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      生產(chǎn)超低烯烴汽油的催化裂化技術(shù)研發(fā)與工業(yè)應(yīng)用

      2022-02-15 11:42:20許友好郝振岐
      石油煉制與化工 2022年2期
      關(guān)鍵詞:氫離子丁烯催化裂化

      王 新,李 明,許友好,郝振岐

      (1.中國石化石油化工科學(xué)研究院,北京 100083;2.中國石化石家莊煉化分公司)

      隨著我國國民經(jīng)濟的持續(xù)快速發(fā)展,尤其是汽車工業(yè)的迅速發(fā)展,國內(nèi)汽油消費量與日俱增。2019年汽油表觀消費量達125 Mt[1],據(jù)預(yù)測,2021年汽油表觀消費量將達149 Mt[2],2025年汽油表觀消費量將達170 Mt[3]。清潔汽油生產(chǎn)是國家的重大需求,而汽油品質(zhì)是影響汽車排放的重要因素。我國汽油池中催化裂化汽油約占三分之二,因此,改善催化裂化汽油質(zhì)量是國內(nèi)車用汽油質(zhì)量升級的關(guān)鍵。為改善城市環(huán)境空氣質(zhì)量,我國出臺了車用汽油標(biāo)準(zhǔn)(GB 17930—2016)[4],規(guī)定全國于2023年1月1日起實施國Ⅵ(B)標(biāo)準(zhǔn),要求烯烴體積分?jǐn)?shù)不大于15%,硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)不大于10 μg/g。為改善大氣環(huán)境質(zhì)量,減少機動車排放污染,北京市出臺了車用汽油環(huán)保技術(shù)要求(DB 11/238—2021)[5],規(guī)定北京于2021年12月1日實施此標(biāo)準(zhǔn),要求汽油烯烴體積分?jǐn)?shù)不大于12%,硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)不大于10 μg/g。按照當(dāng)前發(fā)展趨勢,未來車用汽油標(biāo)準(zhǔn)可能要求烯烴含量繼續(xù)降低。因此,降低催化裂化汽油的烯烴和硫含量是汽油質(zhì)量升級的關(guān)鍵。實踐表明,降低汽油烯烴含量由催化裂化技術(shù)自身進步來解決是適合我國國情的最經(jīng)濟有效的途徑。

      為滿足汽油烯烴含量質(zhì)量指標(biāo)要求,我國研究者開發(fā)了新型催化裂化工藝與催化劑以及汽油后處理等多種技術(shù)方案,尤其是變徑流化床反應(yīng)器及其專用催化劑的廣泛應(yīng)用較好地滿足了各階段汽油質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)升級的需要,但隨著汽油烯烴體積分?jǐn)?shù)要求不大于15%甚至10%,現(xiàn)有技術(shù)尚缺乏很好的技術(shù)解決方案,為此中國石化石油化工科學(xué)研究院提出了生產(chǎn)超低烯烴汽油(烯烴體積分?jǐn)?shù)小于10%)的催化裂化技術(shù)(ULO)的構(gòu)思。然而,在大幅降低催化裂化汽油烯烴含量時,現(xiàn)有技術(shù)的焦炭產(chǎn)率迅速增加,產(chǎn)物分布惡化,這是本領(lǐng)域所面臨的重大技術(shù)難題。圍繞如何化解烯烴含量大幅降低與焦炭產(chǎn)率迅速增加之間的矛盾,本課題開展了一系列工藝技術(shù)研發(fā)工作,并在中國石化石家莊煉化分公司進行工業(yè)實踐。

      1 超低烯烴汽油生成的化學(xué)理論基礎(chǔ)

      1.1 選擇性氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)定向調(diào)控汽油烯烴的理念

      對于以負(fù)氫離子轉(zhuǎn)移為基礎(chǔ)的雙分子反應(yīng),隨著反應(yīng)深度的遞增,會構(gòu)成更加復(fù)雜的反應(yīng)體系,反應(yīng)深度的優(yōu)化和反應(yīng)方向的控制是實現(xiàn)定向調(diào)控汽油組成的根本。反應(yīng)過程中所包括的化學(xué)鍵演變涉及雙鍵飽和、芳構(gòu)化、異構(gòu)化、歧化等,進一步的深度氫轉(zhuǎn)移將形成焦炭前軀體。反應(yīng)深度以轉(zhuǎn)化率為指標(biāo),而反應(yīng)方向的控制是通過調(diào)控氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)類型來定向調(diào)控汽油組成。氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)分為以下兩種類型[6]:

