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    生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)催化裂解原料的渣油深度加氫技術(shù)研究

    2021-11-18 07:45:40鄧中活戴立順聶鑫鵬胡大為
    石油煉制與化工 2021年11期
    關(guān)鍵詞:氫油殘?zhí)?/a>烴類

    鄧中活,戴立順,聶鑫鵬,方 強(qiáng),胡大為

    (中國(guó)石化石油化工科學(xué)研究院,北京 100083)

    固定床渣油加氫與催化裂化組合技術(shù)是重油轉(zhuǎn)化最成熟和最有效的工藝路線之一[1]。據(jù)不完全統(tǒng)計(jì),截止2020年底,中國(guó)大陸建成并投產(chǎn)的固定床渣油加氫裝置有28套,總加工能力為75.1 Mt/a,加上近期在建和擬建的裝置,預(yù)計(jì)3年內(nèi)固定床渣油加氫裝置的總加工能力將會(huì)達(dá)到110 Mt/a左右。目前,這些固定床渣油加氫裝置主要為催化裂化裝置提供原料以生產(chǎn)成品油。然而,隨著燃料效率的提高和非化石燃料汽車的迅速發(fā)展,全球運(yùn)輸燃料需求增速放緩,石油需求的增長(zhǎng)驅(qū)動(dòng)力逐步由交通運(yùn)輸燃料轉(zhuǎn)向化學(xué)品,煉油工業(yè)面臨著向油化結(jié)合、煉化一體甚至最大化生產(chǎn)化學(xué)品方向轉(zhuǎn)型的巨大壓力[2-3]。

    固定床渣油加氫與催化裂解組合技術(shù)是支撐煉油廠向化工轉(zhuǎn)型的高效技術(shù)路線之一。煉油廠采用該技術(shù)路線,一方面可以利用中間基渣油等較為劣質(zhì)的原料來生產(chǎn)化學(xué)品,降低生產(chǎn)化學(xué)品的成本[3];另一方面可以最大程度地利用現(xiàn)有裝置,低投資實(shí)現(xiàn)產(chǎn)品結(jié)構(gòu)調(diào)整;此外,即使是新建煉油廠,也具有投資較低的優(yōu)勢(shì)[4]。

    當(dāng)前,固定床渣油加氫技術(shù)以加氫處理為主,主要為催化裂化裝置提供優(yōu)質(zhì)原料,其反應(yīng)過程包括硫、氮、鎳、釩等雜原子脫除以及殘?zhí)壳吧砦锏募託滢D(zhuǎn)化等。催化裂化技術(shù)對(duì)原料的要求相對(duì)較低[殘?zhí)坎淮笥?.0%,金屬(Ni+V)質(zhì)量分?jǐn)?shù)不大于15.0 μg/g,硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)不大于0.5%,氫質(zhì)量分?jǐn)?shù)不小于12.0%],而催化裂解技術(shù)對(duì)原料的要求較為苛刻(殘?zhí)坎淮笥?.5%,金屬V質(zhì)量分?jǐn)?shù)不大于5.0 μg/g,氫質(zhì)量分?jǐn)?shù)不小于12.5%)。然而,固定床渣油加氫技術(shù)加氫深度相對(duì)有限[5]??梢?,若要生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)的催化裂解原料,渣油加氫技術(shù)必須更有效地脫除雜原子并進(jìn)一步提高加氫生成油的氫含量。從更深的層次看,催化裂解原料多產(chǎn)化學(xué)品的優(yōu)勢(shì)烴類結(jié)構(gòu)為鏈烷烴、一環(huán)至四環(huán)環(huán)烷烴及烷基苯[3],渣油深度加氫技術(shù)需要實(shí)現(xiàn)烴類的定向轉(zhuǎn)化。為適應(yīng)市場(chǎng)的需求,更高效地生產(chǎn)化學(xué)品,迫切需要對(duì)固定床渣油加氫技術(shù)進(jìn)行改進(jìn)。

