超聲輔助消解-ICP-MS法測定礦山廢水中鈾含量的不確定度評定

潘偉超,鄒 俏,劉 紅

（核工業(yè)二九〇研究所，廣東 韶關(guān) 512029）

不確定度可以說是一個(gè)參數(shù)，也是一個(gè)物理量，是表達(dá)分散性的一個(gè)量。這種分散性是指在給定條件下（重復(fù)性條件或/和某種給定的復(fù)現(xiàn)條件）所得到的重復(fù)觀測結(jié)果的分散性，其表達(dá)的是分散區(qū)間的半寬［1］?！稖y量不確定度的要求》中的通用要求，明確了實(shí)驗(yàn)室應(yīng)評定和應(yīng)用測量不確定度，有具備能力的人員，能正確評定、報(bào)告和應(yīng)用測量不確定度；同時(shí)，要求檢測實(shí)驗(yàn)室應(yīng)分析測量不確定度對檢測結(jié)果的貢獻(xiàn)，應(yīng)評定每一項(xiàng)用數(shù)值表示的測量結(jié)果的測量不確定度［2］。《檢測和校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室能力認(rèn)可準(zhǔn)則》明確了實(shí)驗(yàn)室應(yīng)識(shí)別測量不確定度的貢獻(xiàn)，并在評定測量不確定度時(shí)采用適當(dāng)?shù)姆治龇椒紤]測量所有顯著貢獻(xiàn)；由于檢測方法的原因難以嚴(yán)格評定測量不確定度時(shí)，實(shí)驗(yàn)室應(yīng)基于對理論原理的理解或使用該方法的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)進(jìn)行評估［3］?；瘜W(xué)分析測量不確定度的評定通過對測量全過程的分析、數(shù)學(xué)模型的建立，識(shí)別各不確定度分量的來源及貢獻(xiàn)大小，并用于完整表述測量結(jié)果。完整并有意義的測量結(jié)果必須同時(shí)報(bào)告被測量的估計(jì)值及與該值相關(guān)的測量不確定度以及有關(guān)的信息［4］。測量不確定度也意味著對測量結(jié)果的可信性、有效性的懷疑或者不肯定程度，即一個(gè)測量結(jié)果不確定度的大小一定程度上決定了該測量結(jié)果的可信度及可用性?；瘜W(xué)分析測量不確定度不僅是測量質(zhì)量最重要、最基本的特性指標(biāo)，同時(shí)也是測量溯源、改進(jìn)分析方法、提高測量水平的重要依據(jù)。

據(jù)國內(nèi)、外報(bào)道，鈾的化學(xué)分析方法主要有：容量法/滴定法、分光光度法/比色法、熒光光度法、激光熒光法/紫外脈沖熒光法、電感耦合等離子體發(fā)射光譜法（ICP-AES或ICPOES）、熱電離質(zhì)譜法（TIMS）、電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ICP-MS）等。容量法/滴定法主要用于高含量鈾（質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.005%～2%）的測定，前處理繁瑣，存在基體干擾等；分光光度法/比色法均根據(jù)顯色劑對鈾的反應(yīng)靈敏度不同進(jìn)行分析，操作步驟復(fù)雜，分析時(shí)間較長，從效率考慮不適合批量樣品進(jìn)行分析；激光熒光法由于具有靈敏度高、選擇性好、抗干擾能力強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)，使得該方法被廣泛用于水、生物和土壤等的微量鈾分析［5-6］；而電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ICP-MS）以其選擇性好、穩(wěn)定性強(qiáng)、靈敏度高、檢測限低及線性范圍寬等優(yōu)勢，成為廣泛用于各領(lǐng)域的分析手段［7］。此外，對于廢水中的前處理消解常用手段主要有電熱板消解、微波消解。電熱板消解適合用于大批量樣品的消解，操作簡單，設(shè)備便宜，但是電熱板消解存在受熱不均勻的現(xiàn)象，影響消解效果，且容易污染樣品；微波消解具有效率高、污染少、消解效果均勻等特點(diǎn)，但是其設(shè)備昂貴、每批次處理樣品量有限，并不能被實(shí)驗(yàn)室普遍選用。而超聲處理是一項(xiàng)具有處理溫度低（不易造成溫度不均或過高造成的污染）、處理效果均勻、效率高且設(shè)備價(jià)格相對便宜的前處理技術(shù)。目前，鈾含量的測量及不確定度評定主要集中在土壤、水及巖石礦物［7-15］，ICP-MS法測定礦山廢水中鈾含量的不確定度評定研究較少，王玲等［14］利用激光熒光法測定水中微量鈾的含量，并評定不確定度；李銳平［15］利用ICP-MS測定土壤中痕量鈾，并評定不確定度。本研究采用超聲輔助消解結(jié)合ICP-MS法測定礦山廢水中鈾的含量，與HJ 700—2014的電熱板消解-ICP-MS法相比，該法有效縮短了檢測時(shí)間，保證樣品消解均勻，降低溫度造成的污染，提高了檢測效率。同時(shí)對檢測全過程中各項(xiàng)不確定度分量的大小進(jìn)行評定，合理評價(jià)分析過程中各步驟對檢測結(jié)果不確定度的貢獻(xiàn)度，以用于測量結(jié)果的完整表述，以及優(yōu)化測量方法，提高測量水平。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器與試劑

