大米中硒及其潛在伴生元素的含量測(cè)定與風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

姚麗萍，朱 松

(食品科學(xué)與技術(shù)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，江南大學(xué)，無(wú)錫 214122)

硒元素是維系人體正常生命活動(dòng)所必需的非金屬元素，1988年，中國(guó)營(yíng)養(yǎng)學(xué)會(huì)將硒列為人體必需的營(yíng)養(yǎng)素[1]。已有報(bào)道的硒的生理學(xué)功能有：抗氧化、抗炎、抗病毒、提高免疫力、預(yù)防心腦血管疾病、降低患癌風(fēng)險(xiǎn)等方面[2-8]。隨著人們生活水平的提高和健康保健意識(shí)的增強(qiáng)，富硒食品越發(fā)受到關(guān)注。關(guān)于富硒大米的研究報(bào)道多集中于育種栽培、成分分析、功能特性和產(chǎn)品開(kāi)發(fā)等方面[9-14]，富硒大米安全性特別是Se相關(guān)伴生元素方面的報(bào)道很少。由于Se及其相關(guān)元素伴生機(jī)制尚不明確，若在補(bǔ)硒的過(guò)程中，其伴生元素?cái)z入量超過(guò)了國(guó)家限量標(biāo)準(zhǔn)，可能對(duì)人體帶來(lái)危害[15]，因此，亟需開(kāi)展富硒大米等富硒食品中Se潛在伴生元素的相關(guān)研究。

本研究探索建立了一種同時(shí)測(cè)定大米中多元素的ICP-MS方法，對(duì)富硒大米和普通大米中硒的潛在伴隨元素的含量進(jìn)行測(cè)定，比較篩選確定大米中Se的潛在伴生元素，對(duì)其元素含量和相關(guān)關(guān)系進(jìn)行分析，并根據(jù)伴生元素的含量判斷食品安全風(fēng)險(xiǎn)，為實(shí)現(xiàn)安全補(bǔ)硒膳食風(fēng)險(xiǎn)的控制和明確硒伴生元素機(jī)制的研究提供參考。

1 材料與方法

1.1 材料與儀器

以隨機(jī)抽樣的方式采購(gòu)富硒大米樣品共52批次，標(biāo)示產(chǎn)地為湖北省恩施州、陜西省安康市、江西省宜春市、安徽省六安市、寧夏省青銅峽市、江蘇省宿遷市等國(guó)內(nèi)富硒地區(qū)地產(chǎn)標(biāo)識(shí)為“富硒大米”的樣品，標(biāo)示含硒量范圍7～80 μg/100 g，以隨機(jī)抽樣的方式采購(gòu)普通大米52批次，購(gòu)自本地糧食市場(chǎng)。104批次樣品原包裝規(guī)格為1、2.5、5、10 kg，質(zhì)量等級(jí)均標(biāo)示為一級(jí)，執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)為GB/T 1354，每份樣品采樣量均不少于1 000 g，封于潔凈的自封袋中，編號(hào)后于4 ℃冷藏備用。GBW100 45大米生物成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，4 ℃冷藏備用。多元素標(biāo)液(5% HNO3)HX-F-B 5 324-0 001 231 741；Li、Mg、Y、Ce、Tl、Co調(diào)諧液，1 μg/L；濃硝酸(HNO3，69%)，電子級(jí)；硫酸(H2SO4，98%)、氫氧化鈉(NaOH，99%)、鹽酸(HCl，36%)和過(guò)氧化氫(H2O2，30%)，均為分析純。

LM 3610盤(pán)式實(shí)驗(yàn)粉碎磨，BSA 124S 型電子分析天平，Multiwave 3 000微波消解儀，VB 15型趕酸器，7 500型電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(ICP-MS)，Direct-Q 超純水系統(tǒng)。

1.2 方法

1.2.1 同時(shí)測(cè)定大米中26種元素的ICP-MS方法建立

以大米為檢測(cè)對(duì)象，結(jié)合已有文獻(xiàn)結(jié)論，確定硒及其他潛在伴生元素篩選范圍為Pb、As、Cd、Cr、Tl、V、Co、Ni、Se、Fe、Mo、Sb、Sn、Na、Mg、K、Ca、Al、B、Ti、Mn、Cu、Zn、Sr、Ba、Hg，共計(jì)26 項(xiàng)元素，探索建立同步測(cè)定其總含量的ICP-MS方法。樣品經(jīng)預(yù)處理實(shí)驗(yàn)后，符合ICP-MS方法的檢測(cè)條件，并滿(mǎn)足損失較小，效率較高，成本較低的要求。在樣品測(cè)定過(guò)程中，通過(guò)設(shè)置儀器參數(shù)使其符合相關(guān)測(cè)定條件，并充分考慮干擾及校正情況，實(shí)現(xiàn)硒及其他26種元素總量的同時(shí)測(cè)定。

