• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    白豆蔻精油超臨界CO2萃取工藝優(yōu)化及揮發(fā)性成分分析

    2022-04-13 06:47:00郭川川張峰軼楊壹芳
    中國釀造 2022年3期
    關鍵詞:白豆蔻超臨界精油

    馬 鈐,郭川川,張峰軼,李 鎵,楊壹芳

    (四川天味食品集團股份有限公司,四川 成都 610200)

    白豆蔻(Amomum cardamomum)為芭蕉目姜科豆蔻屬植物白豆蔻的果實,可藥食兼用。按產(chǎn)地不同分成國產(chǎn)豆蔻和進口豆蔻。氣味苦香,味道辛涼微苦,烹飪中可去異味、增辛香,常用于鹵水以及火鍋等[1-2]。目前,國內(nèi)外白豆蔻精油的提取方法主要有水蒸氣蒸餾萃?。╯team distillation extraction,SDE)法[3-4]、微波輔助萃取(microwave assisted extraction,MAE)法[5]、超臨界流體萃?。╯upercritical fluid extraction,SFE)法等[6-7]。水蒸氣蒸餾提取精油香氣濃郁,但幾乎無滋味物質,并且提取得率較低,導致價格昂貴。微波萃取法是指使用適當?shù)娜軇┰谖⒉ǚ磻髦袕闹参?、礦物、動物組織等中提取各種化學成分的技術和方法。微波是指頻率在300 MHz至300 GHz的電磁波,利用電磁場的作用使半固體或固體物質中的某些有機物成分與基體有效的分隔,并能保持分析對象化合物狀態(tài)不變[8]。其主要優(yōu)點是應用面廣、消耗樣品少、提取時間短、操作簡單,但需要借助有機溶劑,導致后期可能存在溶劑殘留。而超臨界CO2提取法作為一種綠色的、重要的工業(yè)化精油生產(chǎn)方法[9],使用CO2提取的精油無化學污染,并且萃取能力強、提取率高,操作溫度較低,能防止熱敏性物質的功能性被破壞[10],但由于其設備昂貴,還未在白豆蔻精油的工業(yè)化生產(chǎn)上普遍應用。因此,本試驗選取超臨界流體萃取(SFE)法進行研究,對萃取壓力、萃取溫度、萃取時間、CO2流量4個因素進行單因素試驗研究,并根據(jù)單因素試驗結果進一步進行了正交試驗,獲得白豆蔻精油最佳生產(chǎn)工藝參數(shù),并將最優(yōu)工藝條件下生產(chǎn)的白豆蔻精油采用氣相色譜-質譜聯(lián)用儀(gas chromatography-mass spectrometry,GC-MS)分析其組成,并用水蒸氣蒸餾法(SDE)加以對比,從而為白豆蔻揮發(fā)性成分的進一步研究開發(fā)提供實驗依據(jù)。

    1 材料與方法

    1.1 材料與試劑

    新鮮白豆蔻:印度尼西亞;CO2(純度>99.9%)、氦氣(He)(純度>99.99%):成都科源氣體有限公司。

    1.2 儀器與設備

    3P多功能熱泵干燥車間:廣東凱能電器科技有限公司裝置;WFJ-60食品香料粉碎機:江陰市普友粉體設備有限公司;HA231-50-25超臨界萃取裝置:南通華安超臨界萃取設備公司;Agilent 9000氣相色譜儀、5977B 質譜儀:美國安捷倫公司;THT-4揮發(fā)油提取縮罐冷凝裝置:北京國衛(wèi)和教醫(yī)藥設備有限公司。

    1.3 方法

    1.3.1 白豆蔻粉預處理

    新鮮白豆蔻置于多功能熱泵干燥車間中,設置溫度60 ℃連續(xù)干燥,調(diào)節(jié)水分約至12%。干燥好的白豆蔻用食品干燥粉碎機粉碎,過40目篩。制得白豆蔻粉于常溫(25 ℃)干燥儲藏。

    1.3.2 超臨界CO2萃取工藝優(yōu)化單因素試驗

    萃取壓力的確定:稱取600 kg粉碎后的白豆蔻,裝入萃取罐中,分別設置萃取壓力為25 MPa、30 MPa、35 MPa、40 MPa、45 MPa,固定設置萃取溫度為40 ℃,萃取時間3.5 h,萃取流量12 mL/min,解吸壓力6 MPa,解吸溫度65 ℃,研究萃取壓力對精油得率的影響。

    萃取溫度的確定:稱取600 kg粉碎后的白豆蔻,裝入萃取罐中,設置萃取壓力為25 MPa,分別設置萃取溫度為40 ℃、45 ℃、50 ℃、55 ℃、60 ℃,萃取時間3.5 h,萃取流量12 mL/min,解吸壓力6 MPa,解吸溫度65 ℃,研究萃取溫度對精油得率的影響。

    萃取時間的確定:稱取600 kg粉碎后的白豆蔻,裝入萃取罐中,設置萃取壓力為25 MPa,萃取溫度為40 ℃,分別設置萃取時間3.5 h、4.0 h、4.5 h、5.0 h、5.5 h,萃取流量12 mL/min,解吸壓力6 MPa,解吸溫度65 ℃,研究萃取時間對精油得率的影響。