美國安捷倫科技有限公司7900型電感耦合等離子質(zhì)譜儀；深圳市歌能清洗設(shè)備有限公司G-020S型超聲清洗機(jī)；上海摩勒科學(xué)儀器有限公司元素型1860A型摩爾超純水機(jī)（18.25 MΩ）；1、5 mL單標(biāo)線吸量管（A級(jí)）；10 mL分度吸量管（A級(jí)）；100 m L容量瓶（A級(jí)）；25 m L具塞比色管（天玻）。

濃硝酸（電子純，天津科密歐化學(xué)試劑有限公司）；濃鹽酸（優(yōu)級(jí)純，西隴科學(xué)股份有限公司）；鈾標(biāo)準(zhǔn)溶液（1000μg·mL-1，Inorganic Ventures公司）；內(nèi)標(biāo)溶液：20μg·L-1錸標(biāo)準(zhǔn)溶液，由錸標(biāo)準(zhǔn)溶液（1000μg·mL-1，國家有色金屬及電子材料分析測試中心）逐級(jí)稀釋配制而成，介質(zhì)為2%HNO3。

實(shí)驗(yàn)用氣為高純液氬（純度99.999%）、高純液氦（純度99.999%），均由韶關(guān)市聯(lián)升液化空氣有限公司提供；實(shí)驗(yàn)用水為一級(jí)水，由實(shí)驗(yàn)室自制。

1.2 儀器測定參數(shù)

測量模式：He氣碰撞池模式；RF發(fā)射功率：1550 W；霧化器：玻璃同心霧化器；霧化室溫度：2℃；等離子氣體：氬氣，氣體流量為15 L·min-1；輔 助 氣：氬 氣，氣 體 流 量 為0.8 L·min-1；稀釋氣：氬氣，0.8 L·min-1；碰撞池氣體：氦氣，氣體流量為4.5 mL·min-1；蠕動(dòng)泵樣品提升轉(zhuǎn)速：0.3 r·min-1；樣品提升時(shí)間：30 s；蠕動(dòng)泵樣品穩(wěn)定轉(zhuǎn)速：0.1 r·min-1；樣品穩(wěn)定時(shí)間：25 s；儀器在線加入內(nèi)標(biāo)溶液。

1.3 樣品消解

移取適量搖勻后的樣品于25 mL比色管中，加入2.0 m L當(dāng)天配制的逆王水（3份硝酸+1份鹽酸），用樣品定容至刻度線，蓋上蓋子后搖勻，放入超聲設(shè)備中進(jìn)行消解，控制溫度在85℃以下，保持超聲60 min，中間搖勻樣品一次，消解后靜置樣品，待測。