    基于此,中國(guó)石化石油化工科學(xué)研究院(石科院)從催化劑開發(fā)、催化劑級(jí)配、工藝條件優(yōu)化、原料適應(yīng)性考察等不同角度進(jìn)行深入研究,開發(fā)了渣油深度加氫技術(shù),以提高渣油的加氫深度,為催化裂解裝置提供優(yōu)質(zhì)原料,以期為煉油向化工轉(zhuǎn)型提供技術(shù)支撐。

    1 實(shí) 驗(yàn)

    1.1 試驗(yàn)原料

    試驗(yàn)原料油包括A,B,C,D,E共5種渣油原料,各原料的性質(zhì)如表1所示。由表1可以看出:A,B,E原料是典型的中東高硫渣油,其中B原料屬于常壓渣油,性質(zhì)較好,E原料的金屬(Ni+V)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為110.6 μg/g,其余性質(zhì)也較差,A原料性質(zhì)介于B原料和E原料之間;C、D原料屬于低硫類渣油,其Ni/V含量比較高,屬于反應(yīng)性能較差的原料。

    表1 試驗(yàn)原料油的主要性質(zhì)

    1.2 試驗(yàn)裝置

    渣油深度加氫試驗(yàn)在固定床中型裝置上進(jìn)行。該裝置反應(yīng)系統(tǒng)由4個(gè)相同的反應(yīng)器串聯(lián)組成,單個(gè)反應(yīng)器的規(guī)格為1 000 mL。具體的工藝流程為:新氫一次通過,氫氣與渣油原料混合后經(jīng)加熱依次進(jìn)入第一至第四反應(yīng)器,在設(shè)定的工藝條件下進(jìn)行反應(yīng),反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)入高壓分離器進(jìn)行氣液相分離,氣相經(jīng)水洗后外排處理,油相經(jīng)氫氣汽提后可直接作為加氫生成油,也可經(jīng)分餾塔分餾后獲得加氫渣油和加氫輕油。

    2 渣油深度加氫系列催化劑及催化劑級(jí)配技術(shù)的開發(fā)

    2.1 催化劑的開發(fā)思路

    與常規(guī)渣油加氫技術(shù)相比,渣油深度加氫技術(shù)將實(shí)現(xiàn)更高的雜質(zhì)脫除率、獲得更高的加氫深度并將渣油烴類分子定向轉(zhuǎn)化為多產(chǎn)化學(xué)品的優(yōu)勢(shì)烴類物質(zhì)。為實(shí)現(xiàn)上述目標(biāo),需對(duì)渣油加氫全系列催化劑進(jìn)行改進(jìn)。具體而言,加氫脫金屬催化劑(簡(jiǎn)稱脫金屬劑)的改進(jìn)方向是在不降低催化劑脫金屬、容金屬能力的前提下提高其加氫脫硫和加氫降殘?zhí)啃阅?;加氫脫金屬脫硫催化?簡(jiǎn)稱脫金屬脫硫劑)的改進(jìn)方向是開發(fā)具有活性緩釋功能的催化劑,以提高催化劑的活性穩(wěn)定性[6];加氫降殘?zhí)看呋瘎?簡(jiǎn)稱降殘?zhí)縿?的改進(jìn)方向則是有效提高其芳烴飽和性能和脫雜質(zhì)性能。

    根據(jù)上述開發(fā)理念,石科院通過載體材料改進(jìn)、孔徑優(yōu)化、活性金屬優(yōu)化和活性相結(jié)構(gòu)調(diào)變等技術(shù)開發(fā)了包括專用脫金屬劑、專用脫金屬脫硫劑、專用降殘?zhí)縿┰趦?nèi)的渣油深度加氫系列催化劑。

    2.2 催化劑的物化性質(zhì)

    渣油深度加氫系列催化劑的物化性質(zhì)與常規(guī)渣油加氫系列催化劑(包括常規(guī)脫金屬劑、常規(guī)脫金屬脫硫劑、常規(guī)降殘?zhí)縿?物化性質(zhì)的對(duì)比如表2所示。