    CO2流量的確定:稱取600 kg粉碎后的白豆蔻,裝入萃取罐中,設置萃取壓力為25 MPa,萃取溫度為40 ℃,設置萃取時間3.5 h,分別設置萃取流量為8 mL/min、10 mL/min、12 mL/min、14 mL/min、16 mL/min,解吸壓力6 MPa,解吸溫度65 ℃,研究CO2流量對精油得率的影響。

    1.3.3 超臨界CO2萃取工藝優(yōu)化正交試驗

    在單因素試驗的基礎上,以揮發(fā)油萃取得率為評價指標,考察4個因素(萃取壓力、萃取溫度、CO2流量和萃取時間)對白豆蔻精油得率的影響。設置L9(34)試驗設計進行4因素3水平正交試驗,以確定最佳提取工藝。正交試驗因素與水平見表1。

    表1 超臨界CO2萃取工藝優(yōu)化正交試驗因素與水平Table 1 Factors and levels of orthogonal experiments for supercritical CO2 extraction process optimization

    1.3.4 水蒸氣蒸餾法提取白豆蔻精油

    取150 kg白豆蔻加入500 L濃縮罐中,以300 L蒸餾水為溶劑,浸泡3 h后通入冷凝水,加熱回流4 h,停止加熱,自然冷卻至室溫。從揮發(fā)油提取裝置中收集白豆蔻揮發(fā)油,稱量,記錄數(shù)據(jù),平行試驗3次,精油得率計算公式如下:

    1.3.5 GC-MS分析

    采用氣質聯(lián)用法,分析不同條件提取的白豆蔻精油的揮發(fā)性物質。GC-MS條件和參數(shù)如下:AgilentJ&WDB-WAX色譜柱(30 m×250 μm×0.25 μm),載氣為高純氦氣(He),流速1 mL/min,分流進樣(分流比20∶1),升溫程序:起始溫度50 ℃,從10 ℃/min升至160 ℃,保持2 min;以8 ℃/min升至220 ℃,保持10 min。掃描范圍35~600m/z。利用Mass Hunter工作站,美國國家標準技術研究院(national institute of standards and technology,NIST)17質譜庫檢索鑒定各種化學成分,按峰面積歸一化法確定各組分的相對含量。

    1.3.6 數(shù)據(jù)處理

    實驗樣品均有3次以上獨立重復,所有數(shù)據(jù)采集均使用Microsoft Office Excel 2010統(tǒng)計。正交試驗采用SPSS 2.0軟件設計分析。差異顯著性分析采用數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)(data processing system,DPS)7.5,P<0.05認為差異顯著。

    2 結果與分析

    2.1 萃取工藝優(yōu)化單因素試驗

    2.1.1 超臨界CO2萃取壓力對白豆蔻精油得率的影響

    壓力是影響CO2超臨界萃取的關鍵因素之一。隨著超臨界流體壓力的增加,不同化合物的溶解度普遍急劇增加。特別是在臨界壓力附近,各種化合物的溶解度參數(shù)的增加值可達到兩個數(shù)量級以上。研究發(fā)現(xiàn)超臨界的溶解能力與壓力的關系可用超臨界流體的密度表示,其溶解能力一般隨著密度的增加而增加[11-12]。在臨界點附近,壓力對密度的影響特別明顯,流體的密度隨壓力的增加而迅速提高,溶解度增加效應越大。超過此范圍則壓力對密度增加的影響變小,溶解度增加效應也趨于緩慢。當?shù)孜镆约捌渌蛩匾欢〞r,隨著壓力的進一步增大,精油得率不再增加。

    CO2超臨界萃取壓力對白豆蔻精油得率的影響結果見圖1。由圖1可知,隨著萃取壓力在25~45 MPa范圍內(nèi)的增加,白豆蔻精油得率總體有先上升后下降的趨勢。當萃取壓力在25~30 MPa時,白豆蔻精油得率顯著增加(P<0.05);當萃取壓力在30 MPa時,白豆蔻精油得率最高,為6%;當萃取壓力>30 MPa之后,白豆蔻精油得率呈緩慢下降趨勢。因此,選擇最佳萃取壓力為30 MPa。

    圖1 萃取壓力對精油得率的影響Fig.1 Effect of extraction pressure on essential oil yield

    2.1.2 萃取溫度對白豆蔻精油得率的影響

    溫度對超臨界萃取的影響比壓力更為復雜,主要包含兩個方面,即溫度對超臨界流體密度的影響和溫度對物質蒸汽壓的影響[13-14]。一般來說,隨著溫度的升高,密度降低,使物質在超臨界CO2流體中的溶解度下降。而溫度對物質蒸汽壓也有一定的影響,隨著溫度的升高,物質的蒸汽壓增大,使物質的溶解度增大。這兩個相反的影響導致在一定壓力下達到等壓溶解度的最低點。在最低溫度以下,前者占優(yōu)勢,溶解度呈下降趨勢,在最低溫度以上,后者占優(yōu)勢,溶解度呈上升趨勢。