1.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

用1 mL單標(biāo)線吸量管（A級(jí)）準(zhǔn)確移取1.00 m L 1000μg·mL-1鈾標(biāo)準(zhǔn)母液，于100 m L容量瓶中，加入2 m L硝酸，用超純水定容至刻度，搖勻靜置，得到10μg·mL-1鈾標(biāo)準(zhǔn)中間液（A液）。用5 m L單標(biāo)線吸量管（A級(jí)）準(zhǔn)確移取5.00 m LA液，按上述步驟配制得到500μg·L-1鈾標(biāo)準(zhǔn)中間液（B液）。用10 mL分度吸量管（A級(jí)）分別移取1.00、2.00、4.00、8.00和10.0 m L B液于一組100 mL容量瓶中，加入2 m L硝酸，用超純水定容至刻度，搖勻靜置，得到5、10、20、40和50μg·L-1鈾標(biāo)準(zhǔn)使用液。

1.5 樣品檢測數(shù)據(jù)及結(jié)果

在優(yōu)化的儀器工作參數(shù)下，分別對同一樣品的未進(jìn)行消解處理組、電熱板消解法處理組［10］、超聲輔助消解處理組、樣品加標(biāo)超聲輔助消解處理組進(jìn)行測定，對比測定結(jié)果并結(jié)合加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)可以得出，超聲輔助消解的前處理方法能保證樣品中的待測目標(biāo)物被充分消解進(jìn)入待測溶液，具體檢測數(shù)據(jù)及結(jié)果見表1、2。

表1 不同前處理方式樣品組測定結(jié)果及標(biāo)準(zhǔn)偏差Table 1 Measurement results and standard deviations of sample groups with different pre-processing methods

表2 超聲輔助消解加標(biāo)回收樣品結(jié)果Table 2 Ultrasonic-assisted digestion and standard recovery sample results

2 建立數(shù)學(xué)模型和不確定度的分析、評定

2.1 建立數(shù)學(xué)模型

ICP-MS測定礦山廢水中鈾含量按下式計(jì)算：

式中：ρ—待測樣品中鈾的濃度，μg·L-1；ρ1—稀釋后待測樣品中鈾的濃度，μg·L-1；ρ0—稀釋后實(shí)驗(yàn)室空白樣品中鈾的濃度，μg·L-1；f—稀釋倍數(shù)。

2.2 識(shí)別不確定度來源

結(jié)合測量過程和數(shù)學(xué)模型可知，對ICP-MS測定礦山廢水樣品中鈾含量的測量結(jié)果有影響的主要分為三大過程：廢水樣品消解的前處理過程、消解后樣品上機(jī)的測量過程以及測量后的數(shù)據(jù)分析處理過程。結(jié)合本研究檢測方法和實(shí)際測量過程，識(shí)別影響ICP-MS測定礦山廢水中鈾含量結(jié)果的不確定度分量來源。

2.2.1 比色管定容體積（V）

移取樣品時(shí)引入的不確定度來源于比色管刻度定容過程。

2.2.2 消解前處理過程損耗（R）

消解前處理過程引入的不確定度來源于消解過程無法使待測目標(biāo)物100%進(jìn)入消解后待測溶液。

2.2.3 校準(zhǔn)用鈾標(biāo)準(zhǔn)使用液的濃度（S）

標(biāo)準(zhǔn)溶液配制過程引入的不確定度來源于使用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、容量瓶和移液管。

2.2.4 工作標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合過程（I）

該過程的不確定度來源于儀器測量樣品時(shí)所使用的擬合標(biāo)準(zhǔn)曲線。

2.2.5 測量重復(fù)性（rep）

人工操作和儀器測量過程等都會(huì)帶來重復(fù)性的問題。為避免重復(fù)引入和計(jì)算方便，本研究將分析過程的重復(fù)性分量合并為總測量過程的一個(gè)分量進(jìn)行考慮，由測量結(jié)果的重復(fù)性表示。

2.3 量化不確定度分量

2.3.1 移取樣品時(shí)引入的不確定度urel（V）

通常情況下，液體樣品具有很好的均勻性，即易被均勻化，所以一般只需少量樣品。移取樣品前充分搖勻待測樣品，并用待測樣品涮洗盛樣容器，如此，取樣均勻性引入的不確定度可忽略不計(jì)。另外，移取樣品時(shí)引入的不確定度urel（V）有3個(gè)分量：比色管定容的不確定度分量、溫度影響的不確定度分量及重復(fù)性不確定度分量，其中重復(fù)性不確定度分量在總的重復(fù)性實(shí)驗(yàn)不確定度中考慮。