1.2.2 同時(shí)測(cè)定大米中26種元素的ICP-MS方法的確證

線性關(guān)系：ICP-MS 檢測(cè)方法的線性，是指所配制標(biāo)準(zhǔn)品的濃度與儀器響應(yīng)值之間的擬合關(guān)系，用最小二乘回歸法對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行處理，通過(guò)校正曲線得到一條近似直線，通過(guò)回歸系數(shù)R2評(píng)價(jià)線性關(guān)系。

檢出限(LOD)指在一定的置信水平區(qū)間內(nèi)，從樣品中檢出低于空白基質(zhì)背景值的目標(biāo)物質(zhì)的最低含量或最低濃度。定量限(LOQ)是指在分析含有已知濃度被測(cè)物時(shí)，在精密度和準(zhǔn)確度均滿(mǎn)足檢測(cè)要求時(shí)被測(cè)物質(zhì)可以被定量的最低含量或最低濃度。在實(shí)際的檢測(cè)中，通常以信噪比(S/N)作為 LOD 和 LOQ 的評(píng)價(jià)依據(jù)。一般以S/N=3∶1時(shí)的檢測(cè)濃度作為L(zhǎng)OD，以S/N=10∶1時(shí)的檢測(cè)濃度作為L(zhǎng)OQ。

準(zhǔn)確度：在既有方法基礎(chǔ)上向質(zhì)控樣品中添加高、中、低3個(gè)不同水平濃度的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，測(cè)定其回收率。

精密度：在既有方法基礎(chǔ)上，同一樣品經(jīng)多次取樣測(cè)定，所測(cè)得的值之間的接近程度，用變異系數(shù)CV表示。

可靠性：采用大米國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行方法的可靠性驗(yàn)證，每種元素均重復(fù)測(cè)定3次,取平均值，將測(cè)定值與證書(shū)標(biāo)準(zhǔn)值進(jìn)行比較，根據(jù)GB/T 27404—2008[16]中規(guī)定的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD進(jìn)行評(píng)價(jià)。

1.2.3 兩類(lèi)大米中硒和其他元素總量測(cè)定和統(tǒng)計(jì)分析

根據(jù)確證的方法，對(duì)兩類(lèi)大米不同批次的樣品進(jìn)行測(cè)定，同時(shí)進(jìn)行空白實(shí)驗(yàn)，重復(fù)測(cè)定3次取平均值，根據(jù)GB/T 22499—2008規(guī)定[17]，富硒大米硒含量應(yīng)在0.04～0.30 mg/kg區(qū)間內(nèi)，低于0.04 mg/kg應(yīng)判定為非富硒大米，高于0.30 mg/kg判定為硒含量超標(biāo)大米，對(duì)被測(cè)樣品測(cè)定結(jié)果的均值開(kāi)展達(dá)標(biāo)率和合格率統(tǒng)計(jì)，計(jì)算公式為：達(dá)標(biāo)率=達(dá)到國(guó)標(biāo)硒含量樣品數(shù)量/樣品總數(shù)×100%；符合度=達(dá)到標(biāo)示含量樣品數(shù)量/樣品總數(shù)×100%。

1.2.4 大米中Se潛在伴生元素的比較篩選與風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

根據(jù)測(cè)定數(shù)據(jù)，用Excel 2010和SPSS 20.0軟件對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，篩選Se潛在伴隨元素，對(duì)其進(jìn)行顯著性分析。并根據(jù)測(cè)定數(shù)據(jù)，按照GB 2762—2017規(guī)定限量[18]，對(duì)測(cè)得的富硒大米中Se伴生元素進(jìn)行含量分析，通過(guò)伴生元素含量是否符合國(guó)家限量標(biāo)準(zhǔn)來(lái)評(píng)估食品安全風(fēng)險(xiǎn)，以其含量的合格率表示，計(jì)算公式為：合格率=低于國(guó)家限量值樣品數(shù)量/樣品總數(shù)×100%

