氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)檢測食品中農(nóng)藥殘留的要點(diǎn)分析

□ 朱 輝 陶相錦 菏澤市食品藥品檢驗檢測研究院

隨著農(nóng)業(yè)科技的快速發(fā)展，我國農(nóng)業(yè)產(chǎn)量穩(wěn)步提升。食品問題關(guān)系國計民生，必須秉承科學(xué)謹(jǐn)慎的態(tài)度開展食品農(nóng)藥殘留檢測工作，依托現(xiàn)代科技進(jìn)行規(guī)范化管理，實現(xiàn)食品的供需平衡[1]。本文通過探討氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)檢驗過程中應(yīng)注意的問題，為食品農(nóng)藥殘留安全檢測提供更多的思考方向。

1 食品農(nóng)藥殘留概述

農(nóng)藥是一類化學(xué)物質(zhì)，可用于防治病蟲草害，包括殺蟲劑、殺菌劑、除草劑、滅鼠劑及調(diào)節(jié)植物生長的化學(xué)藥品和生物藥品,用量最大的是前3種類型的農(nóng)藥。殘留量是指由于使用農(nóng)藥而在農(nóng)產(chǎn)品和動物飼料中出現(xiàn)的任何特定物質(zhì)，包括被認(rèn)為具有毒理學(xué)意義的農(nóng)藥衍生物，如農(nóng)藥轉(zhuǎn)化物、代謝物、反應(yīng)產(chǎn)物及雜質(zhì)等[2]。

導(dǎo)致食品農(nóng)藥殘留超標(biāo)的因素是多方面的，包括種植、加工和倉儲環(huán)節(jié)等。在農(nóng)產(chǎn)品的種植階段，人們?yōu)橛行岣弋a(chǎn)量和防治病蟲害，大量使用農(nóng)藥，農(nóng)藥會隨著植物根莖滲入土壤，在源頭上污染食品。攝入被農(nóng)藥污染的食品后，殘留的農(nóng)藥會在人體內(nèi)蓄積，最終導(dǎo)致人體急性或慢性中毒，嚴(yán)重危害人體健康。但因食物的有效供給與土地資源、勞動力資源之間存在矛盾，所以短時間內(nèi)很難實現(xiàn)農(nóng)藥禁用。因此，探尋氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)的科學(xué)利用，必須深入分析導(dǎo)致食品農(nóng)藥殘留問題出現(xiàn)的原因[3]。

2 基于氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)的食品農(nóng)藥殘留技術(shù)指標(biāo)

食品中的農(nóng)藥殘留分析是微量或痕量分析，食品種類多樣、樣品基質(zhì)復(fù)雜多變；農(nóng)藥品種種類多，化學(xué)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)各異，待測組分復(fù)雜；有的還要檢測其代謝物、降解物、轉(zhuǎn)化物等；近年來，出現(xiàn)了在農(nóng)產(chǎn)品和環(huán)境中殘留量很低的新型高效農(nóng)藥品種；國際、國內(nèi)對農(nóng)藥殘留限量要求也越來越嚴(yán)，對檢驗方法的性能要求越來越苛刻，這些對農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)帶來諸多挑戰(zhàn)。

目前的農(nóng)藥殘留的檢測技術(shù)包括氣相色譜檢測技術(shù)、頂空固相微萃取檢測技術(shù)、液相色譜檢測技術(shù)、氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)、液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)、氣相色譜紅外光譜技術(shù)等，而且隨著當(dāng)前計算機(jī)等行業(yè)的快速發(fā)展，給人們提供了更多的檢測路徑和手段。其中質(zhì)譜色譜聯(lián)用技術(shù)以其靈敏度高、特異性好、準(zhǔn)確性高、快速簡便、低成本等優(yōu)點(diǎn)，為農(nóng)殘檢測帶來了新生活力，因此具有廣泛的應(yīng)用市場。其中氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)優(yōu)勢尤為矚目。它能進(jìn)一步解決抽檢頻次增加，樣品量劇增，高通量檢測多殘留檢測的問題。

3 氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)檢測食品農(nóng)藥殘留的注意要點(diǎn)

食品中農(nóng)藥殘留分析就是在復(fù)雜的基質(zhì)中對低濃度待測組分進(jìn)行定性和定量分析。因同一區(qū)域可能施用多種農(nóng)藥，所以存在農(nóng)藥的同系物、異構(gòu)體、降解產(chǎn)物或代謝產(chǎn)物的影響，而且農(nóng)作物通過根莖吸收、傳導(dǎo)等途徑，使農(nóng)藥進(jìn)入組織內(nèi)部，從而加大了檢測難度。一般情況下，農(nóng)殘分析可分為樣品制備、純化富集、分離檢測和綜合分析等步驟。目前，氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)可分為一級質(zhì)譜聯(lián)用和二級質(zhì)譜聯(lián)用，在用氣質(zhì)檢測的時候需要注意以下方面。

3.1 樣品前處理

樣品的初級制備要注意樣品的取樣部位和制樣方法?？梢罁?jù)《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》（GB2763—2019）、《農(nóng)產(chǎn)品檢測樣品管理技術(shù)規(guī)范》（NY/T3304—2018）、《農(nóng)藥殘留分析樣本的采樣方法》（NY/T789—2004）、《蔬菜農(nóng)業(yè)殘留檢測抽樣規(guī)范》（NY/T762—2004）和《蔬菜抽樣技術(shù)規(guī)范》（NY/T2103—2011）等的要求，采集不同部位的樣品進(jìn)行制樣，冷凍后待檢。如核果類水果需要切開、去核后勻漿，記錄核的質(zhì)量，計算果肉占比，在最終殘留量計算中要計入果核的重量。

