馬忠旭
(甘肅有色冶金職業(yè)技術(shù)學(xué)院,甘肅 金昌 737100)
奧斯麥特法是在熔池內(nèi)的熔體—爐料—?dú)怏w之間造成強(qiáng)烈的攬拌與混合,大大強(qiáng)化熱量傳遞、質(zhì)量傳遞和化學(xué)反應(yīng)速率[1],泡沫渣隨之產(chǎn)生。泡沫渣的產(chǎn)生將會(huì)影響鉛渣分離,導(dǎo)致粗鉛和還原渣的排放困難,嚴(yán)重時(shí)泡沫渣將會(huì)從爐內(nèi)噴出,對(duì)設(shè)備造成危害,甚至危及生命安全。
奧斯麥特?zé)掋U采用熔煉+兩段還原的冶煉方法,工藝流程圖1所示。
圖1 煉鉛熔煉工藝流程
在熔煉階段主要發(fā)生硫化物的氧化反應(yīng)[1]。通過(guò)噴槍將一定的空氣/氧氣送入熔融的渣池內(nèi),在渣池內(nèi)氧氣會(huì)直接與硫化物物料接觸發(fā)生氧化反應(yīng)。在發(fā)生氧化反應(yīng)的過(guò)程中會(huì)釋放二氧化硫氣體,如圖2所示。
圖2 典型的硫化物熔煉反應(yīng)
具體地,硫化物的氧化會(huì)發(fā)生以下反應(yīng):
冶煉所需氧氣量由物料平衡計(jì)算中的空氣系數(shù)來(lái)控制[12]。由此可知,熔煉階段帶入或產(chǎn)生的氣體主要是空氣和SO2。
還原Ⅰ段主要是添加硫化物精礦來(lái)還原渣中的金屬,使其從氧化物形式變?yōu)榻饘傩问剑鐖D3所示。
圖3 硫化鉛還原反應(yīng)
為了確保所添加的硫化物主要用于金屬氧化物的還原,可以通過(guò)控制噴槍端口的噴槍燃料化學(xué)計(jì)量來(lái)維持還原氣氛。此外,需要提供少量的塊煤來(lái)促進(jìn)反應(yīng)的進(jìn)行,同時(shí)塊煤可以吸附過(guò)量的游離氧。
由此可知:在此階段產(chǎn)生的氣體主要是SO2。
還原Ⅱ段主要是通過(guò)添加塊煤來(lái)還原渣池中的金屬,使其從氧化物還原為金屬。為了確保所添加的煤炭主要用于金屬氧化物的還原,可以通過(guò)控制噴槍端口的噴槍燃料化學(xué)計(jì)量來(lái)維持還原狀態(tài)。添加到熔池中的煤炭會(huì)影響熔池內(nèi)氧勢(shì)。在此階段控制渣的溫度至關(guān)重要,因?yàn)樵刂薪饘傺趸锼降臏p少會(huì)使得橄欖石渣的含量增加。圖4顯示了一個(gè)典型的還原過(guò)程,包括可能發(fā)生的反應(yīng)和階段。
圖4 典型還原反應(yīng)
主要反應(yīng)如下:
由此可知:在此階段產(chǎn)生的氣體主要是CO2。
泡沫渣通常是指在一定的高溫冶金條件下,熔渣中形成大量氣泡,并在其內(nèi)部滯留聚集,使高溫液態(tài)爐渣體積成倍增長(zhǎng),且能穩(wěn)定維持較長(zhǎng)時(shí)間時(shí)熔渣所具有的一種特性形態(tài)[2]。
正常熔煉過(guò)程中,一定范圍內(nèi)的冶煉爐渣泡沫化有利于動(dòng)力學(xué)條件,通過(guò)加快熔池內(nèi)固液氣的混合,加速理化反應(yīng)的進(jìn)行;但在冶煉過(guò)程中爐渣黏度增加,很可能導(dǎo)致?tīng)t內(nèi)氣體與爐內(nèi)熔渣分離不通暢,造成爐內(nèi)熔渣體積的膨脹,從而造成泡沫狀熔渣從爐內(nèi)溢出。發(fā)生泡沫渣主要有以下幾種情況[3]。