2 結(jié)果與分析

2.1 大米中硒及潛在伴生元素含量同時(shí)測(cè)定方法的建立

2.1.1 樣品預(yù)處理方法

大米樣品需經(jīng)過(guò)消解的預(yù)處理過(guò)程。常見(jiàn)的消解方法有干灰化法、濕式消解法、微波消解法等，微波消解法損失小、速度快，且試劑使用少、污染風(fēng)險(xiǎn)低，因此選擇微波消解法對(duì)樣品進(jìn)行前處理。

在測(cè)試前，待測(cè)樣品經(jīng)粉碎磨粉碎后過(guò)60目篩，儲(chǔ)存于廣口瓶中。稱(chēng)取0.5 g樣品粉末(精確到 0.000 1 g)于微波消解罐中，加入5 mL HNO3，蓋上罐蓋放置30 min，放入微波消解儀進(jìn)行微波消解。微波消解程序如表1所示。

表1 微波消解程序

待消解結(jié)束后，需將消解罐置于趕酸器上進(jìn)行趕酸，溫度過(guò)高可能導(dǎo)致目標(biāo)元素達(dá)到揮發(fā)溫度，經(jīng)實(shí)驗(yàn)比較設(shè)置為160 ℃；綜合實(shí)驗(yàn)時(shí)間，在趕酸至120 min時(shí)，消解液液滴縮小至豌豆大小后即冷卻定容至25 mL，上機(jī)前過(guò)0.45 μm過(guò)濾備用，同時(shí)進(jìn)行空白試驗(yàn)。

2.1.2 樣品測(cè)定方法

采用電感耦合等離子體質(zhì)譜儀測(cè)定硒及其他元素總量，使用內(nèi)標(biāo)法克服基體效應(yīng)，利用碰撞反應(yīng)池克服質(zhì)譜干擾，根據(jù)含量水平和干擾情況選擇相應(yīng)同位素進(jìn)行測(cè)定，并使用標(biāo)準(zhǔn)調(diào)諧液使儀器參數(shù)符合測(cè)定條件，檢測(cè)信號(hào)為ICP-MS，工作參數(shù)條件如表2所示，每個(gè)樣品重復(fù)測(cè)定3次，進(jìn)行空白實(shí)驗(yàn)。

表2 ICP-MS工作參數(shù)

2.2 方法學(xué)驗(yàn)證

2.2.1 線性

準(zhǔn)確量取適量多元素標(biāo)準(zhǔn)試劑進(jìn)行逐級(jí)稀釋?zhuān)渲帽?所示標(biāo)準(zhǔn)系列濃度，按照表2設(shè)定參數(shù)測(cè)定，以各元素濃度作為橫坐標(biāo)，響應(yīng)值作為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

表3 多元素測(cè)定設(shè)置標(biāo)準(zhǔn)系列濃度匯總表

標(biāo)曲測(cè)定結(jié)果如表4所示，因?qū)嶋H樣品中硒及其潛在伴生元素的進(jìn)樣濃度可以通過(guò)稀釋控制在各自元素的線性范圍之內(nèi)，本方法所選用的ICP-MS檢測(cè)方法線性范圍較寬，26種元素標(biāo)準(zhǔn)曲線的回歸系數(shù)R2均大于0.995，回歸系數(shù)較好，可滿(mǎn)足實(shí)際樣品的檢測(cè)要求。

表4 多元素測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)曲線結(jié)果匯總表

2.2.2 檢出限和定量限

多元素測(cè)定檢出限和定量限結(jié)果如表5所示，26種元素的檢出限范圍為0.000 1～1.0 μg/kg，定量限范圍為0.000 3～3.0 μg/kg，方法的整體靈敏度較高，可以確保目標(biāo)元素在較低濃度時(shí)仍能實(shí)現(xiàn)有效檢出。

表5 多元素測(cè)定檢出限和定量限結(jié)果匯總表

2.2.3 準(zhǔn)確度和精密度

多元素測(cè)定準(zhǔn)確度和精密度結(jié)果如表6所示，可以看出各元素的3個(gè)水平加標(biāo)回收率范圍在86.1～126.7%，變異系數(shù)波動(dòng)范圍在0.0～14.9%(n=6)，說(shuō)明該方法的準(zhǔn)確度較好，精密度較高，可以實(shí)現(xiàn)目標(biāo)元素含量的準(zhǔn)確測(cè)定。