《專用玻璃量器檢定規(guī)程》［16］中規(guī)定，標(biāo)準(zhǔn)溫度20℃時(shí)，25 mL比色管的允許誤差為±0.25 mL，按均勻分布計(jì)算，則定容體積的標(biāo)準(zhǔn)不確定度0.144 m L；根據(jù)比色管的校準(zhǔn)報(bào)告可知，校準(zhǔn)溫度為20℃，實(shí)驗(yàn)室的溫度假設(shè)在（20±5）℃范圍內(nèi)變化，由于水的膨脹系數(shù)為2.1×10-4/℃，因此溫度差異導(dǎo)致水體積膨脹引入體積不確定度，按B類評定，服從均勻分布，則溫度變化引起的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u1(V02)==0.015 mL；定容時(shí)溶液至比色管刻度線的估讀誤差，經(jīng)驗(yàn)值為0.05 mL，按均勻分布計(jì)算，估讀的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為=0.029 mL；故25 mL比色管引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：

2.3.2 樣品消解前處理引入的不確定度urel（R）

樣品在超聲消解過程中，由于超聲消解的條件和時(shí)間不同、樣品的性質(zhì)或干擾等的影響，可能導(dǎo)致待測目標(biāo)物的消解不完全、損失或污染的情況，使待測目標(biāo)物無法100%進(jìn)入消解后的待測溶液中。為驗(yàn)證消解前處理過程中待測目標(biāo)物的損失情況，本試驗(yàn)考慮通過設(shè)置加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)以評估前處理過程引入的不確定度。本試驗(yàn)測量6份平行樣品加標(biāo)，回收率在98.8%～101.6%之間，平均回收率為100.8%。根據(jù)《測量不確定度評定與表示》［4］進(jìn)行計(jì)算，則樣品前處理的不確定度：b+=101.6%-100%；b-=100%-98.8%

2.3.3 校準(zhǔn)用鈾標(biāo)準(zhǔn)使用液的濃度引入的不確定度urel（S）

本試驗(yàn)所使用的鈾標(biāo)準(zhǔn)使用液是將1000 μg·mL-1的鈾標(biāo)準(zhǔn)母液通過逐級(jí)稀釋得到的，而鈾的標(biāo)準(zhǔn)使用液濃度引入的不確定度，來源于所使用的鈾標(biāo)準(zhǔn)母液的標(biāo)準(zhǔn)值的不確定度以及稀釋過程中體積的不確定度。

2.3.3.1 鈾標(biāo)準(zhǔn)母液的標(biāo)準(zhǔn)值引入的不確定度urel（S1）

由鈾標(biāo)準(zhǔn)母液（Inorganic Ventures公司）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書可知，鈾標(biāo)準(zhǔn)母液濃度為（1000±5）μg·mL-1，假設(shè)為矩形分布，則引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：=2.89μg·mL-1，其相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為urel(S1)=×100%=0.0029%

2.3.3.2 稀釋過程中體積引入的不確定度urel（S2）

鈾標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋過程中體積引入的不確定度主要來源于配制鈾標(biāo)準(zhǔn)使用液時(shí)使用的7只100 mL容量瓶（A級(jí)），1只1 mL、1只5 mL單標(biāo)線吸量管（A級(jí)），1只10 m L分度吸量管（A級(jí)）。

（1）容量瓶引入的不確定度：根據(jù)《常用玻璃量器檢定規(guī)程》［17］規(guī)定，標(biāo)準(zhǔn)溫度20℃時(shí)，100 mL容量瓶（A級(jí)）的最大允差為±0.10 mL，按均勻分布計(jì)算，則定容體積的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為=0.058 mL；根據(jù)100 mL容量瓶（A級(jí)）的校準(zhǔn)報(bào)告可知，校準(zhǔn)溫度為20℃，實(shí)驗(yàn)室的溫度假設(shè)在（20±5）℃范圍內(nèi)變化，由于水的膨脹系數(shù)為2.1×10-4/℃，因此溫度差異導(dǎo)致水體積膨脹引入體積不確定度，按B類評定，服從均勻分布，則溫度變化引起的標(biāo)準(zhǔn)不確定度