1)如果爐溫過(guò)低,會(huì)造成渣的黏度增加,使得渣層的透氣性較差,氣體不能透過(guò)渣層順暢排出,會(huì)造成泡沫渣。
2)渣型控制不合理;如m(Fe)/m(SiO2)比、渣中CaO含量都會(huì)影響爐渣黏度。
3)爐料或氣體急劇變化可能產(chǎn)生泡沫渣,例如在爐渣黏度較大的情況下,噴槍鼓入氣體過(guò)多,反應(yīng)產(chǎn)生氣體過(guò)多過(guò)快等情形,很容易引發(fā)泡沫渣。
4)熔煉階段過(guò)度氧化,不僅使鉛生成高價(jià)氧化物,同時(shí)FeO反應(yīng)生成Fe3O4,造成渣的黏度增加,渣層的透氣性變差,氣體不能透過(guò)渣層順暢排出,會(huì)造成泡沫渣;Fe3O4熔點(diǎn)高、黏度大,如果大量存在于爐內(nèi),將導(dǎo)致?tīng)t內(nèi)渣層的透氣性變差,氣體不能透過(guò)渣層順暢排出,從而可能產(chǎn)生泡沫渣噴爐事故[2]。
奧斯麥特爐中熔渣出現(xiàn)發(fā)泡可以根據(jù)下述現(xiàn)象判斷:
1)噴槍聲音減少,但噴槍流沒(méi)有相應(yīng)的減少。
2)有大塊熔渣飛沫從敞開(kāi)的爐口噴出。
3)噴槍提到理論靜態(tài)熔池液位之上時(shí),噴槍聲音沒(méi)有改變。
4)在取樣或熔池測(cè)深過(guò)程中,發(fā)現(xiàn)熔渣樣本充入了氣體且熔池高度上升。
5)噴槍振動(dòng)發(fā)生改變。
6)爐子尾氣中的SO2濃度發(fā)生改變。
7)爐子振動(dòng)增強(qiáng)或減弱。
8)從敞開(kāi)的爐口處溢出(“吹出”)的氣體增加。
如果出現(xiàn)發(fā)泡現(xiàn)象,可能會(huì)發(fā)生下述情形:
1)發(fā)泡的熔渣在爐子中。
2)發(fā)泡的熔渣通過(guò)敞開(kāi)的爐口(給料口、噴槍入口和取樣口)噴出。
在上述情況中,必須在繼續(xù)冶煉之前,識(shí)別出熔渣發(fā)泡的原因并進(jìn)行處理。處理熔渣發(fā)泡,首先要做的是將噴槍提到熔池之上,使?fàn)t中物質(zhì)沉淀。然后通過(guò)熔池上面處在“HOLD”位置的噴槍,向爐中加入塊煤,將過(guò)度氧化的熔池還原。如果是由于熔池過(guò)度氧化之外的原因而引起熔渣發(fā)泡,則有必要去分析熔渣的化學(xué)反應(yīng),并對(duì)爐子中加入的熔劑做適當(dāng)?shù)淖兏2僮魅藛T也可在短時(shí)間內(nèi)增加渣池溫度,來(lái)降低熔渣黏度,直到熔渣恢復(fù)到其適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)成分。
通過(guò)減少下述情況,可預(yù)防熔渣發(fā)泡。
1)熔池的過(guò)度氧化。
2)向過(guò)度氧化的熔池添加給料。
3)快速改變?nèi)墼瘜W(xué)反應(yīng)導(dǎo)致熔渣黏度變高。
4)爐子熔池作業(yè)溫度過(guò)低導(dǎo)致熔渣黏度變高。
5)爐子在熔池混合不良的情況下作業(yè)。
結(jié)合奧斯麥特?zé)掋U工藝流程,分析了氣體來(lái)源以及泡沫形成的情形,結(jié)合生產(chǎn)實(shí)際提出了檢測(cè)和應(yīng)對(duì)辦法,同時(shí)提出了預(yù)防措施,為奧斯麥特?zé)掋U安全生產(chǎn)提供了一定的指導(dǎo)和幫助。