基于應(yīng)用氣相色譜技術(shù)分析果蔬農(nóng)藥殘留的探索

曾明榕

（中紡檢測（福建）有限公司，福建泉州 362000）

氣相色譜技術(shù)的檢測方式具備諸多的優(yōu)點，如操作方便、檢測效率快、成本低、樣品需求低和精確度高等，已成為現(xiàn)階段最為普及的檢測方式。在果蔬農(nóng)藥殘留檢測領(lǐng)域，該技術(shù)則體現(xiàn)出了較強的適用性。

1 氣相色譜技術(shù)主要原理

從氣相色譜技術(shù)的原理上來看，需要將氣體作為流動相，實現(xiàn)成分分離與色譜分析。試樣由流動相帶入色譜柱后，由于各組分分子與柱中固定相作用力不同，導(dǎo)致各組分從色譜柱中流出的時間不同，能夠?qū)崿F(xiàn)相互分離。根據(jù)存留的時間和反應(yīng)強度的信息，在色譜中得到二維色譜，定性主要以色譜的色譜峰值存留時間作為標(biāo)準(zhǔn)，定量時，以峰值或面積為標(biāo)準(zhǔn)。這種分離方式能夠分離出超過百種化合物，對農(nóng)藥中的化合物可以有效地分離[1]。

2 影響氣相色譜檢測的主要因素

2.1 前處理技術(shù)

前處理技術(shù)主要是運用分段加標(biāo)回收的辦法開展測試，嚴(yán)格按照相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)對果蔬樣品的提取和測試進行試驗，實驗中需要進行重復(fù)性實驗，對具體測試實驗重要環(huán)節(jié)的操作進行對比，掌握其對果蔬樣品中農(nóng)藥提取效果的影響，其中包括樣品的均衡性，提取過程的時間、速率、提取液中分離程度、蒸發(fā)量、靜置時間及凈化工作等[2]。

2.2 檢測過程的影響因素

在使用氣相色譜技術(shù)檢測的過程中，殘留農(nóng)藥提取液選用、農(nóng)藥提取操作、樣品濃縮過程的中的氮氣吹掃、樣品凈化環(huán)節(jié)的萃取等各項因素都可能給檢測結(jié)果帶來影響。

對于不同極性的農(nóng)藥殘留物，需要使用同程度的水、油等提取液，以此高效地完成殘留農(nóng)藥的提取。通常是將萃取液和混合樣品的溶劑進行粉碎提取。這時具有最佳效果的提取液為乙腈溶液（表1），提取過程應(yīng)合理控制提取時間，若是提取時間過長，會讓整體的殘留農(nóng)藥提取效率降低，提取時間過短，會無法全部提取出殘留農(nóng)藥劑量。結(jié)合多次的實驗發(fā)現(xiàn)，最合適的提取時間應(yīng)在20 min左右，可有效地保障提取的實驗效率，又能夠充分地提取出樣品中的農(nóng)藥殘留劑量，回收率能夠高達115%。

將提取出的農(nóng)藥與具有較大水溶性的雜質(zhì)進行分離，通常分離的主要方式是使用無機鹽，添加到提取液中，在此環(huán)節(jié)應(yīng)注意無機鹽的使用量，提取液達到飽和狀態(tài)即可，進而降低農(nóng)藥與水的溶解度。在整個分離過程中，需要保證實驗樣品均勻搖晃與絕對靜置，多次實驗可以準(zhǔn)確了解到，靜置30 min左右的時間，可以確保農(nóng)藥的提取效果超過70%[3]。

樣品濃縮實驗環(huán)節(jié)中，通常采用的主要方式是氮吹，開展氮吹前應(yīng)保障氮氣的吹氣程度進行合理的管控，確保氮氣吹氣效果不能過大，氮氣的溫度不能過高，在具體的氮吹環(huán)節(jié)中，避免一次性把果蔬樣品完全吹干，分離實驗農(nóng)藥應(yīng)在樣品半干情況析出，進而保障農(nóng)藥的提取效果。

樣品凈化環(huán)節(jié)使用最多的是固相萃取的實驗方式，為了進一步保障凈化效果，多次的固相萃取實驗中，明確具體的流速應(yīng)控制在2 mL/min。過快會嚴(yán)重影響分子較大的果蔬農(nóng)藥提取效果，而且還會降低凈化實驗環(huán)節(jié)的程度，進而影響提取效果。