    表2 渣油深度加氫系列催化劑與常規(guī)渣油加氫系列催化劑的物化性質(zhì)對(duì)比

    由表2可以看出:與常規(guī)脫金屬劑相比,專用脫金屬劑的比表面積較大,孔體積略大,有利于大分子擴(kuò)散和活性金屬分散,提高活性;專用脫金屬脫硫劑的比表面積和孔體積均與常規(guī)脫金屬脫硫劑相當(dāng);專用降殘?zhí)縿┑谋缺砻娣e和孔體積均小于常規(guī)降殘?zhí)縿?/p>

    2.3 渣油深度加氫系列催化劑與常規(guī)渣油加氫系列催化劑的性能對(duì)比

    以A為原料,分別在相同的工藝條件下對(duì)比評(píng)價(jià)各種渣油深度加氫催化劑與其相應(yīng)常規(guī)催化劑的性能,結(jié)果如表3所示。其中,脫金屬劑的評(píng)價(jià)條件為:反應(yīng)溫度375 ℃,氫分壓14 MPa,體積空速0.6 h-1,氫油體積比600;脫金屬脫硫劑的評(píng)價(jià)條件為:反應(yīng)溫度380 ℃,氫分壓14 MPa,體積空速0.5 h-1,氫油體積比600;降殘?zhí)縿┑脑u(píng)價(jià)條件為:反應(yīng)溫度395 ℃,氫分壓14 MPa,體積空速0.5 h-1,氫油體積比600。

    表3 渣油深度加氫系列催化劑評(píng)價(jià)結(jié)果

    由表3可以看出:在專用脫金屬劑與常規(guī)脫金屬劑的脫金屬率相當(dāng)?shù)那闆r下,前者的脫硫率、脫氮率和降殘?zhí)柯史謩e比后者提高了8.8,9.1,11.2百分點(diǎn);與常規(guī)脫金屬脫硫劑相比,專用脫金屬脫硫劑的脫硫率和降殘?zhí)柯史謩e提高了5.6百分點(diǎn)和7.1百分點(diǎn),脫金屬率也提高了1.8百分點(diǎn);與常規(guī)降殘?zhí)縿┫啾龋瑢S媒禋執(zhí)縿┑拿摿蚵?、脫氮率、降殘?zhí)柯史謩e提高了2.5,4.8,6.9百分點(diǎn)。以上結(jié)果表明,渣油深度加氫系列催化劑活性顯著高于常規(guī)渣油加氫系列催化劑。

    2.4 催化劑級(jí)配技術(shù)的開發(fā)思路

    渣油加氫催化劑級(jí)配技術(shù)開發(fā)的核心要點(diǎn)之一是確定不同種類催化劑的級(jí)配比例。以A為原料,將脫金屬劑裝填在第一、第二、第三反應(yīng)器(總裝填量為468 mL),將降殘?zhí)縿┭b填在第四反應(yīng)器(裝填量為783 mL),在反應(yīng)溫度為380 ℃、氫分壓為16.0 MPa、氫油體積比為650的條件下,通過調(diào)整反應(yīng)停留時(shí)間(即調(diào)整反應(yīng)空速)來考察催化劑種類對(duì)渣油加氫深度的影響。

    不同種類催化劑作用下,油品脫金屬率(主要為脫鎳率、脫釩率)隨反應(yīng)停留時(shí)間的變化如圖1所示。由圖1可以看出:在停留時(shí)間小于1.5 h時(shí),油品脫鎳率和脫釩率均隨停留時(shí)間的延長(zhǎng)迅速提高,之后該趨勢(shì)變緩;在停留時(shí)間大于1.3 h時(shí),催化劑種類對(duì)油品脫鎳率和脫釩率的影響不顯著,即不管是使用脫金屬劑還是使用降殘?zhí)縿┚鶎?duì)脫鎳率和脫釩率影響不顯著。