    CO2超臨界萃取溫度對白豆蔻精油得率的影響結果見圖2。由圖2可知,隨著萃取溫度的升高,白豆蔻精油得率總體有先上升后下降的趨勢。當萃取溫度在40~50 ℃時,白豆蔻精油得率隨之顯著增加(P<0.05),且萃取溫度由45 ℃升高至50 ℃時的精油得率增長率高于40 ℃到45 ℃;當萃取溫度在50 ℃時,白豆蔻精油得率最高6%;當萃取溫度在50~60 ℃時,白豆蔻精油得率連續(xù)顯著降低(P<0.05)。因此,選擇最佳萃取溫度為50 ℃。

    圖2 萃取溫度對精油得率的影響Fig.2 Effect of extraction temperature on essential oil yield

    2.1.3 萃取時間對白豆蔻精油得率的影響

    萃取時間對萃取率的影響可以從底物的量與萃取時間的關系來考慮[15-16]。在萃取底物及其他因素一定時,白豆蔻精油最大萃取量是一定的。隨著萃取時間的延長萃取率相應增加,但增加的曲線斜率逐漸減小,最后趨近于平緩,所以一般萃取時間控制在一定范圍內(nèi)。

    CO2超臨界萃取時間對白豆蔻精油得率的影響見圖3。由圖3可知,隨著萃取時間在3.5~4.5 h范圍內(nèi)的增加,白豆蔻精油得率總體有先上升后趨于平緩的趨勢。當萃取時間在3.5~4.5 h時,白豆蔻精油得率隨之顯著增加(P<0.05);當萃取時間在4.5 h時,白豆蔻精油得率最高,為5.90%;當萃取時間在4.5~5.5 h時,白豆蔻精油得率不再有顯著變化(P>0.05)。因此,選擇最佳萃取時間為4.5 h。

    圖3 萃取時間對精油得率的影響Fig.3 Effect of extraction time on essential oil yield

    2.1.4 CO2流量對白豆蔻精油得率的影響

    流量是萃取過程中的一個經(jīng)濟型指標,也是影響得率的重要因素之一。流量的變化對萃取率的影響應從兩方面考慮,即流量對傳質速率的影響和流量對萃取時間的影響[17-18]。流量的增加導致萃取器內(nèi)流速增加,流體與原料的萃取作用時間減少,萃取效率降低;但是,隨著流量的增加,與物質間相作用的單位時間流體溶劑增大,新鮮不含精油的流體溶劑,原料中精油物質向容劑中的傳質濃度梯度增大,精油向溶劑中的擴散速率提高,從而使萃取速率增大。CO2超臨界萃取流量對白豆蔻精油得率的影響結果見圖4。由圖4可知,隨著萃取CO2流量在8~16 mL/min范圍內(nèi)的增加,白豆蔻精油得率總體有先上升后趨于平穩(wěn)的趨勢。當萃取CO2流量由8~12 mL/min時,白豆蔻精油得率隨之顯著增加(P<0.05),且萃取CO2流量由10 mL/min增長12 mL/min時的精油得率增長率高于8 mL/min到10 mL/min;當萃取CO2流量在12 mL/min時,白豆蔻精油得率最高,為5.70%;當萃取CO2流量在12~16 mL/min時,白豆蔻精油得率無顯著性變化(P>0.05)。因此,選擇最佳萃取CO2流量為12 mL/min。

    圖4 CO2流量對精油得率的影響Fig.4 Effect of CO2 flow rate on essential oil yield

    2.2 超臨界CO2萃取工藝優(yōu)化正交試驗設計及結果

    在單因素試驗的基礎上,以揮發(fā)油萃取得率為評價指標,考察萃取壓力(A)、萃取溫度(B)、CO2流量(C)和萃取時間(D)對白豆蔻精油得率的影響,設置L9(34)正交試驗設計進行4因素3水平正交試驗,正交試驗結果與分析見表1。

    由表2可知,對結果影響由大到小順序為萃取壓力>萃取溫度>CO2流量>萃取時間,最優(yōu)組合為A1B2C3D1,即萃取壓力25 MPa、萃取溫度50 ℃、CO2流量14 mL/min、萃取時間4 h。在此最佳萃取工藝條件下進行3次平行驗證試驗,三次萃取平均白豆蔻精油得率為6.16%,且在此條件下白豆蔻精油的提取率高于正交試驗方案中的最高值(6.09%),說明該優(yōu)化方案是可行的[19-22]。由表3可知,萃取壓力對結果影響顯著(P<0.05),萃取溫度、CO2流量及萃取時間對結果影響不顯著(P>0.05)。

    表2 超臨界CO2萃取工藝優(yōu)化正交試驗結果與分析Table 2 Results and analysis of orthogonal experiments for process optimization by supercritical CO2 extraction

    表3 正交試驗結果方差分析Table 3 Variance analysis of orthogonal tests results

    2.3 GC-MS分析白豆蔻精油揮發(fā)性成分分析

    2.3.1 總離子色譜圖

    兩種不同方法提取白豆蔻精油揮發(fā)性成分GC-MS分析總離子流色譜圖見圖5。由圖5可知,水蒸氣蒸餾和超臨界萃取前幾個峰的峰型幾乎相似,說明兩種萃取精油中沸點低的易揮發(fā)性物質成分相似。水蒸汽蒸餾揮發(fā)性成分的GC-MS圖譜中10.766 min的化合物為乙酸松油酯(CAS.80-26-2),超臨界CO2萃取中10.790 min的化合物為L-α-松油醇(CAS.10482-56-1),不是同一種物質。