      類型 Ⅰ:

      (1)

      類型 Ⅱ:

      (2)

      (3)

      當(dāng)強化Ⅰ類氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)時,汽油中烯烴轉(zhuǎn)化為異構(gòu)烷烴和芳烴,有利于汽油辛烷值的提高;當(dāng)強化Ⅱ類氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)時,汽油中烯烴轉(zhuǎn)化為不同碳數(shù)的異構(gòu)烷烴,以及生成較多的焦炭前身物[7]。為了考察催化裂化反應(yīng)深度與反應(yīng)方向的具體關(guān)系,進行了實驗室研究工作,得到汽油烴類組成(反應(yīng)方向)與轉(zhuǎn)化率(反應(yīng)深度)的關(guān)系,如圖1所示。

      圖1 汽油烴類組成與轉(zhuǎn)化率的關(guān)系

      由圖1可知,隨著轉(zhuǎn)化率增加,汽油烯烴含量呈降低趨勢,尤其當(dāng)轉(zhuǎn)化率超過80%時,汽油烯烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)可降低至15%左右。因此,提高轉(zhuǎn)化率是降低汽油烯烴含量的有效途徑。在調(diào)控雙分子氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)的基礎(chǔ)上,提出選擇性氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)定向調(diào)控汽油烯烴含量的理念,即盡可能進行Ⅰ類氫轉(zhuǎn)移反應(yīng),促進烯烴轉(zhuǎn)化并降低焦炭生成,由此為相應(yīng)的工藝和催化劑開發(fā)奠定了堅實的基礎(chǔ)。

      1.2 大幅調(diào)變汽油組成的反應(yīng)模式

      借助于變徑流化床催化反應(yīng)工程技術(shù)和專用催化劑平臺,對影響轉(zhuǎn)化率和氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)類型的眾多因素進行大數(shù)據(jù)分析,發(fā)現(xiàn)反應(yīng)溫度和催化劑活性的影響最為顯著,由此構(gòu)建與反應(yīng)溫度和催化劑活性相關(guān)的反應(yīng)模式圖,如圖2所示。

      圖2 由催化劑活性和反應(yīng)溫度構(gòu)建的反應(yīng)模式

      基于圖2所構(gòu)建的反應(yīng)模式,可調(diào)控轉(zhuǎn)化率高低,同時調(diào)控氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)類型,進而定向調(diào)控汽油組成。由模式2(選擇性氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)模式),進一步優(yōu)化(提高)反應(yīng)溫度和催化劑活性,構(gòu)建模式3(高苛刻度反應(yīng)模式),可使轉(zhuǎn)化率提高和汽油烯烴含量降低。試驗結(jié)果表明,模式3的汽油烯烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)可降低至15%以下,異構(gòu)烷烴含量大幅增加。然而,在汽油烯烴含量大幅降低的同時,焦炭產(chǎn)率大幅度增加(如圖3所示),造成模式3難以平穩(wěn)操作,裝置的正常運轉(zhuǎn)遇到挑戰(zhàn)。焦炭產(chǎn)率大幅增加的原因主要是稠環(huán)芳烴和烯烴繼續(xù)發(fā)生Ⅱ類氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)、縮合反應(yīng)生成焦炭。如何化解烯烴含量大幅降低與焦炭產(chǎn)率迅速增加之間的矛盾,成為技術(shù)開發(fā)過程中亟待解決的科學(xué)問題。

      圖3 汽油烯烴含量和焦炭產(chǎn)率隨轉(zhuǎn)化率的變化

      2 ULO工藝試驗研究

      2.1 模型化合物試驗

      工業(yè)裝置所用變徑流化床反應(yīng)器[8-9]及主要反應(yīng)區(qū)見圖4。汽油烯烴分子主要由重油原料的烷烴基團裂化產(chǎn)生(第一反應(yīng)區(qū)),汽油烯烴分子的轉(zhuǎn)化在積炭的待生催化劑上發(fā)生(第二反應(yīng)區(qū))。烯烴轉(zhuǎn)化主要為異構(gòu)化和氫轉(zhuǎn)移反應(yīng),而氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)是降低烯烴含量的主要反應(yīng)。C5烯烴在汽油烯烴組分中的含量最高,因此,選取最具代表性的2-甲基-2-丁烯作為探針分子,研究深度降低汽油烯烴含量并維持焦炭選擇性的科學(xué)技術(shù)方案。

