王竹青 孫旭
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生物質(zhì)燃料具有高溫,低熱量值,高揮發(fā)性物質(zhì),低密度和較差的飼料均勻性,導(dǎo)致爐中溫度的變化。燃料中的氮含量,生物質(zhì)燃料的濃度大大波動,燃燒鍋爐的爐溫為750-1000°時,熱NOx為10%-20%,C或更低,熱NOx小。燃料類型NOx主要決定燃料中的氮含量。大部分生物質(zhì)的含氮量在0.5%-1.5%之間,與煤的含氮量相近。
當(dāng)前生物質(zhì)鍋爐污染物排放標(biāo)準(zhǔn)主要按照國家標(biāo)準(zhǔn)《鍋爐大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》執(zhí)行。本標(biāo)準(zhǔn)包括生物質(zhì)鍋爐的參考標(biāo)準(zhǔn)和燃煤鍋爐的排放控制要求,即現(xiàn)有鍋爐的NOx排放要求不超過400mg/m3,而從2014年7月1日起,新建鍋爐的NOx排放要求不超過300mg/m3因為新建鍋爐不超過400mg/m3,排放量為200mg/m3,遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于燃煤電廠的超低排放標(biāo)準(zhǔn),所以控制難度很大。鑒于此,中國的所有省市都發(fā)布了本地標(biāo)準(zhǔn),上市的本地空氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn),北京和杭州新型生物量煤靴,30毫克/立方米和50毫克/立方體相當(dāng)于超低排放標(biāo)準(zhǔn)煤燒制的電力工成,生物質(zhì)阻擋鍋爐的NOx排放限制高于燃煤發(fā)電廠的排放限制[1]。
不同的生物質(zhì)燃料,NAR、SAR和低發(fā)電量是不同的,最終導(dǎo)致鍋爐煙氣中的煙氣來自NOx、SOX和煙氣,燃料中NAR和SAR的數(shù)量越高,則煙氣中的NOx、SOX濃度越高,不同生物質(zhì)燃料的NAR、SAR、AAR和QNET以及NAR、SAR、AAR和QNET都較高,不同生物質(zhì)燃料的AR值也有很大差異,這是造成鍋爐組分波動的主要原因。按照統(tǒng)計數(shù)據(jù),當(dāng)秸稈為燃料時粉煤灰中的K元素的含量更高;當(dāng)森林用作燃料時,粉煤灰中的Ca元素的含量更高。因此,當(dāng)使用不同的燃料時,應(yīng)按照燃料的特點選擇合適的脫硝過程路線,特別是在設(shè)計SCR脫硝催化劑時,應(yīng)考慮高鉀和高鈣的影響。
通過研究生物量鍋爐煙氣及生物質(zhì)鍋爐煙氣的試驗和分析,發(fā)現(xiàn)生物質(zhì)鍋爐的煙氣具有以下特點:主爐和循環(huán)流化床爐,當(dāng)前溫度范圍為700-1100°,煙道氣溫度范圍會導(dǎo)致溫差,以及SNCR技術(shù)可以實現(xiàn)的脫硝效率,一般而言,當(dāng)煙氣溫度為850-1100°之間,由于生物體中的高氫含量,煙道氣中的水分含量也很高,可達(dá)到15%-30%。燃煤鍋爐不超過10%,煙道氣的水分含量高。當(dāng)使用SCR脫硝催化劑時,煙道氣中的H2O將與注入的還原劑NH3,以減少脫硝催化劑。另一方面,如果操作正常,煙道氣的濕度將導(dǎo)致煙氣的酸露點在鍋爐的啟動和停止期間升高,這將導(dǎo)致酸霧冷凝,并且液滴將是被脫硝催化劑吸附。