    圖5 白豆蔻水蒸氣蒸餾萃?。╝)及超臨界CO2萃?。╞)提取精油揮發(fā)性成分GC-MS分析總離子流色譜圖Fig.5 Total ion chromatogram of volatile compounds of Amomum cardamomum essential oil by steam distillation extraction (a)and supercritical CO2 extraction (b) analyzed by GC-MS

    2.3.2 兩種提取方法提取的白豆蔻精油揮發(fā)性化合物分析

    兩種不同方法提取白豆蔻精油揮發(fā)性成分GC-MS分析結果見表4。兩種提取方法提取的白豆蔻精油揮發(fā)性化合物種類及峰面積對比見表5。由表4及表5可知,兩種提取方法提取的白豆蔻精油中共檢出揮發(fā)性化合物158種,其中水蒸氣蒸餾法共檢出97種,獨有的化合物有47種;超臨界萃取法共檢出111種,獨有的化合物有61種;兩種提取法中共有的化合物有50種。水蒸氣蒸餾提取法中沒有檢出茚類,但檢出醚類。從檢出化合物的種類數(shù)量上比較,超臨界萃取法中檢出了更多種類的揮發(fā)性化合物。

    表4 白豆蔻精油揮發(fā)成分測定結果Table 4 Determination results of volatile components in Amomum cardamomum essential oil

    續(xù)表

    續(xù)表

    續(xù)表

    表5 兩種提取方法提取的白豆蔻精油中揮發(fā)性化合物種類及峰面積比較Table 5 Comparison of volatile compound types and peak areas in cardamom essential oil between two extraction methods

    由表5可知,超臨界CO2萃取法樣品中總峰面積是水蒸氣蒸餾提取法中的2.70倍,其中醇類、烯烴類、醛類、酸類、烷烴類和萘類是峰面積增加的主要揮發(fā)性化合物,分別增加了8.07、4.39、8.39、13.07、18.72、16.47倍。從檢出化合物的峰面積大小來看,超臨界CO2萃取法能提取出更多的揮發(fā)性化合物,提取效果更佳。

    2.3.3 兩種提取方法提取的白豆蔻精油中主要揮發(fā)性成分比較

    兩種提取方法提取的白豆蔻精油中主要揮發(fā)性成分對比結果見表6。由表6可知,采用水蒸氣蒸餾法共檢測出97種揮發(fā)性化合物,其中主要的成分有:桉葉油醇、α-蒎烯、4-異丙基甲苯、順式十五烯酸、棕櫚酸、乙酸松油酯等。采用超臨界CO2萃取法共檢測出111種揮發(fā)性化合物,其中主要的成分有:桉葉油醇、棕櫚酸、油酸、α-蒎烯、順式十五烯酸、9(E),11(E)-共軛亞油酸、4-異丙基甲苯、L-α-松油醇、1-亞甲基-4-(1-甲基乙烯基)-環(huán)己烷、蒎烯、(4aS順式)-2,4a,5,6,7,8,9,9a-八氫-3,5,5-三甲基-9-亞甲基-1H-苯并環(huán)庚烯、山萮醇、4-亞甲基-1-(1-甲基乙基)-雙環(huán)[3.1.0]己烷、Z-11-十六碳烯酸、三十二烷、D-檸檬烯、亞油酸、(1S-cis)-1,2,3,5,6,8a-六氫-4,7-二甲基-1-(1-甲基乙基)-萘、3-苯基-2-丙烯醛等。從檢出的主要揮發(fā)性化合物種類來看,水蒸氣蒸餾為6種,超臨界CO2萃取為19種,均包含桉葉油醇、α-蒎烯、4-異丙基甲苯、順式十五烯酸、棕櫚酸5種;超臨界CO2萃取法提取的揮發(fā)性化合物種類更多,但未檢出乙酸松油酯。

    由表6可知,從檢出的總峰面積來看,超臨界CO2萃取是水蒸氣蒸餾提取的2.41倍,超臨界萃取明顯地提升了順式十五烯酸和棕櫚酸的提取率,其峰面積分別是水蒸氣蒸餾提取法的6.33、8.78倍。綜上所述,用超臨界CO2萃取提取白豆蔻精油,效果更佳。

    表6 兩種提取方法提取的白豆蔻精油中主要揮發(fā)性化合物及峰面積比較Table 6 Comparison of major volatile compounds and peak areas in Amomum cardamomum essential oil between two extraction methods

    劉金敏等[23]采用頂空固相微萃取法-氣質聯(lián)用技術從白豆蔻中鑒定出了40種成分,其中含量最高的是桉油精(即桉葉油醇),其相對百分含量為32.95%;其次是,烯烴類化合物豐富,相對百分含量為39.12%;王芳[5]使用聚二甲基硅氧烷固相微萃取-氣質聯(lián)用技術分析白豆蔻精油32種揮發(fā)性成分,其中主要的化合物有1,8-桉樹腦(即桉葉油醇)、β-蒎烯、α-蒎烯、α-松油醇等。張耀華等[25]采用非極性溶劑微波萃取-氣相色譜-質譜法測定白豆蔻中的揮發(fā)油成分,共鑒定出60種揮發(fā)性化學成分,其中主要的化合物為桉油精(即桉葉油醇,70.34%)、β-蒎烯(6.81%)、α-松油醇(3.36%)和α-蒎烯(2.54%)等。張耀華等[25]采用超聲波輔助水蒸氣蒸餾法提取白豆蔻揮發(fā)油進行氣質分析,共鑒定出23個化合物,主要包括桉油精(即桉葉油醇,75.16%)、α-蒎烯(1.73%)、β-蒎烯(3.88%)、4-松油烯醇(1.37%)、乙酸松油酯(6.73%)等。以上研究成果中的主要成分,均與本次結果相似,再次驗證了本次分析結果的準確性。