      圖4 變徑流化床反應(yīng)器及主要反應(yīng)區(qū)示意

      試驗原料為:2-甲基-2-丁烯,2-甲基-2-丁烯和甲基環(huán)戊烷質(zhì)量比為1∶1的混合物,2-甲基-2-丁烯和十氫萘質(zhì)量比為1∶1的混合物,均為試劑純(質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于99%)。試驗所用催化劑為在試驗裝置預(yù)積炭制備的待生催化劑,屬于A類流態(tài)化顆粒,其性質(zhì)數(shù)據(jù)與工業(yè)催化裂化裝置的待生催化劑基本一致,如表1所示。試驗裝置為多通道微反裝置。

      表1 待生催化劑的性質(zhì)

      在反應(yīng)溫度510 ℃、劑油質(zhì)量比5、質(zhì)量空速12 h-1的條件下,考察2-甲基-2-丁烯在待生催化劑上的反應(yīng)結(jié)果。從產(chǎn)物分布來看,2-甲基-2-丁烯在待生催化劑上反應(yīng),裂化傾向很低,產(chǎn)物中90%為汽油餾分。從產(chǎn)物的烴類組成數(shù)據(jù)來看,約70%為2-甲基-2-丁烯和戊烯異構(gòu)體??傮w而言,2-甲基-2-丁烯在待生催化劑上發(fā)生氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)的選擇性低于20%,即烯烴與烯烴之間發(fā)生Ⅰ類氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)的選擇性較低。

      此外,根據(jù)反應(yīng)化學(xué),烯烴還可以與環(huán)烷烴發(fā)生Ⅰ類氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)。因此,考察了2-甲基-2-丁烯與甲基環(huán)戊烷在上述待生催化劑和試驗條件下的反應(yīng)性能,結(jié)果表明,在此條件下,甲基環(huán)戊烷幾乎不發(fā)生反應(yīng),完全保留在液體產(chǎn)物中,主要反應(yīng)仍為2-甲基-2-丁烯之間的雙分子氫轉(zhuǎn)移反應(yīng),且反應(yīng)選擇性低于20%。

      氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)主要包含負(fù)氫離子轉(zhuǎn)移反應(yīng)(基元反應(yīng))和失質(zhì)子反應(yīng)[6-7]。若要促進Ⅰ類氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)的發(fā)生,首先需要強化負(fù)氫離子轉(zhuǎn)移反應(yīng)這一基元反應(yīng)。因此,為了進一步降低汽油烯烴含量,嘗試尋找一種合適的負(fù)氫離子釋放劑,以強化負(fù)氫離子轉(zhuǎn)移反應(yīng)。研究發(fā)現(xiàn),常規(guī)FCC工藝的柴油餾分中十氫萘含量較高,而MIP工藝的柴油餾分僅含有極少量十氫萘,卻含有大量的四氫萘類和萘類。那么,十氫萘是否在MIP工藝新型反應(yīng)器的第二反應(yīng)區(qū)與汽油烯烴發(fā)生了氫轉(zhuǎn)移反應(yīng),促使烯烴轉(zhuǎn)化為異構(gòu)烷烴,而十氫萘自身轉(zhuǎn)化為四氫萘類和萘類呢?為了驗證該猜想,將十氫萘作為一種潛在的負(fù)氫離子釋放劑,在上述反應(yīng)條件下,考察了2-甲基-2-丁烯和十氫萘混合物在待生催化劑上的反應(yīng)性能。從產(chǎn)物分布來看,產(chǎn)物中90%為汽油餾分,2-甲基-2-丁烯和十氫萘發(fā)生裂化反應(yīng)生成小分子的選擇性、發(fā)生Ⅱ類氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)生成稠環(huán)芳烴和焦炭的選擇性均很低,其焦炭產(chǎn)率僅約為2-甲基-2-丁烯在待生催化劑上單獨反應(yīng)的焦炭產(chǎn)率的1/2,即十氫萘的加入抑制了焦炭的生成。從產(chǎn)物的烴類組成(w)數(shù)據(jù)來看,約40%為C5烴,其中C5烯烴占30%、C5烷烴占70%,這與2-甲基-2-丁烯在待生催化劑上單獨反應(yīng)時恰恰相反;約40%為C10烴,其中十氫萘占60%、四氫萘(或甲基茚滿)和萘等C10芳烴占40%。