    圖1 不同種類催化劑作用下油品的脫金屬率隨反應(yīng)停留時(shí)間的變化

    油品加氫前后氫含量的增加值可以反映催化劑的芳烴飽和性能。加氫后油品的氫含量增幅越大,說明催化劑的芳烴加氫飽和性能越高。不同種類催化劑作用下,油品降殘?zhí)柯始凹託淝昂髿滟|(zhì)量分?jǐn)?shù)增加值(加氫后油品氫質(zhì)量分?jǐn)?shù)減去加氫前油品氫質(zhì)量分?jǐn)?shù)的差值,單位為百分點(diǎn))隨停留時(shí)間的變化如圖2所示。由圖2可以看出:在停留時(shí)間小于4.5 h時(shí),油品的降殘?zhí)柯屎陀推芳託淝昂髿浜吭黾又稻S停留時(shí)間的延長(zhǎng)迅速提高,并且降殘?zhí)縿┹^脫金屬劑更為明顯;在停留時(shí)間大于4.5 h時(shí),油品的降殘?zhí)柯屎陀推芳託淝昂蟮臍浜吭黾又档脑龃筅厔?shì)明顯變緩。

    圖2 不同種類催化劑作用下油品降殘?zhí)柯屎图託淝昂髿滟|(zhì)量分?jǐn)?shù)增加值隨停留時(shí)間的變化

    由此可見,對(duì)于渣油加氫而言,脫金屬劑的主要貢獻(xiàn)在于脫金屬和容金屬,對(duì)于降殘?zhí)亢头紵N飽和的貢獻(xiàn)較小,而降殘?zhí)縿?duì)降殘?zhí)亢头紵N飽和的貢獻(xiàn)較為顯著。因此,開發(fā)渣油深度加氫催化劑級(jí)配技術(shù)的要點(diǎn)在于在滿足整個(gè)運(yùn)轉(zhuǎn)周期脫金屬及容金屬需求的前提下,盡量提高加氫性能更為顯著的降殘?zhí)縿┑难b填比例。此外,在確定不同種類催化劑級(jí)配比例的基礎(chǔ)上,還需要進(jìn)一步對(duì)不同種類的渣油加氫催化劑進(jìn)行優(yōu)選,在滿足整個(gè)運(yùn)轉(zhuǎn)周期脫金屬及容金屬需求的前提下,盡量?jī)?yōu)選對(duì)降殘?zhí)亢头紵N飽和反應(yīng)選擇性高的催化劑,以滿足渣油深度加氫的技術(shù)需求。因此,渣油深度加氫技術(shù)形成了以常規(guī)保護(hù)劑、專用脫金屬劑、專用脫金屬脫硫劑和專用降殘?zhí)縿橹?,同時(shí)級(jí)配少量常規(guī)脫金屬劑和常規(guī)降殘?zhí)縿┑拇呋瘎┘?jí)配體系。

    3 渣油深度加氫工藝開發(fā)

    3.1 渣油深度加氫工藝條件關(guān)鍵因素考察

    采用常規(guī)保護(hù)劑、常規(guī)脫金屬劑、專用脫金屬劑、專用脫金屬脫硫劑、常規(guī)降殘?zhí)縿┖蛯S媒禋執(zhí)縿┘?jí)配,以B為原料,考察了反應(yīng)溫度、空速、氫分壓和氫油體積比對(duì)渣油加氫深度的影響。

    在體積空速為0.17 h-1、氫分壓為17.0 MPa、氫油體積比為800的條件下,反應(yīng)溫度對(duì)渣油脫雜質(zhì)率和加氫渣油氫含量的影響如圖3所示。由圖3可以看出,渣油脫金屬率、脫硫率、脫氮率、降殘?zhí)柯屎图託湓蜌浜烤S反應(yīng)溫度的升高而提高,且由于渣油脫金屬率和脫硫率的絕對(duì)值較大,其變化較為緩和,而渣油脫氮率和降殘?zhí)柯实淖兓^為顯著,加氫渣油氫含量則基本隨反應(yīng)溫度的升高而線性提高。