    3 結論

    本研究采用超臨界CO2萃取裝置對白豆蔻進行萃取,以精油得率為考察指標,在單因素的基礎上進行正交試驗,通過正交試驗得出最佳的萃取條件為:萃取壓力25 MPa、萃取溫度50 ℃、CO2流量14 mL/min、萃取時間4 h,同時進行水蒸氣蒸餾萃取,通過GC-MS對所制備的精油進行分析,白豆蔻精油中主要含有桉葉油醇、α-蒎烯、乙酸松油酯、α-松油醇等揮發(fā)性風味物質,超臨界CO2萃取法比水蒸氣蒸餾萃取法檢測出主要揮發(fā)性風味物質的含量更高,且檢測出的種類更豐富。超臨界CO2萃取法應用于白豆蔻精油的提取,效果更優(yōu),為白豆蔻的進一步開發(fā)利用提供了研究基礎。

    猜你喜歡
    白豆蔻超臨界精油
    超臨界CO2在頁巖氣開發(fā)中的應用研究進展
    云南化工(2021年5期)2021-12-21 07:41:20
    板栗花精油提取研究
    河北果樹(2021年4期)2021-12-02 01:14:46
    豆蔻的臨床應用及其用量探究
    白豆蔻總黃酮的提取及抗氧化活性研究
    酸橙精油GC-MS分析及其生物活性
    中成藥(2019年12期)2020-01-04 02:03:08
    為自己調(diào)香,造一座精油芳香花園
    中國化妝品(2018年6期)2018-07-09 03:12:28
    酒后難受,煎砂仁白豆蔻
    益壽寶典(2018年4期)2018-01-26 14:22:40
    豆蔻:溫養(yǎng)臟腑,祛除濕邪
    600MW超臨界機組熱經(jīng)濟性定量分析
    1200MW等級超超臨界機組可行性研究
    電力建設(2015年2期)2015-07-12 14:15:58
    国产高清有码在线观看视频| 国产69精品久久久久777片| 九九爱精品视频在线观看| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 色哟哟哟哟哟哟| 日韩制服骚丝袜av| 嫩草影院新地址| 亚洲国产色片| 国产 一区 欧美 日韩| 亚洲丝袜综合中文字幕| .国产精品久久| 久久国产乱子免费精品| 久久久久久国产a免费观看| 禁无遮挡网站| 久久久a久久爽久久v久久| 黄色配什么色好看| 26uuu在线亚洲综合色| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 美女 人体艺术 gogo| 亚洲人成网站高清观看| 高清午夜精品一区二区三区 | 亚洲图色成人| 婷婷精品国产亚洲av| 久久人人精品亚洲av| 哪里可以看免费的av片| 一区二区三区免费毛片| 午夜福利成人在线免费观看| 黄色配什么色好看| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 日日摸夜夜添夜夜爱| 人妻系列 视频| av专区在线播放| 亚洲av二区三区四区| av.在线天堂| 悠悠久久av| 精品久久久久久久久亚洲| 高清日韩中文字幕在线| av在线观看视频网站免费| 欧美+亚洲+日韩+国产| 黄色日韩在线| 日本黄色视频三级网站网址| 亚洲国产高清在线一区二区三| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 在线观看av片永久免费下载| 长腿黑丝高跟| 精品一区二区三区视频在线| 一级毛片aaaaaa免费看小| 九九在线视频观看精品| 精品午夜福利在线看| 春色校园在线视频观看| 国产亚洲av片在线观看秒播厂 | 99热这里只有精品一区| 波野结衣二区三区在线| 免费av毛片视频| 99久久无色码亚洲精品果冻| 直男gayav资源| 亚洲欧美日韩东京热| 中文欧美无线码| 九九热线精品视视频播放| 好男人在线观看高清免费视频| 又爽又黄a免费视频| h日本视频在线播放| eeuss影院久久| 免费大片18禁| 国产精品久久电影中文字幕| 国产成人freesex在线| 人人妻人人澡欧美一区二区| 舔av片在线| 美女 人体艺术 gogo| 看片在线看免费视频| av在线蜜桃| 黑人高潮一二区| 在线观看午夜福利视频| 成人美女网站在线观看视频| 大型黄色视频在线免费观看| 99九九线精品视频在线观看视频| 国产亚洲欧美98| 国产精品不卡视频一区二区| 免费观看a级毛片全部| 超碰av人人做人人爽久久| 国产日本99.免费观看| 免费av观看视频| 久久热精品热| 一级毛片电影观看 | 午夜精品国产一区二区电影 | 国产精品女同一区二区软件| 欧美极品一区二区三区四区| 在线天堂最新版资源| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 一本久久精品| 免费人成在线观看视频色| 国产免费男女视频| 插逼视频在线观看| 久久久午夜欧美精品| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区| 日日啪夜夜撸| 国产真实伦视频高清在线观看| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 色吧在线观看| 18禁在线播放成人免费| 搡老妇女老女人老熟妇| 天天躁日日操中文字幕| 精品久久久久久久末码| 成人性生交大片免费视频hd| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 直男gayav资源| 国产色婷婷99| 国产精品.久久久| 精品人妻视频免费看| 日本爱情动作片www.