      圖5為2-甲基-2-丁烯在添加十氫萘前后所發(fā)生主要反應(yīng)的變化。由圖5可知,試驗結(jié)果驗證了上述猜想,十氫萘與2-甲基-2-丁烯發(fā)生選擇性氫轉(zhuǎn)移反應(yīng),使2-甲基-2-丁烯生成異戊烷,而自身轉(zhuǎn)化為四氫萘和萘,起到負(fù)氫離子釋放劑的作用。

      圖5 2-甲基-2-丁烯在添加十氫萘前后發(fā)生的主要反應(yīng)變化

      2.2 富含烯烴汽油的降烯烴試驗

      試驗原料為:催化裂化中試裝置生產(chǎn)的富含烯烴汽油(其性質(zhì)見表2),富含烯烴汽油和四氫萘質(zhì)量比分別為9∶1和8∶2的混合物,富含烯烴汽油和十氫萘質(zhì)量比分別為9∶1和8∶2的混合物。試驗所用催化劑為中國石化石家莊煉化分公司重油催化裂化裝置CGP催化劑,其微反活性為65%,平均粒徑為67.7 μm,催化劑性質(zhì)見表3。主要反應(yīng)條件為:反應(yīng)溫度510 ℃,劑油質(zhì)量比12,原料質(zhì)量空速5 h-1。

      表2 富含烯烴汽油原料的主要性質(zhì)

      表3 試驗所用催化劑的主要性質(zhì)

      2.2.1負(fù)氫離子釋放劑的催化轉(zhuǎn)化路徑

      富含烯烴汽油和四氫萘或十氫萘的混合物的催化裂化反應(yīng)試驗結(jié)果表明,隨著原料中四氫萘或十氫萘分子濃度的增加,干氣和焦炭產(chǎn)率均呈大幅降低趨勢,汽油產(chǎn)物的烯烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)逐漸降低,最低達到3.3%,烷烴和芳烴含量增加。這說明烯烴和四氫萘或十氫萘分子發(fā)生的反應(yīng)主要是生成烷烴和芳烴的Ⅰ類氫轉(zhuǎn)移反應(yīng),而不是生成焦炭的Ⅱ類氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)。由此發(fā)現(xiàn)四氫萘類和十氫萘類在與烯烴發(fā)生反應(yīng)過程中的作用和催化轉(zhuǎn)化路徑:上述兩類分子只有少部分發(fā)生β斷裂反應(yīng)(如圖6所示,尤其是四氫萘的裂化反應(yīng)與前人研究結(jié)論[10-11]一致),大部分通過負(fù)氫離子轉(zhuǎn)移反應(yīng)和失質(zhì)子反應(yīng)生成芳烴(如圖7所示),在此過程中代替原有體系中的多環(huán)芳烴釋放負(fù)氫離子,進而抑制多環(huán)芳烴縮合生成焦炭,未造成焦炭產(chǎn)率迅速增加,同時能夠顯著促進汽油烯烴分子由氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)生成烷烴。

      圖6 負(fù)氫離子釋放劑發(fā)生的β斷裂反應(yīng)示意

      圖7 負(fù)氫離子釋放劑促進烯烴飽和反應(yīng)示意

      2.2.2負(fù)氫離子釋放劑對小分子烯烴的靶向飽和作用

      進一步研究了富含烯烴汽油與四氫萘或十氫萘的選擇性氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)性能。原料汽油中添加四氫萘或十氫萘對反應(yīng)后產(chǎn)品汽油烯烴和異構(gòu)烷烴組成的影響見圖8。由圖8可以看出:富含烯烴汽油單獨轉(zhuǎn)化時,C7~C10烯烴基本轉(zhuǎn)化完全,C5和C6烯烴剩余較多,即小分子的C5和C6烯烴在該體系下較難飽和;添加一定量四氫萘或十氫萘后,產(chǎn)物中C5和C6烯烴含量大幅減少,C5和C6異構(gòu)烷烴含量增加。上述試驗結(jié)果揭示了負(fù)氫離子釋放劑對小分子烯烴的靶向飽和作用。