3 保障農(nóng)藥檢測效果準(zhǔn)確性的操作方式

3.1 物質(zhì)與溶液的選擇

采用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為參照物進行檢測分析，應(yīng)確認(rèn)使用的標(biāo)準(zhǔn)品從正規(guī)渠道采購，擁有合格證書，防止過期不合格的物質(zhì)進入到檢測過程中。溶液選取需要詳細(xì)了解溶液的證書，按照說明使用溶液，通常物質(zhì)配制成中間所需的存儲液過程中，稀釋劑與溶劑應(yīng)保持一致，常見溶劑主要有甲醇、純凈水配制成的酸堿水溶劑等[4]。

3.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制過程

結(jié)合儀器的功能以及檢測方式，合理地配制相關(guān)溶液。使用存儲液時，應(yīng)采用整支的標(biāo)準(zhǔn)品，最大程度降低移動液管次數(shù)，防止使用其他移液的試管為液體的標(biāo)準(zhǔn)計量帶來誤差。由于不同種類的溶液在移液管的底部存留存在差異，移液時，會產(chǎn)生誤差。例如，使用1 min的移液管轉(zhuǎn)移丙酮溶液，每次都會多出3%，在具體的制作過程中最少進行2次轉(zhuǎn)移，實際配出的溶液濃度會比標(biāo)準(zhǔn)溶液超出6%的濃度，使用這樣的溶液進行實驗檢測，檢測的果蔬農(nóng)藥殘留濃度會比實際的農(nóng)藥濃度低出6%。在使用移液管時，應(yīng)保證使用帶有刻度的移液管，轉(zhuǎn)移過程應(yīng)從上到下的存放溶液，避免溶液放到底部，上述的轉(zhuǎn)移誤差通常是溶液在試管底部造成存留的情況[5]。

3.3 選取標(biāo)準(zhǔn)檢測方式

檢測農(nóng)藥殘留時，應(yīng)注意下面幾個技術(shù)要點，開展實驗前，應(yīng)選取標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量的樣品并充分搖勻，具體的重量標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)記錄到0.01 g精準(zhǔn)度。加入相對劑量的提取液，搖晃過程不應(yīng)過快，防止過快造成液體溫度升高出現(xiàn)揮發(fā)以及提取液濺出，氮吹、分離以及轉(zhuǎn)入后續(xù)的試驗環(huán)節(jié)，應(yīng)結(jié)合上述影響因素的實驗標(biāo)準(zhǔn)進行。

3.4 預(yù)先調(diào)試儀器狀態(tài)

測試實驗所需要的儀器設(shè)備的配置、實驗室的溫度、聲音震動、環(huán)境濕度都會對農(nóng)藥提取實驗結(jié)果造成不利影響。因此，分析農(nóng)藥殘留量需要注意下面幾個事項。①結(jié)合實際的檢測任務(wù)，提前做好儀器維護工作。例如及時更換氮氣等所需消耗材料、凈化裝置等無法長時間使用的儀器；②預(yù)先開啟空調(diào)，將室溫控制在25 ℃標(biāo)準(zhǔn)程度；③記錄好重復(fù)測試的測試數(shù)據(jù)；④將檢測任務(wù)的不同樣品同一操作，保證檢測結(jié)果的同時達到出峰時間。

3.5 數(shù)據(jù)的處理和分析

數(shù)據(jù)應(yīng)批量進行處理，不適宜使用手動方式進行，確保整批的結(jié)果處于相同的檢測條件，若是檢測結(jié)果存在較大的偏差，說明檢測過程存在問題，果蔬農(nóng)藥殘留量檢測結(jié)果可靠性低，不能以這個數(shù)據(jù)標(biāo)準(zhǔn)加以參考?？梢栽诓煌瑢嶒炇议g的數(shù)據(jù)對比，研討測試人員的具體操作差異，分析出具體的差異原因。

4 結(jié)語

在農(nóng)產(chǎn)品種植過程中，隨著農(nóng)藥的大量使用，果蔬農(nóng)藥殘留的檢測格外重要。氣相色譜因其高效性，能快速測定市場果蔬產(chǎn)品農(nóng)藥指標(biāo)，適用性廣。在實踐運用的過程中，應(yīng)掌握氣相色譜技術(shù)原理，并認(rèn)識到技術(shù)應(yīng)用效果可能受到前處理和檢測過程中部分因素影響，還要從物質(zhì)和溶液選擇、標(biāo)準(zhǔn)溶液配制、檢測方法選擇等方面進行正確操作，確?？梢詼?zhǔn)確檢測出果蔬農(nóng)藥殘留。