在线观看| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 国产伦一二天堂av在线观看| 精品国产三级普通话版| 日本一二三区视频观看| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 久久99蜜桃精品久久| 青青草视频在线视频观看| 男人狂女人下面高潮的视频| 不卡视频在线观看欧美| 看非洲黑人一级黄片| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久 | 国产白丝娇喘喷水9色精品| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 观看免费一级毛片| 久久久久久九九精品二区国产| 桃色一区二区三区在线观看| 九草在线视频观看| 日日撸夜夜添| 亚洲国产色片| 九草在线视频观看| 日韩欧美三级三区| 青春草国产在线视频 | 天堂√8在线中文| 成人av在线播放网站| 免费一级毛片在线播放高清视频| 久久精品国产自在天天线| 在线观看午夜福利视频| 国产精品人妻久久久久久| 91aial.com中文字幕在线观看| 黄色视频,在线免费观看| 国产v大片淫在线免费观看| 国产精品一区二区三区四区免费观看| 国产精品一及| 国产黄色视频一区二区在线观看 | 波多野结衣高清无吗| 青春草亚洲视频在线观看| 国产精品久久久久久久久免| 国产精品久久久久久久电影| 淫秽高清视频在线观看| 午夜福利视频1000在线观看| 国产精品伦人一区二区| 亚洲在线观看片| 久久这里有精品视频免费| 伊人久久精品亚洲午夜| 亚洲成人av在线免费| 日韩一本色道免费dvd| 午夜福利在线观看免费完整高清在 | 国产黄片美女视频| 日韩av不卡免费在线播放| 美女黄网站色视频| 国产一区亚洲一区在线观看| 成人漫画全彩无遮挡| 久久九九热精品免费| 精品无人区乱码1区二区| 一级黄片播放器| 51国产日韩欧美| 国产av一区在线观看免费| av专区在线播放| 免费观看在线日韩| 丰满乱子伦码专区| 日韩欧美国产在线观看| 国产 一区精品| 亚洲va在线va天堂va国产| 99精品在免费线老司机午夜| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 一区二区三区四区激情视频 | 成人欧美大片| 九草在线视频观看| 日本色播在线视频| 亚洲av第一区精品v没综合| 久久午夜亚洲精品久久| 成年av动漫网址| 伦精品一区二区三区| 国产老妇女一区| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看| 日韩三级伦理在线观看| 国产精华一区二区三区| 中文在线观看免费www的网站| 色综合色国产| 天堂√8在线中文| 日韩一区二区三区影片| 欧美日韩综合久久久久久| 国产成年人精品一区二区| 亚洲成人久久爱视频| 成人永久免费在线观看视频| 亚洲av成人av| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 亚洲电影在线观看av| 99在线人妻在线中文字幕| 久久人人爽人人片av| 国产毛片a区久久久久| 国产精品一区二区三区四区久久| 亚洲av不卡在线观看| 国产精品久久久久久久电影| 激情 狠狠 欧美| 欧美高清性xxxxhd video| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看| 丰满乱子伦码专区| av在线老鸭窝| 亚洲成人av在线免费| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 亚洲精品国产成人久久av| 老司机影院成人| 久久久久久久久久久丰满| 精品不卡国产一区二区三区| 深夜精品福利| 99久久精品国产国产毛片| 欧美一级a爱片免费观看看| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 男的添女的下面高潮视频| 亚洲美女视频黄频| 天堂√8在线中文| 舔av片在线| 成人午夜高清在线视频| 午夜爱爱视频在线播放| 国产大屁股一区二区在线视频| 国产伦理片在线播放av一区 | 美女国产视频在线观看| 午夜老司机福利剧场| 中文在线观看免费www的网站| 久久久久国产网址| 亚洲成人中文字幕在线播放| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 成熟少妇高潮喷水视频| 插逼视频在线观看| 久久精品国产清高在天天线| 亚洲va在线va天堂va国产| 国产乱人偷精品视频| 中国美白少妇内射xxxbb| 夫妻性生交免费视频一级片| 最好的美女福利视频网| 哪里可以看免费的av片| 亚洲精品久久国产高清桃花| 国产久久久一区二区三区| 成人永久免费在线观看视频| ponron亚洲| 免费观看a级毛片全部| 国国产精品蜜臀av免费| 久久久久九九精品影院| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 国产女主播在线喷水免费视频网站 | 最近视频中文字幕2019在线8| 午夜福利视频1000在线观看| 国产精品永久免费网站| 国产伦理片在线播放av一区 | 国产蜜桃级精品一区二区三区| 色哟哟·www| 亚洲国产精品成人久久小说 | 男女做爰动态图高潮gif福利片| 成人特级av手机在线观看| 男人和女人高潮做爰伦理| 精品人妻一区二区三区麻豆| 你懂的网址亚洲精品在线观看 | 国产视频内射| 美女脱内裤让男人舔精品视频 | 久久久国产成人免费| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 不卡一级毛片| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 性插视频无遮挡在线免费观看| 久久99热6这里只有精品| 麻豆一二三区av精品| av.