      圖8 原料汽油中添加四氫萘或十氫萘對反應(yīng)后產(chǎn)品汽油烯烴和異構(gòu)烷烴組成的影響

      圖9為原料汽油中添加四氫萘對反應(yīng)后產(chǎn)品汽油中C10芳烴含量的影響。由圖9可以看出,四氫萘釋放負(fù)氫離子后主要生成了萘類。

      圖9 原料汽油中添加四氫萘對反應(yīng)后產(chǎn)品汽油中C10芳烴含量的影響

      2.2.3負(fù)氫離子釋放劑引入反應(yīng)體系的合理方式及混合比例

      負(fù)氫離子釋放劑最為典型的化合物是四氫萘類、十氫萘類。催化裂化輕循環(huán)油(LCO)含有較多的萘類化合物,萘類化合物可經(jīng)過加氫處理轉(zhuǎn)化為四氫萘類和十氫萘類,即這些化合物可來自加氫處理的LCO。負(fù)氫離子釋放劑類似于工作液,在催化裂化和加氫處理單元之間循環(huán),不斷放氫與加氫,恢復(fù)其原始功能。引入原有重油反應(yīng)體系的合理方式是直接將加氫輕循環(huán)油(HLCO)與新鮮重油原料混合,再引入提升管反應(yīng)器,顯著改善重質(zhì)原料的物理性能和化學(xué)反應(yīng)性能。

      系統(tǒng)研究了HLCO與新鮮重油原料混合比例對混合油性質(zhì)的影響[12],混合油運動黏度和餾出溫度隨HLCO摻入比例的變化如圖10所示。由圖10可以看出,HLCO與新鮮重油質(zhì)量比超過10%時,可明顯降低混合油黏度和餾出溫度,因而將改善其霧化效果,降低重油原料催化裂化過程的干氣和焦炭產(chǎn)率。

      圖10 HLCO摻入比例對混合油運動黏度和餾出溫度的影響

      3 ULO工藝工業(yè)應(yīng)用

      在變徑流化床反應(yīng)器平臺上,通過調(diào)控反應(yīng)模式、引入負(fù)氫離子釋放劑和開發(fā)相應(yīng)的專用催化劑等技術(shù)創(chuàng)新,開發(fā)出ULO技術(shù),并于2017年初在中國石化石家莊煉化分公司2.2 Mt/a催化裂化裝置和0.9 Mt/a催化裂化裝置上進行工業(yè)試驗,經(jīng)過協(xié)同攻關(guān),實現(xiàn)了汽油烯烴體積分?jǐn)?shù)低于10%的攻關(guān)目標(biāo),并成功運行至今。在整個運轉(zhuǎn)期間,裝置產(chǎn)品質(zhì)量較好,生產(chǎn)正常,操作平穩(wěn)。

      表4列出了ULO和MIP工藝的產(chǎn)物分布和汽油性質(zhì)比較。從表4可以看出,ULO工藝可由重質(zhì)原料油一步法生產(chǎn)烯烴體積分?jǐn)?shù)低于10%的穩(wěn)定汽油,其產(chǎn)品汽油辛烷值和焦炭選擇性與MIP工藝相當(dāng),并實現(xiàn)了LCO的高價值轉(zhuǎn)化。

      表4 ULO和MIP工藝的產(chǎn)物分布和汽油性質(zhì)比較

      ULO工藝采用HLCO與新鮮重油原料混合反應(yīng)模式。圖11為反應(yīng)前HLCO和反應(yīng)后LCO的烴類組成。由圖11可以看出,HLCO中的四氫萘主要生成了LCO中的萘類。