它可以促進(jìn)催化劑微孔中的堿金屬如堿金屬的遷移,從而加速催化劑的活性。目前,商用SCR脫氮催化劑基本上通過催化劑表面上的酸性活性位點基本上進(jìn)行了解調(diào)的效果。煙道粉塵中堿金屬氧化物的高含量將導(dǎo)致堿金屬和表面酸性位點的組合產(chǎn)生催化劑的堿金屬中毒的催化劑并迅速降解催化活性。因此,如果SCR技術(shù)用于生物質(zhì)鍋爐的煙氣反硝化,則應(yīng)認(rèn)為成本更高,高堿金屬含量將增加粘度粉煤灰的粉煤灰,所以應(yīng)考慮選擇性脫硝過程。當(dāng)燃燒純生物質(zhì)時,二氧化硫和氮氧化物的含量在100-250mg/m3之間波動,如木材、木材、樹皮等就像。那個煙氣中二氧化硫、氮氧化物含量在250-600mg/m3之間波動,瞬間可達(dá)1000mg/m3以上,這使得脫硫脫硝技術(shù)的選擇困難[2]。
通過調(diào)查,鍋爐技術(shù)和鍋爐、低氮燃燒技術(shù)、選擇性非催化還原技術(shù)(SNCR)和選擇性催化還原技術(shù)(SCR)或上述三種技術(shù)中的兩種或三種技術(shù)都比較成熟,并有大量的工程應(yīng)用,如垃圾焚燒、垃圾無害化焚燒等行業(yè)除此之外,等離子體脫氮技術(shù)、臭氧氧化脫氮技術(shù)、固體聚合物脫氮技術(shù)(PCR)和液體生物脫氮鈣技術(shù)(b-sncr)還處于研究或?qū)嶒炿A段,不能普及。詳細(xì)介紹了低氮燃燒技術(shù),選擇性非催化還原(SNCR)技術(shù)和選擇性催化還原(SCR)技術(shù)。低氮氣燃燒技術(shù)從NOx的來源開始,并且存在低氧氣路徑。燃燒空氣分階段燃燒,低NOx燃燒器,煙氣再循環(huán),燃料上燃燒等的主要優(yōu)點是相對較低的設(shè)備投資;缺點效率低,灰色燃料增加,燃燒效率等較低。SNCR技術(shù)是一種霧化噴霧系統(tǒng),在800-1100°的溫度范圍內(nèi)從10%-40%尿素溶液中,氮氧化技術(shù)是無害的氮氣和水。水SNCRDENITRATION系統(tǒng)簡單,投資和運營成本簡單,但生物質(zhì)鍋爐的成本低,NOx排放濃度達(dá)到鍋爐空氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GS-SNCR),脫硝技術(shù)是控制NOx排放的關(guān)鍵技術(shù)生物量鍋爐。在催化劑的作用下,SCR還原為氮氣和氮氣水。限制在溫度區(qū)間,氮氣吸收器有三個安排好了SCR燃料鍋爐之間有三種布置方式,即煤與煤之間空氣。這個高濃度布置粉煤灰粘度大,脫硝催化劑金屬含量高,易造成脫硝催化劑的減少,且具有高溫高粉塵分布的化學(xué)脫硝壽命催化劑。袋式除塵器出口煙氣溫度僅為145-160℃,但由于煙氣中Sox的濃度仍為30-50mg/m3,因此有必要對煙氣進(jìn)行加熱,以避免低溫下硫酸氫銨(ABS)的析出造成催化劑孔道堵塞和催化劑活性迅速下降。建議SCR入口煙氣溫度為230-260℃,如果實際Sox濃度過高或煙氣波動導(dǎo)致少量ABS沉淀,可設(shè)計在線熱再生工藝,間歇將煙氣溫度提高到320℃[3]。
由上可知,在NOx排放濃度要求不嚴(yán)的區(qū)域中可以應(yīng)用低氮燃燒技術(shù)、SNCR技術(shù)或者將兩者有效的結(jié)合在一起,而在NOx實現(xiàn)超低排放的區(qū)域中可以選用低氮燃燒技術(shù)、SCR技術(shù)或者SNCR技術(shù)聯(lián)合脫硝技術(shù)。