3.2 稱樣

需注意將冷凍的樣品完全融化、混勻后稱樣，且避免出現(xiàn)乳化現(xiàn)象，并根據(jù)計算要求選擇合適量程、精度的天平。

3.3 提取凈化

采用SPE（固相萃?。┓椒〞r，注意勻漿時選擇合適的轉(zhuǎn)速，選擇合適的時間，避免因時間過長而造成性質(zhì)不穩(wěn)定的農(nóng)藥分解；靜置分層時選擇足夠的加鹽量（底部有鹽析出為宜）、適當(dāng)振搖，如果振搖力度不夠易造成乙腈層中含水，力度過大又會導(dǎo)致乳化現(xiàn)象；氮吹要吹至近干，柱床微微濕潤，呈現(xiàn)有液體但不流動為佳；定容則需體積準(zhǔn)確，可一次性定容也可少量多次刷洗容器再定容，其中一次性定容時應(yīng)選用雞心瓶，并及時加蓋防止溶液揮發(fā)，多次涮刷洗選擇茄形瓶可方便傾倒液體。

采 取QuEchERs（Quick、Easy、Cheap、Effective、Rugged、Safe）方法進(jìn)行樣品前處理時，應(yīng)立即開始劇烈振搖，以免影響提取效率。如果一次處理較多批次樣品，可先加鹽包后迅速振搖幾秒鐘防止結(jié)塊，待一批樣品全部加完后再平行振搖，盡量保持振搖時間一致，填料配方和使用量可根據(jù)實際情況進(jìn)行調(diào)整。

3.4 上機(jī)測定方面

在選擇測定序列時，建議選擇試劑空白（鑒別試劑是否存在影響）、樣品空白（減少基質(zhì)干擾）、質(zhì)控樣品（評價前處理過程）、試劑空白（洗針）、待測樣品、標(biāo)準(zhǔn)溶液系列和空白樣品（洗針）。農(nóng)殘樣品檢測時首先做試劑空白，空白值過高應(yīng)檢查試劑是否有問題或器皿被污染。每批次檢測時應(yīng)通過加標(biāo)回收實驗進(jìn)行質(zhì)量控制。樣品序列中可每隔10個樣品加一針標(biāo)樣，大批量任務(wù)檢測時可每隔20個樣品做一個添加回收率試驗。如發(fā)現(xiàn)回收率超過70%～120%時，該批次樣品要重做。總之在檢測過程中應(yīng)盡量減少干擾和誤差，提高檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性和有效性。

3.5 基質(zhì)干擾問題

氣質(zhì)聯(lián)用法在測定農(nóng)殘時候，易受到基質(zhì)的干擾。基質(zhì)效應(yīng)可造成檢測結(jié)果偏高或偏低，因此在檢測過程中必須消除基質(zhì)效應(yīng)的影響。在檢測大批量任務(wù)時，可選擇具有代表性的基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行初步定量，使結(jié)果更可靠?；|(zhì)種類可選擇菠菜、生菜、芹菜和豇豆等代表性樣品。在對樣品進(jìn)行準(zhǔn)確定性時，可使用相對應(yīng)的空白樣品或?qū)嶋H樣品做基質(zhì)配備標(biāo)液。

3.6 標(biāo)準(zhǔn)溶液方面

標(biāo)準(zhǔn)溶液一定要在有效期內(nèi)，且儲存條件要符合要求。新配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)做一個譜圖保存，之后使用該標(biāo)準(zhǔn)溶液時，在儀器條件相同的情況下再測一次圖譜，并與第一次的譜圖比較，如果差異不大可繼續(xù)使用，如果差異大則要重新配制。農(nóng)殘檢測標(biāo)準(zhǔn)中大多使用外標(biāo)法進(jìn)行定量，樣品中被測組分濃度應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)工作曲線濃度范圍內(nèi)[4]。

3.7 計算方面

注意農(nóng)藥代謝物的折算，如分析甲拌磷時應(yīng)同時檢測甲拌磷砜、甲拌磷亞砜等的含量，克百威應(yīng)檢測克百威、3—羥基克百威等，并注意折算系數(shù)。

4 結(jié)語

我國提出農(nóng)藥要實現(xiàn)“一控兩減三基本”，即控制農(nóng)業(yè)用水總量、減少化肥農(nóng)藥使用量和化肥農(nóng)藥用量實現(xiàn)零增長。今后，有關(guān)部門應(yīng)大力發(fā)展化肥農(nóng)藥替代技術(shù)，研發(fā)相關(guān)產(chǎn)品，促進(jìn)現(xiàn)代綠色防控轉(zhuǎn)變，實現(xiàn)農(nóng)產(chǎn)品產(chǎn)量與質(zhì)量安全，農(nóng)業(yè)生態(tài)環(huán)境保護(hù)相協(xié)調(diào)的可持續(xù)發(fā)展。農(nóng)藥未來會向低風(fēng)險方向發(fā)展。隨著新型農(nóng)藥的不斷出現(xiàn)及高利用率、低殘留量、綠色調(diào)控替代技術(shù)的發(fā)展，必然會對食品農(nóng)殘檢測技術(shù)提出越來越高的要求，因此要注重相應(yīng)農(nóng)藥安全檢測技術(shù)的創(chuàng)新與探索，為人們提供健康的生存環(huán)境，對人們的餐桌安全保駕護(hù)航[5]。