      圖11 HLCO和LCO的烴類組成比較

      與當(dāng)今先進的重油催化裂化或催化裂解技術(shù)(MIP或DCC)相比,采用ULO技術(shù)生產(chǎn)的汽油組成大不相同,即采用ULO技術(shù)可大幅調(diào)變催化裂化汽油組成。DCC汽油的烯烴和芳烴含量高,鏈烷烴含量很低,這是過度強化裂化反應(yīng)、抑制氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)的結(jié)果;MIP汽油的異構(gòu)烷烴含量較高,烯烴和芳烴含量適中,這是兼顧裂化反應(yīng)和氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)的結(jié)果;ULO汽油的異構(gòu)烷烴含量更高,烯烴體積分?jǐn)?shù)低于10%,而芳烴含量增加不多,這是強化選擇性氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)的結(jié)果。ULO汽油的異構(gòu)烷烴主要為異戊烷和異已烷,分布于汽油前端,如圖12所示,從而有利于汽油辛烷值提高和50%餾出溫度降低。

      圖12 ULO和MIP汽油的烯烴和異構(gòu)烷烴分布比較

      HLCO的輕餾分富含單環(huán)芳烴,若對其催化裂化反應(yīng)不加控制,如在分層進料模式(HLCO先于重油原料與再生催化劑接觸)的高溫、超高劑油比的條件下,勢必造成汽油中的苯含量超標(biāo)。而烷基化反應(yīng)是烷基苯脫烷基反應(yīng)的逆反應(yīng),且較低的反應(yīng)溫度和稍高的劑油比有利于此反應(yīng)[8],因此,采用HLCO與新鮮重油原料混合進料模式,通過調(diào)控變徑流化床第二反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)環(huán)境,可以實現(xiàn)汽油苯含量不明顯增加的目的。經(jīng)中國石化某分公司反復(fù)試驗驗證,當(dāng)采用混合進料模式時,汽油中苯體積分?jǐn)?shù)可以控制在0.9%以下,一般為0.6%~0.8%;而采用分層進料模式時,汽油中苯體積分?jǐn)?shù)在1.0%以上,給汽油池苯含量控制帶來嚴(yán)峻挑戰(zhàn)。

      HLCO與新鮮重油原料混合反應(yīng)模式在中國石油化工股份有限公司(簡稱中國石化)催化裂化裝置上得到了廣泛應(yīng)用,2017年至2019年應(yīng)用裝置數(shù)量及加工能力見表5(數(shù)據(jù)來自中國石化煉油生產(chǎn)裝置基礎(chǔ)數(shù)據(jù)匯編),此反應(yīng)模式在LCO轉(zhuǎn)化中起著重要作用,為降低柴汽比和生產(chǎn)更清潔汽油做出了重要貢獻。

      表5 中國石化催化裂化裝置應(yīng)用混合反應(yīng)模式的裝置數(shù)量及加工能力

      1)采用混合反應(yīng)模式的裝置加工量占中國石化催化裂化裝置總加工量的比例。

      4 結(jié) 論

      (1)ULO工藝方案是生產(chǎn)超低烯烴、高辛烷值汽油方案,主要包含以下技術(shù)內(nèi)容:基于變徑流化床反應(yīng)器平臺,建立催化劑活性、反應(yīng)溫度和轉(zhuǎn)化率關(guān)系圖,構(gòu)建出高苛刻度反應(yīng)模式;發(fā)現(xiàn)芳基環(huán)烷烴或多環(huán)環(huán)烷烴是負(fù)氫離子釋放劑,且這些化合物可來自HLCO,提出引入負(fù)氫離子釋放劑以抑制轉(zhuǎn)化率提高時的焦炭產(chǎn)率增量;HLCO與新鮮重油原料混合,可改善原料油霧化性質(zhì),進一步降低干氣和焦炭產(chǎn)率。

      (2)ULO技術(shù)成功應(yīng)用于中國石化石家莊煉化分公司2.2 Mt/a催化裂化裝置和0.9 Mt/a催化裂化裝置,工業(yè)標(biāo)定和運行結(jié)果表明,ULO技術(shù)可穩(wěn)定生產(chǎn)烯烴體積分?jǐn)?shù)低于10%的超低烯烴含量汽油,維持較高的汽油辛烷值和較低的焦炭選擇性,并實現(xiàn)了LCO的高價值轉(zhuǎn)化,對煉油廠調(diào)整產(chǎn)品結(jié)構(gòu)和清潔化高效益生產(chǎn)具有重要意義。

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