0.061 m L；定容時(shí)溶液至容量瓶刻度線的估讀誤差，經(jīng)驗(yàn)值為0.05 mL，按均勻分布計(jì)算，估讀的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為u2(V03)==0.029 mL；故100 mL容量瓶引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度：

其相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為u2rel(V)=×100%=0.0024%。

（2）吸量管引入的不確定度：查閱《常用玻璃量器檢定規(guī)程》［17］可得知，1mL單標(biāo)線吸量管（A級(jí)）在20℃的校準(zhǔn)溫度下校準(zhǔn)的最大允差為±0.007 m L，假設(shè)為矩形分布，則標(biāo)準(zhǔn)不確定度為u3(V01)==0.0040mL；根據(jù)吸量管的校準(zhǔn)報(bào)告可知，校準(zhǔn)溫度為20℃，實(shí)驗(yàn)室的溫度假設(shè)在（20±5）℃范圍內(nèi)變化，由于水的膨脹系數(shù)為2.1×10-4/℃，因此溫度差異導(dǎo)致水體積膨脹引入體積不確定度，按B類評定，服從均勻分布，則溫度變化引起的標(biāo)準(zhǔn)不確定度

0.0006 mL；定容時(shí)溶液至吸量管刻度線的體積讀數(shù)偏差，經(jīng)驗(yàn)值為0.005 m L，按均勻分布計(jì)算，體積讀數(shù)偏差的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為u3(V03)=0.0029mL；故1 m L單標(biāo)線吸量管（A級(jí)）引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：

其相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為u3rel(V)=×100%=0.0050%。

同理，5 m L單標(biāo)線吸量管（A級(jí)）的標(biāo)準(zhǔn)不確定度：

其相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為u4rel(V)=×100%=0.0019%。

同理，10 mL分度吸量管（A級(jí)）的標(biāo)準(zhǔn)不確定度：

其相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為u5rel(V)=×100%=0.0031%。

所以，標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋過程中體積引入的不確定度為：

其相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：

綜上所述，校準(zhǔn)用鈾標(biāo)準(zhǔn)使用液的濃度引入的合成的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：

2.3.4 工作校準(zhǔn)曲線擬合引入的不確定度urel（I）

工作校準(zhǔn)曲線上各點(diǎn)鈾標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度及測得的鈾及內(nèi)標(biāo)（Re）質(zhì)譜強(qiáng)度值見表3。本試驗(yàn)把各濃度點(diǎn)的鈾標(biāo)準(zhǔn)溶液重復(fù)測量3次，得到相應(yīng)的待測目標(biāo)物鈾及內(nèi)標(biāo)（Re）質(zhì)譜強(qiáng)度值，并計(jì)算3次測量平均值，以兩者平均值共同計(jì)算，得到比率y（ucps/Recps）。使用線性最小二乘法擬合工作校準(zhǔn)曲線得到校準(zhǔn)曲線方程：y=1.5849x+0.3218（式中：x—待測目標(biāo)物鈾的濃度，μg·L-1），相關(guān)系數(shù)R=0.9999。

表3 鈾工作校準(zhǔn)曲線測量結(jié)果表Table 3 Uranium working calibration curve measurement results

根據(jù)貝塞爾公式，實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)差為s==0.595本試驗(yàn)對實(shí)際樣品組測量6次，測量結(jié)果詳見表1，得到樣品的平均濃度X0為20.810μg·mL-1，X0的標(biāo)準(zhǔn)不確定度可用工作校準(zhǔn)曲線上樣品待測目標(biāo)物鈾及內(nèi)標(biāo)（Re）質(zhì)譜強(qiáng)度值的比值處濃度測量的標(biāo)準(zhǔn)差S來表示，并采用下式進(jìn)行計(jì)算：

式中：s—標(biāo)準(zhǔn)曲線的殘余標(biāo)準(zhǔn)差；a—標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率；p—待測實(shí)際樣品組的測定次數(shù)（p=6）；m—標(biāo)準(zhǔn)曲線各標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)總測量次數(shù)（m=18）；X0—待測實(shí)際樣品組濃度的平均值，X0=20.810μg·L-1（表1）；-c—標(biāo)準(zhǔn)曲線系列各濃度點(diǎn)的平均值。