在线天堂| 99九九线精品视频在线观看视频| 成人美女网站在线观看视频| 草草在线视频免费看| 麻豆国产av国片精品| 久久精品国产亚洲av涩爱 | 午夜福利视频1000在线观看| 国产久久久一区二区三区| kizo精华| 中文字幕av成人在线电影| 久久精品综合一区二区三区| 熟女人妻精品中文字幕| 亚洲国产精品国产精品| 人体艺术视频欧美日本| 爱豆传媒免费全集在线观看| 热99re8久久精品国产| 成人永久免费在线观看视频| 国产精品,欧美在线| 乱系列少妇在线播放| 色5月婷婷丁香| 亚洲自拍偷在线| 亚洲最大成人av| 啦啦啦啦在线视频资源| 日韩成人伦理影院| 国产三级中文精品| 免费观看人在逋| 日韩大尺度精品在线看网址| 久久久久久久久久黄片| 日本在线视频免费播放| 2021天堂中文幕一二区在线观| 毛片女人毛片| av天堂中文字幕网| 岛国在线免费视频观看| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片| 91久久精品国产一区二区三区| 国产大屁股一区二区在线视频| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 午夜激情福利司机影院| 12—13女人毛片做爰片一| 性色avwww在线观看| 久久这里有精品视频免费| 国产三级中文精品| 在现免费观看毛片| www.av在线官网国产| 色噜噜av男人的天堂激情| 人妻少妇偷人精品九色| 国内精品美女久久久久久| av在线播放精品| 在线国产一区二区在线| 有码 亚洲区| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 国产三级中文精品| 人妻少妇偷人精品九色| 我的老师免费观看完整版| 六月丁香七月| 久久久久久久久久久免费av| 69人妻影院| 97超碰精品成人国产| 床上黄色一级片| 国产大屁股一区二区在线视频| 男女下面进入的视频免费午夜| 青春草国产在线视频 | 麻豆国产97在线/欧美| 国产在视频线在精品| 中文欧美无线码| 精品无人区乱码1区二区| 91久久精品电影网| 简卡轻食公司| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 国产成人影院久久av| 精品少妇黑人巨大在线播放 | 男人的好看免费观看在线视频| 不卡视频在线观看欧美| 在线观看美女被高潮喷水网站| 亚洲三级黄色毛片| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片 精品乱码久久久久久99久播 | 日本黄大片高清| 毛片一级片免费看久久久久| 国产毛片a区久久久久| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 国产精品野战在线观看| 亚洲av成人av| 国产综合懂色| 国产私拍福利视频在线观看| 久久精品国产亚洲av天美| 久久99精品国语久久久| 一本久久中文字幕| 久久这里有精品视频免费| av天堂在线播放| 日韩欧美三级三区| 欧美丝袜亚洲另类| 黄色一级大片看看| 亚洲18禁久久av| 亚洲国产色片| 少妇高潮的动态图| 我的女老师完整版在线观看| 能在线免费观看的黄片| 岛国毛片在线播放| 美女黄网站色视频| 晚上一个人看的免费电影| 不卡一级毛片| 69人妻影院| 国产色婷婷99| 亚洲精品成人久久久久久| 春色校园在线视频观看| 成人一区二区视频在线观看| 一进一出抽搐gif免费好疼| 校园人妻丝袜中文字幕| av在线老鸭窝| 看非洲黑人一级黄片| 嫩草影院精品99| 天美传媒精品一区二区| 免费人成在线观看视频色| 亚洲自偷自拍三级| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 大型黄色视频在线免费观看| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 国产成人一区二区在线| 欧美性猛交黑人性爽| 免费人成在线观看视频色| .国产精品久久| 亚洲欧洲日产国产| 国产在视频线在精品| 男人舔奶头视频| 亚洲va在线va天堂va国产| 岛国毛片在线播放| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 国产成人a区在线观看| 美女国产视频在线观看| 亚洲av不卡在线观看| 亚洲国产精品sss在线观看| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 国产乱人视频| 久久九九热精品免费| 九草在线视频观看| 在线观看美女被高潮喷水网站| 国产成人一区二区在线| 一级毛片电影观看 | 色综合站精品国产| av黄色大香蕉| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看| 悠悠久久av| 国产黄片视频在线免费观看| 99热这里只有精品一区| 波多野结衣高清无吗| 亚洲人与动物交配视频| 国产高清不卡午夜福利| 青春草亚洲视频在线观看| 国产久久久一区二区三区| 日韩欧美精品v在线| 97热精品久久久久久| 黄色欧美视频在线观看| 观看免费一级毛片| 国产精品久久久久久精品电影| 啦啦啦啦在线视频资源| 在线观看免费视频日本深夜| 青青草视频在线视频观看| 观看免费一级毛片| 亚洲美女视频黄频| 1024手机看黄色片| 看十八女毛片水多多多| 久久久久久久久久黄片| 国产精品久久视频播放| 国产成人精品一,二区 | 我的女老师完整版在线观看| 能在线免费看毛片的网站| 精品国内亚洲2022精品成人| 一区福利在线观看| 国产老妇伦熟女老妇高清| 波多野结衣巨乳人妻| 深夜精品福利| 午夜精品在线福利| 