表6 多元素測(cè)定準(zhǔn)確度和精密度結(jié)果匯總表(n=6)

2.2.4 驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)

選擇大米國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行方法的可靠性驗(yàn)證，結(jié)果如表7所示，26種目標(biāo)元素的測(cè)定值與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中元素的標(biāo)準(zhǔn)值基本一致，其RSD波動(dòng)范圍在2.5%～12.5%，符合GB/T 27404—2008中規(guī)定要求，說(shuō)明該方法具有較好的可靠性，能準(zhǔn)確穩(wěn)定反映出被測(cè)物質(zhì)目標(biāo)元素總量的真實(shí)情況。

表7 驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)結(jié)果匯總表

2.3 兩類(lèi)大米Se及其他元素含量的測(cè)定分析

2.3.1 富硒大米Se及其他元素的總量測(cè)定和統(tǒng)計(jì)分析

富硒大米中硒及其他元素總量的測(cè)定結(jié)果如表8所示，除Tl元素沒(méi)有檢出外，其他25種元素均有檢出。這26種元素含量分布在不同量級(jí)水平，存在很大差異，總量均值由大到小依次為：K、Al、Mg、Ca、Na、Zn、Mn、Fe、Cu、Ti、B、Mo、Ba、Ni、Cr、Sr、Se、As、Pb、Cd、Sb、Sn、Co、V、Hg、Tl，其中平均含量值>500 mg/kg的元素為K和Al，共計(jì)2種；平均含量值在100～500 mg/kg 區(qū)間內(nèi)的元素為Mg和Ca，共2種；平均含量值在1～100 mg/kg 區(qū)間的為Na、Zn、Mn、Fe、Cu、Ti，共6種；平均含量值在0.1～1.0 mg/kg 區(qū)間的為B、Mo、Ba、Ni、Cr、Sr、Se，共7種；平均含量值在0.01～0.1 mg/kg 區(qū)間的為As、Pb、Cd、Sb、Sn，共5種；平均含量值在0.001～0.01 mg/kg 區(qū)間的為Co、V、Hg，共3種。結(jié)果顯示，富硒大米中的各元素含量差別很大。此外，檢出的25種元素總量相對(duì)極差范圍在56.7%～460.8%，數(shù)據(jù)的集中度不高，由大到小依次為Cr、Co、V、Cd、Se、Hg、Sr、Pb、Mg、Ti、Sb、Ni、Fe、As、B、Zn、Mo、Sn、Mn、K、Ca、Ba、Cu、Na、Al，其中，相對(duì)極差在400%～500%區(qū)間的為Cr，共1種；相對(duì)極差在300%～400%區(qū)間的為Co、V、Cd，共3種；相對(duì)極差在200%～300%區(qū)間的為Se、Hg、Sr，共3種；相對(duì)極差在100%～200%區(qū)間的為Pb、Mg、Ti、Sb、Ni、Fe、As、B、Zn、Mo，共10種；相對(duì)極差在50%～100%區(qū)間的為Sn、Mn、K、Ca、Ba、Cu、Na、Al，共8種。結(jié)果顯示，在不同富硒樣品中，相同元素總量在不同產(chǎn)地之間差異也較大，地域分布差異性明顯。

表8 富硒大米中多元素總量結(jié)果表

市售富硒大米中Se達(dá)標(biāo)率和符合度結(jié)果如表9所示，根據(jù)測(cè)定結(jié)果顯示，總硒含量均有檢出，含量范圍為0.023～0.29 mg/kg，中位值為0.059 mg/kg，均值0.11 mg/kg。52批次樣品中，有61.5%的市售富硒大米符合標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，51.9%的樣品符合標(biāo)示值，近50%的被測(cè)樣品的硒含量與外包裝標(biāo)示值不符。