綜合以上計(jì)算，標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為

2.3.5 測量結(jié)果重復(fù)性引入的不確定度urel（rep）

本試驗(yàn)按照前述的消解前處理方法平行制備6份待測實(shí)際樣品，并按照同樣的測量程序進(jìn)行平行測量，用擬合的工作標(biāo)準(zhǔn)曲線作為定量標(biāo)準(zhǔn)，實(shí)際樣品測量結(jié)果見表1，屬于A類評定，測量結(jié)果重復(fù)性的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：

其相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：

2.3.6 合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度的計(jì)算

將測量結(jié)果的各不確定度分量及大小匯總于表4，各標(biāo)準(zhǔn)不確定度的貢獻(xiàn)度見圖1。

圖1 超聲輔助消解-ICP-MS法測定礦山廢水中鈾含量的不確定度貢獻(xiàn)度Fig.1 Constituent contribution to the uncertainty in determining uranium of mine wastewater by ultrasonicassisted Digestion-ICP-MS method

表4 超聲輔助消解-ICP-MS法測定礦山廢水中鈾含量的不確定度分量值Table 4 Determination of uncertainty component value of uranium in mine wastewater by ultrasonic-assisted Digestion-ICP-MS

各不確定度分量相互獨(dú)立，則其合成相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：

2.3.7 包含因子及擴(kuò)展不確定度的計(jì)算

在95%置信概率下取包含因子k=2，將合成相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度乘以包含因子計(jì)算得到礦山廢水中鈾含量測量結(jié)果的擴(kuò)展不確定度為：

3 測量結(jié)果及不確定度的表述

超聲輔助消解-ICP-MS法測定礦山廢水樣 品 中 鈾 的 濃 度 為：（20.810±0.006）μg·L-1，k=2。

4 結(jié)論與討論

1）本試驗(yàn)采用超聲輔助消解-ICP-MS測定礦山廢水中鈾的含量，并評定該方法的不確定度，與《水質(zhì)65種元素的測定 電感耦合等離子體質(zhì)譜法》（HJ 700—2014）中使用的電熱板消解法相比，本試驗(yàn)采用的前處理方法耗時(shí)少、步驟更簡單，由對比組實(shí)驗(yàn)及加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)結(jié)果（表1、2）可見，超聲輔助消解的前處理方法的結(jié)果可靠，且樣品處理效果更加均勻穩(wěn)定，同時(shí)可減少不確定度的引入。

2）通過評定，該方法的測量不確定度量值小，可信度高。本試驗(yàn)量化的各不確定度分量的貢獻(xiàn)度從大到小依次為：工作曲線擬合（26.15%）、樣品前處理（24.62%）、校準(zhǔn)用鈾標(biāo)準(zhǔn)使用液的配制（22.46%）、移取樣品定容過程（18.15%）、樣品測量結(jié)果重復(fù)性（8.62%）。

3）本試驗(yàn)采用取樣過程中定量移取樣品，可減少消解后的定容過程，但是由于比色管允許誤差較大，可通過選擇更合適的移取容器以繼續(xù)優(yōu)化前處理過程，以提高移取準(zhǔn)確度，以減小前處理過程引入的不確定度。

4）本試驗(yàn)中曲線擬合引入的不確定度貢獻(xiàn)度最大，要制作準(zhǔn)確而有效的校準(zhǔn)曲線與選用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、儀器使用時(shí)的狀態(tài)有關(guān)，實(shí)驗(yàn)員要熟練掌握儀器的操作和維護(hù)，不斷優(yōu)化確定儀器最佳狀態(tài)，確定儀器的穩(wěn)定性和可靠性，選擇合適的內(nèi)標(biāo)并多次重復(fù)測量質(zhì)譜強(qiáng)度取平均值，從而降低該部分不確定度。

5）標(biāo)準(zhǔn)溶液配制過程引入的不確定度與操作人員的技術(shù)水平以及實(shí)驗(yàn)室的溫度、濕度和潔凈程度等有關(guān)，應(yīng)不斷提高操作人員的素質(zhì)及水平，選擇更合適的配制器皿及工具，從而降低標(biāo)準(zhǔn)溶液配制過程引入的不確定度。