91在线精品国自产拍蜜月| 亚洲av一区综合| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 99视频精品全部免费 在线| 国产成人福利小说| 99热6这里只有精品| 久久久久性生活片| 国产成人精品一,二区 | 少妇熟女aⅴ在线视频| 少妇人妻一区二区三区视频| 一个人免费在线观看电影| 美女cb高潮喷水在线观看| 成人永久免费在线观看视频| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 69人妻影院| 国产成人a区在线观看| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 欧美3d第一页| 欧美+亚洲+日韩+国产| 国产亚洲av嫩草精品影院| 成年版毛片免费区| 美女国产视频在线观看| 真实男女啪啪啪动态图| 嫩草影院精品99| 欧美不卡视频在线免费观看| 欧美性感艳星| 伦理电影大哥的女人| 亚洲四区av| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 欧美色视频一区免费| 在线观看免费视频日本深夜| 国产精品久久久久久精品电影小说 | 日产精品乱码卡一卡2卡三| 国产日本99.免费观看| 日韩一本色道免费dvd| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 中文欧美无线码| 国产乱人偷精品视频| eeuss影院久久| 精品欧美国产一区二区三| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 老司机影院成人| 又粗又爽又猛毛片免费看| 日韩亚洲欧美综合| 国产亚洲5aaaaa淫片| av女优亚洲男人天堂| 日本与韩国留学比较| 秋霞在线观看毛片| 亚洲经典国产精华液单| 国内精品宾馆在线| 国产精品一区二区三区四区免费观看| 久久久久久久午夜电影| 国产v大片淫在线免费观看| 日本与韩国留学比较| 久久欧美精品欧美久久欧美| 久久国内精品自在自线图片| 亚洲av二区三区四区| 丝袜美腿在线中文| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 91av网一区二区| 日韩一区二区三区影片| 国产精品国产高清国产av| 亚洲18禁久久av| 国产大屁股一区二区在线视频| 精品一区二区三区人妻视频| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 乱码一卡2卡4卡精品| 久久这里只有精品中国| 啦啦啦啦在线视频资源| 欧美+亚洲+日韩+国产| 男女边吃奶边做爰视频| 啦啦啦韩国在线观看视频| 精品国产三级普通话版| 国产色爽女视频免费观看| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 联通29元200g的流量卡| 国产高清视频在线观看网站| 国产成人午夜福利电影在线观看| av又黄又爽大尺度在线免费看 | 国国产精品蜜臀av免费| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 亚洲国产欧美人成| 国产在线精品亚洲第一网站| 一个人免费在线观看电影| 国产极品精品免费视频能看的| 国产日本99.免费观看| 国产精品一及| 成人永久免费在线观看视频| 亚洲av免费高清在线观看| 久久国产乱子免费精品| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 亚洲精品色激情综合| 亚洲丝袜综合中文字幕| 毛片一级片免费看久久久久| 亚洲国产精品合色在线| 国产人妻一区二区三区在| 国产免费一级a男人的天堂| 亚洲成a人片在线一区二区| 蜜臀久久99精品久久宅男| 亚洲第一电影网av| 精品久久国产蜜桃| 美女被艹到高潮喷水动态| 乱人视频在线观看| 欧美激情国产日韩精品一区| 偷拍熟女少妇极品色| 亚洲在线自拍视频| 日本五十路高清| 日本欧美国产在线视频| 身体一侧抽搐| 日韩 亚洲 欧美在线| 大香蕉久久网| 亚洲精品粉嫩美女一区| 精品久久久久久成人av| 3wmmmm亚洲av在线观看| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 成熟少妇高潮喷水视频| 亚洲综合色惰| 国产综合懂色| 少妇丰满av| av黄色大香蕉| 国产真实伦视频高清在线观看| 亚洲av电影不卡..在线观看| 日韩精品青青久久久久久| 久久6这里有精品| 亚洲成人久久性| 午夜精品国产一区二区电影 | a级毛片a级免费在线| av在线亚洲专区| 禁无遮挡网站| 免费观看a级毛片全部| 直男gayav资源| 偷拍熟女少妇极品色| 联通29元200g的流量卡| 六月丁香七月| 黄片无遮挡物在线观看| 啦啦啦啦在线视频资源| АⅤ资源中文在线天堂| 亚洲经典国产精华液单| 国产精华一区二区三区| 国产一区二区在线观看日韩| 国产伦精品一区二区三区四那| 免费大片18禁| ponron亚洲| 99久国产av精品国产电影| 精华霜和精华液先用哪个| av在线老鸭窝| av免费在线看不卡| 国产伦精品一区二区三区四那| 亚州av有码| 国产探花在线观看一区二区| www日本黄色视频网| 国产91av在线免费观看| 1000部很黄的大片| 美女 人体艺术 gogo| 亚洲精品成人久久久久久| 久久久久性生活片| 18禁黄网站禁片免费观看直播| a级毛色黄片| 日本五十路高清| 免费在线观看成人毛片| 国产爱豆传媒在线观看| 国产日本99.免费观看| 亚洲经典国产精华液单| 日韩高清综合在线| kizo精华| 69av精品久久久久久| 成人特级黄色片久久久久久久|