表9 市售富硒大米中Se達(dá)標(biāo)率和符合度結(jié)果表

2.3.2 普通大米中硒及其他元素的總量測(cè)定和統(tǒng)計(jì)分析

普通大米中硒及其他元素總量的測(cè)定結(jié)果如表10所示，與富硒大米相同，除Tl元素沒(méi)有檢出外，其他25種元素也均有檢出，含量分布在不同量級(jí)水平，總量均值由大到小依次為：K、Al、Mg、Ca、Na、Zn、Mn、Fe、Cu、Ti、B、Mo、Ba、Ni、Sr、Cr、As、Cd、Pb、Se、Sb、Sn、Co、V、Hg，其中平均含量值>500 mg/kg的元素為K和Al，共計(jì)2種；平均含量值在1～100 mg/kg區(qū)間的為Mg、Ca、Na、Zn、Mn、Fe、Cu、Ti，共8種；平均含量值在0.1～1.0 mg/kg 區(qū)間的為B、Mo、Ba、Ni、Sr，共5種；平均含量值在0.01～0.1 mg/kg區(qū)間的為As、Cr、Sb、Se、Sn、Pb、Cd，共7種；平均含量值在0.001～0.01 mg/kg 區(qū)間的為Co、V、Hg，共3種。結(jié)果顯示，與富硒大米一樣，普通大米中的各元素含量差別較大。

表10 普通大米中多元素總量結(jié)果匯總表

從表10還可以看出，檢出的25種元素總量相對(duì)極差范圍在53.9%～347.8%，數(shù)據(jù)的集中度不高，由大到小依次為Sr、Co、Cd、Pb、Hg、Sb、Se、V、Cr、Ti、Mg、Mo、Fe、As、B、Ni、Zn、Na、Sn、Ba、Mn、Ca、K、Cu、Al，其中，相對(duì)極差在300～400%區(qū)間的為Sr，共1種；相對(duì)極差在200%～300%區(qū)間的為Co、Cd、Pb、Hg，共4種；相對(duì)極差在100%～200%區(qū)間的為Sb、Se、V、Cr、Ti、Mg、Mo、Fe、As、B、Ni、Zn，共12種；相對(duì)極差在50%～100%區(qū)間的為Na、Sn、Ba、Mn、Ca、K、Cu、Al，共8種。結(jié)果顯示，在不同普通大米的樣品中，相同元素總量在不同產(chǎn)地之間差異也較大，地域差異性分布也十分顯著，這與富硒大米各元素含量的情況一致。

市售普通大米中Se含量情況如表11所示，根據(jù)測(cè)定結(jié)果顯示，總硒含量均有檢出，含量范圍為0.011～0.049 mg/kg，中位值為0.018 mg/kg，均值0.022 mg/kg，說(shuō)明市售大米存在不同水平的硒，但總硒含量的整體水平較低，52批次樣品中有6批次樣品達(dá)到了標(biāo)準(zhǔn)低限，符合國(guó)家相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)對(duì)富硒大米要求，其占比達(dá)到了11.5%。

表11 市售普通大米中Se達(dá)標(biāo)率和符合度結(jié)果表

2.3.3 富硒大米和普通大米硒含量及其他元素含量的比較分析

同時(shí)測(cè)定富硒大米和普通大米26種元素總量，見(jiàn)表12，富硒大米和普通大米被測(cè)的元素，除Tl元素沒(méi)有檢出外，其他25種元素均被檢出，且含量水平、差異化程度類(lèi)似。常量元素K、Al、Mg、Ca、Na和微量元素 Zn、Mn、Fe、Cu、Ti、B、Mo、Ba、Ni、Sr、Cr、As、Cd、Pb、Se、Sb、Sn、Co、V、Hg 在相應(yīng)的量級(jí)水平情況基本相似，部分元素含量存在一定差異。從含量分布上看，不同元素在地區(qū)和類(lèi)別間，均顯示除較大的差異，集中度不高，表明元素的含量受地域分布和大米品種影響很大。

表12 富硒大米和普通大米中多元素含量的比較結(jié)果表

按總量均值和中位值進(jìn)行含量高低進(jìn)行排序時(shí)，可以發(fā)現(xiàn)，以Ni元素為分界點(diǎn)，總量均值和中位值高于Ni元素時(shí)，這兩類(lèi)大米元素排序保持一致，含量低于Ni元素含量排序發(fā)生了一定的變化，相較于普通大米，Se元素在總量和中位置均表現(xiàn)為排名同時(shí)上升，與此同時(shí)，Cr、Pb和Cd 3種元素總量均值排序相應(yīng)上升，Sr、Sb和As 3種元素有所下降，這與中位值排序上變化相似，另外通過(guò)比較可以發(fā)現(xiàn)，與Se元素中位值排序同步上升的元素除了Cr、Pb和Cd外，Hg元素的中位值也上升了1位，通過(guò)比較可明確，在富硒大米中，與Se伴生且含量較高的潛在元素有Cr、Pb、Cd和Hg 4種元素。