    圖3 反應(yīng)溫度對(duì)渣油脫雜質(zhì)率和加氫渣油氫含量的影響

    在反應(yīng)溫度為380 ℃、氫分壓為17.0 MPa、氫油體積比為800的條件下,空速對(duì)渣油脫雜質(zhì)率和加氫渣油氫含量的影響如圖4所示。由圖4可以看出,渣油脫金屬率、脫硫率、脫氮率、降殘?zhí)柯屎图託湓蜌浜烤S空速的提高而降低,且渣油脫金屬率、脫硫率和降殘?zhí)柯实淖兓^為緩慢,而渣油脫氮率和加氫渣油氫含量的變化較為顯著。

    圖4 空速對(duì)脫雜質(zhì)率和加氫渣油氫含量的影響

    在反應(yīng)溫度為380 ℃、體積空速為0.17 h-1、氫油體積比為800的條件下,氫分壓對(duì)渣油脫雜質(zhì)率和加氫渣油氫含量的影響如圖5所示。由圖5可以看出,渣油脫金屬率、脫硫率、脫氮率、降殘?zhí)柯屎图託湓蜌浜慷茧S氫分壓的提高而提高,且渣油脫金屬率、脫硫率和降殘?zhí)柯实淖兓^為緩慢,而渣油脫氮率和加氫渣油氫含量的變化較為顯著。

    圖5 氫分壓對(duì)渣油脫雜質(zhì)率和加氫渣油氫含量的影響

    在反應(yīng)溫度為380 ℃、氫分壓為17.0 MPa、體積空速為0.17 h-1的條件下,氫油比對(duì)渣油脫雜質(zhì)率和加氫渣油氫含量的影響如圖6所示。由圖6可以看出,渣油脫金屬率、脫硫率、脫氮率、降殘?zhí)柯适軞溆捅鹊挠绊懢^小,加氫渣油的氫含量則隨著氫油比的增大而緩慢提高。

    圖6 氫油比對(duì)脫雜質(zhì)率和加氫渣油氫含量的影響

    綜合圖3~圖6可知,在試驗(yàn)條件范圍內(nèi),采用渣油深度加氫技術(shù),渣油的降殘?zhí)柯蕿?4%~87%,脫硫率為91%~99%,脫氮率為44%~82%,脫金屬率為90%~99%,加氫渣油氫質(zhì)量分?jǐn)?shù)為12.6%~13.1%,均顯著高于常規(guī)渣油加氫技術(shù)[1,5,7-8]。此外,對(duì)比圖3~圖6可以發(fā)現(xiàn),加氫渣油氫含量受反應(yīng)溫度的影響最大,空速和氫分壓的影響次之,氫油比的影響最小,即反應(yīng)溫度是影響加氫深度最關(guān)鍵的因素。但考慮到較高反應(yīng)溫度下催化劑積炭量會(huì)增加,還會(huì)減少反應(yīng)器的提溫空間,影響裝置的運(yùn)轉(zhuǎn)周期,故實(shí)際設(shè)計(jì)中應(yīng)采用較高的氫分壓、較低的空速和較高的氫油比,盡量在相對(duì)較低的反應(yīng)溫度下達(dá)到理想的加氫深度。

    3.2 渣油深度加氫前后烴類組成變化規(guī)律

    在研究蠟油原料性質(zhì)對(duì)催化裂解產(chǎn)物分布影響時(shí),研究人員提出了丙烯潛含量的概念[9],即一個(gè)廣義烴分子在以丙烯為目標(biāo)產(chǎn)物的工藝過程中經(jīng)過符合反應(yīng)化學(xué)規(guī)則的最理想反應(yīng)路徑所能生成的丙烯產(chǎn)物分子的個(gè)數(shù)。根據(jù)對(duì)丙烯潛含量的研究,催化裂解的低碳烯烴收率與原料的烴類組成關(guān)系密切。相關(guān)研究[3]發(fā)現(xiàn),加氫渣油催化裂解多產(chǎn)化學(xué)品的優(yōu)勢(shì)烴類結(jié)構(gòu)為鏈烷烴、一環(huán)至四環(huán)環(huán)烷烴及烷基苯。

