平。本次研究只檢測了《中華人民共和國藥典》規(guī)定的33種禁用農(nóng)藥，種類較少，后續(xù)研究中將建立其他常見農(nóng)藥的檢測方法，加大對農(nóng)藥殘留的監(jiān)測范圍。同時，本研究將加大對花類、全草類及根莖類中藥的農(nóng)藥殘留的監(jiān)管，從而保障公眾的食品安全，也為藥食同源中藥材的無毒化種植以及提高藥食同源中藥監(jiān)管提供一定依據(jù)。