2.3.4 富硒大米中伴生元素的分析和確證

對(duì)富硒大米樣品中的硒及其潛在伴生元素含量數(shù)據(jù)，數(shù)據(jù)利用SPSS 20.0 軟件進(jìn)行分析，得到硒與 4 種金屬元素之間的相關(guān)關(guān)系，結(jié)果見(jiàn)表13。經(jīng)顯著性分析，在富硒大米中，Se與Cd呈現(xiàn)極顯著的正相關(guān)關(guān)系，與Cr呈現(xiàn)顯著的正相關(guān)關(guān)系。因此，在富硒大米中，Se的主要伴生元素為Cd，這與已有報(bào)道中的相關(guān)結(jié)論相符[19,20]。

表13 富硒大米硒及其潛在伴生元素顯著性分析表

2.3.5 富硒大米Se主要伴生元素風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

根據(jù)2.3.5結(jié)果，以Cd為硒主要的伴生元素進(jìn)行含量分析，結(jié)果如表14所示。根據(jù)GB 2762—2017規(guī)定，大米中Cd的限量值為0.2 mg/kg，52批次富硒大米的Cd含量區(qū)間為0.005 1～0.11 mg/kg，均值為0.035 mg/kg，中位值為0.021 mg/kg，檢測(cè)值均低于限量標(biāo)準(zhǔn)，樣品中Cd含量合格率為100.0%，均符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。

表14 富硒大米中Cd合格率情況匯總表

3 結(jié)論

本研究以富硒大米為檢測(cè)對(duì)象，以大米國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)為參考，建立了同時(shí)測(cè)定硒及其他潛在伴生元素包括Pb、As、Cd、Cr、Tl、V、Co、Ni、Se、Fe、Mo、Sb、Sn、Na、Mg、K、Ca、Al、B、Ti、Mn、Cu、Zn、Sr、Ba、Hg共計(jì)26 種元素總量的ICP-MS檢測(cè)方法，并從線性、準(zhǔn)確性、精密度和可靠性方面進(jìn)行了方法學(xué)的確證，結(jié)果顯示方法回歸系數(shù)R2均大于0.995，檢出限范圍為0.000 1～1.0 μg/kg，定量限范圍為0.000 3～3.0 μg/kg，加標(biāo)回收率為范圍在86.1%～126.7%，變異系數(shù)波動(dòng)范圍在0.0%～14.9%，此ICP-MS方法線性范圍較寬、選擇性好、靈敏度高、準(zhǔn)確性好，是富硒大米多元素檢測(cè)方便高效的檢測(cè)方法。

通過(guò)對(duì)隨機(jī)抽取的富硒大米和普通大米104個(gè)樣品的測(cè)定結(jié)果比較可知，富硒大米和普通大米中各元素含量差別較大，市售富硒大米硒含量的整體水平不高，52批次樣品中，有61.5%的市售富硒大米符合標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，51.9%的樣品符合標(biāo)示值，近50%的被測(cè)樣品的硒含量與外包裝標(biāo)示值不符，存在總硒含量不符的情況；市售普通大米存在一定水平的硒，但硒含量的整體水平較低，52批次樣品中，有6批次樣品達(dá)到了標(biāo)準(zhǔn)低限，占比為11.5%。通過(guò)多元素同步檢測(cè)，發(fā)現(xiàn)相較于普通大米，富硒大米的Cr、Pb、Cd、Sr、Sb、As、Hg和V這8種元素含量排序發(fā)生了變化，其中，Cr、Pb、Cd和Hg4種元素含量顯示與Se同向增長(zhǎng)，且差異化程度較高，可初步確定為Se的潛在伴生元素。經(jīng)顯著性分析，可以發(fā)現(xiàn)，在富硒大米中，Se與Cd呈現(xiàn)極顯著的正相關(guān)關(guān)系，與Cr呈現(xiàn)顯著的正相關(guān)關(guān)系，說(shuō)明在富硒大米中Se的主要伴生元素為Cd。經(jīng)含量統(tǒng)計(jì)分析，52批次富硒大米的Cd含量合格率為100.0%，進(jìn)一步說(shuō)明了以富硒大米作為膳食補(bǔ)硒渠道導(dǎo)致攝入Cd超標(biāo)的食品安全風(fēng)險(xiǎn)較小。