    以文獻(xiàn)[3]中的方法對(duì)樣品進(jìn)行分子水平詳細(xì)表征,B原料在不同反應(yīng)溫度下深度加氫前后渣油組成的變化情況見圖7。由圖7可以看出,在渣油深度加氫過程中,除實(shí)現(xiàn)了雜原子的深度脫除外,渣油組成也發(fā)生了較大變化,具體表現(xiàn)為原料中的多環(huán)芳烴、噻吩型含硫化合物、膠質(zhì)、瀝青質(zhì)實(shí)現(xiàn)了深度加氫飽和,定向轉(zhuǎn)化為了鏈烷烴、環(huán)烷烴、烷基苯、環(huán)烷基苯和二環(huán)烷基苯等可多產(chǎn)化學(xué)品的優(yōu)勢(shì)烴類結(jié)構(gòu)。另外,隨著反應(yīng)溫度的提高,其加氫飽和及定向轉(zhuǎn)化的反應(yīng)深度逐步增加。

    圖7 不同反應(yīng)溫度下渣油組成的變化

    為了更直觀地表示渣油深度加氫前后烴類組成的變化情況,根據(jù)丙烯潛含量的不同,將烴類分為4個(gè)集總,分別稱作Ⅰ,Ⅱ,Ⅲ,Ⅳ類烴。其中:Ⅰ類烴包括鏈烷烴、一環(huán)到四環(huán)的環(huán)烷烴及烷基苯,這個(gè)集總烴類的丙烯潛含量最高,也是生產(chǎn)低碳烯烴的關(guān)鍵烴類;Ⅱ類烴包括環(huán)烷基苯和二環(huán)烷基苯,這個(gè)集總烴類的丙烯潛含量次之;Ⅲ類烴包括二環(huán)芳烴和三環(huán)芳烴,這個(gè)集總烴類的丙烯潛含量再次之;Ⅳ類烴包括五環(huán)及五環(huán)以上環(huán)烷烴、四環(huán)及四環(huán)以上芳烴以及非烴類,這個(gè)集總烴類的丙烯潛含量最差。

    圖8比較了這4個(gè)集總烴類含量隨油品氫含量的變化情況。由圖8可以看出,隨著油品氫含量的提高,Ⅰ類烴含量基本呈線性提高,Ⅱ類烴含量先增加后降低,Ⅲ類烴和Ⅳ類烴含量則大體逐漸降低。由此可見,多產(chǎn)化學(xué)品的優(yōu)勢(shì)烴類含量與氫含量基本呈正比,進(jìn)一步說明渣油深度加氫技術(shù)可以實(shí)現(xiàn)多產(chǎn)化學(xué)品的優(yōu)勢(shì)烴類的定向轉(zhuǎn)化,能夠生產(chǎn)出優(yōu)質(zhì)的催化裂解原料。

    圖8 不同集總烴類含量隨油品氫含量的變化

    3.3 渣油深度加氫工藝的原料適應(yīng)性

    采用與3.1節(jié)相同的催化劑級(jí)配方案,以B,C,D,E為原料,在反應(yīng)溫度為380 ℃和390 ℃、體積空速為0.17 h-1、氫分壓為17.0 MPa和氫油體積比為800的條件下,考察渣油深度加氫處理工藝的原料適應(yīng)性情況,結(jié)果如表4所示。其中B原料試驗(yàn)結(jié)果列出的是加氫渣油的性質(zhì),其他原料試驗(yàn)結(jié)果列出的是全餾分加氫生成油的性質(zhì)。

    表4 渣油深度加氫工藝的原料適應(yīng)性考察結(jié)果

    結(jié)合表1和表4可以看出:B,C,D,E原料的氫質(zhì)量分?jǐn)?shù)依次為11.59%,11.55%,11.62%,11.00%;在反應(yīng)溫度為380 ℃時(shí),各加氫生成油的氫質(zhì)量分?jǐn)?shù)依次增至12.84%,12.55%,12.41%,12.45%,分別比原料增大1.25,1.00,0.79,1.45百分點(diǎn)。從B,C,D原料的試驗(yàn)結(jié)果可以看出,雖然這3種原料的氫含量非常接近,但C、D的加氫生成油的氫含量顯著低于B。這說明低硫高氮類渣油的加氫反應(yīng)性能較差,需要較高的反應(yīng)苛刻度才能生產(chǎn)出優(yōu)質(zhì)的催化裂解原料。分析其原因,一是低硫高氮類渣油的平均相對(duì)分子質(zhì)量較大且支化程度較高,渣油分子不易擴(kuò)散,二是C—N鍵鍵能較高,氮原子不易加氫脫除[7-8]。從B、E原料的試驗(yàn)結(jié)果可以看出,雖然同是高硫低氮類渣油,但由于E原料的氫含量較低、金屬含量和黏度較高,也需要較高的反應(yīng)苛刻度才能生產(chǎn)出優(yōu)質(zhì)的催化裂解原料。

    綜上可見,性質(zhì)較好的高硫低氮類常壓渣油適宜作為渣油深度加氫技術(shù)的原料來生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)催化裂解原料;低硫高氮類渣油加氫反應(yīng)性能較差,需要較高的反應(yīng)苛刻度才能生產(chǎn)出優(yōu)質(zhì)的催化裂解原料;劣質(zhì)的高硫低氮類渣油也需要較高的反應(yīng)苛刻度才能生產(chǎn)出優(yōu)質(zhì)的催化裂解原料。

    4 結(jié) 論

    (1)開發(fā)了渣油深度加氫系列專用催化劑,其活性顯著高于常規(guī)催化劑。渣油深度加氫催化劑級(jí)配技術(shù)的要點(diǎn)在于在滿足整個(gè)運(yùn)轉(zhuǎn)周期脫金屬及容金屬需求的前提下,盡量多級(jí)配加氫性能更為顯著的降殘?zhí)縿?/p>

    (2)在反應(yīng)溫度370~395 ℃、氫分壓14.0~17.0 MPa、體積空速0.15~0.20 h-1、氫油體積比600~1 200的工藝條件下,渣油深度加氫技術(shù)的降殘?zhí)柯蕿?4%~87%,脫硫率為91%~99%,脫氮率為44%~82%,脫金屬率為90%~99%,加氫渣油氫質(zhì)量分?jǐn)?shù)為12.60%~13.06%,均顯著高于常規(guī)渣油加氫技術(shù);加氫渣油氫含量受反應(yīng)溫度的影響最大,空速和氫分壓的影響次之,氫油體積比的影響最小,即反應(yīng)溫度是影響加氫深度最關(guān)鍵的因素。

    (3)在渣油深度加氫技術(shù)中,渣油原料中的多環(huán)芳烴、噻吩型含硫芳烴、膠質(zhì)、瀝青質(zhì)實(shí)現(xiàn)了深度加氫飽和,轉(zhuǎn)化為鏈烷烴、環(huán)烷烴、烷基苯、環(huán)烷基苯和二環(huán)烷基苯等可多產(chǎn)化學(xué)品的優(yōu)勢(shì)烴類結(jié)構(gòu),且優(yōu)勢(shì)烴類含量與氫含量基本成正比,說明渣油通過深度加氫技術(shù)實(shí)現(xiàn)了尚多產(chǎn)化學(xué)品優(yōu)勢(shì)烴類的定向轉(zhuǎn)化,可以生產(chǎn)出優(yōu)質(zhì)的催化裂解原料。

    (4)性質(zhì)較好的高硫低氮類常壓渣油適宜采用渣油深度加氫技術(shù)生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)催化裂解原料;低硫高氮類渣油也可以生產(chǎn)出優(yōu)質(zhì)的催化裂解原料,但由于加氫反應(yīng)性能較差,反應(yīng)苛刻度較高;劣質(zhì)高硫低氮類渣油也需要較高的反應(yīng)苛刻度才能生產(chǎn)出優(yōu)質(zhì)的催化裂解原料。

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