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    AO-MBR-臭氧組合工藝處理電鍍廢水強(qiáng)化脫氮除磷

    2021-11-15 06:56:16王成剛彭學(xué)良聶瑞光鄭從歡
    凈水技術(shù) 2021年11期
    關(guān)鍵詞:處理工藝有機(jī)磷電鍍

    王成剛,陳 銘,彭學(xué)良,聶瑞光,鄭從歡

    (江門市崖門新財(cái)富環(huán)保工業(yè)有限公司,廣東江門 529100)

    廣東省某電鍍園區(qū)(以下簡(jiǎn)稱園區(qū))排放的電鍍廢水主要為含氰廢水、含鉻廢水、含鎳廢水、綜合廢水及反滲透濃水。其中,電鍍廢水反滲透濃水具有難降解、污染物濃度高、廢水可生化性較差、鹽度較高的特點(diǎn)[1-2]。

    電鍍廢水的成分比較復(fù)雜,含有大量的重金屬、氰化物、酸、堿以及各種有機(jī)添加劑。生產(chǎn)工藝中常使用絡(luò)合劑、穩(wěn)定劑、光亮劑等有機(jī)物作為添加劑:一類物質(zhì)為胺類及其他含氮雜環(huán)有機(jī)物,如三異丙醇胺、吡啶等[3];一類物質(zhì)為含磷有機(jī)物,如氨基三叉膦酸(ATMP)、羥基乙叉二膦酸(HEDP)等電鍍行業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中常用的絡(luò)合劑,是具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性的含磷有機(jī)物[4];還有一類物質(zhì)為次磷和亞磷,在化學(xué)鍍鎳中可作為還原劑[5]。以上污染物是造成現(xiàn)有園區(qū)污水處理廠TN、TP難以達(dá)標(biāo)的主要因素。已有的電鍍廢水處理方式主要為吸附法、電化學(xué)法、高級(jí)氧化法以及生物法等[6-9],生物處理法中的膜生物反應(yīng)器(MBR)被證明是一種有價(jià)值的改進(jìn)活性污泥法,它能夠?qū)⒛し蛛x技術(shù)與活性污泥法相結(jié)合[10-11],增強(qiáng)水處理效果。

    園區(qū)現(xiàn)有的物化系統(tǒng)對(duì)重金屬的脫除效率較高,出水中的鎳、銅等重金屬能夠達(dá)標(biāo)排放,但是物化系統(tǒng)對(duì)難降解有機(jī)磷的去除效果差。此外,電鍍廢水中存在的難降解有機(jī)磷、有機(jī)氮(如巰基苯并噻唑、巰基苯并硫吡啶以及多種有機(jī)磷酸鹽等),導(dǎo)致現(xiàn)有生化系統(tǒng)出水TN和TP無(wú)法達(dá)到廣東省《電鍍水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB 44/1597—2015)。針對(duì)上述出水TN、TP不達(dá)標(biāo)的問(wèn)題,本次研究在原有工藝的基礎(chǔ)上進(jìn)行改進(jìn),但單獨(dú)的AO生物處理工藝是很難滿足排放標(biāo)準(zhǔn)的,因此,在AO處理工藝后增加MBR和臭氧,形成AO-MBR-臭氧組合處理工藝,并對(duì)原生化系統(tǒng)進(jìn)水開展試驗(yàn)。通過(guò)生物處理的硝化、反硝化作用以及臭氧的氧化作用,達(dá)到高效脫氮、除磷的目的,并將臭氧出水回流,進(jìn)一步提高氮、磷去除效果,使出水水質(zhì)達(dá)標(biāo)。

    1 材料與方法

    1.1 試驗(yàn)材料

    試驗(yàn)所用廢水取自廣東省某電鍍工業(yè)園區(qū),廢水水質(zhì)以及廣東省電鍍廢水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)如表1所示,廢水中含有CODCr、氨氮、TN、TP以及難降解有機(jī)物等。

    表1 試驗(yàn)用水水質(zhì)與排放標(biāo)準(zhǔn)Tab.1 Test Water Quality and Discharge Standard

    1.2 試驗(yàn)裝置

    試驗(yàn)所采用裝置如圖1所示,選擇AO-MBR-臭氧聯(lián)合處理工藝對(duì)園區(qū)的電鍍廢水進(jìn)行處理。各工段的運(yùn)行參數(shù)則根據(jù)小試和工程經(jīng)驗(yàn)進(jìn)行確定:AO停留時(shí)間為28 h;MBR停留時(shí)間為4 h;臭氧反應(yīng)柱停留時(shí)間為1.0 h。好氧池采用微孔曝氣,氣水比為15∶1,試驗(yàn)所用膜組件為PVDF超濾中空纖維膜,膜絲內(nèi)徑為1 mm,外徑為2 mm。每周采用次氯酸鈉進(jìn)行1次在線反沖洗,清洗時(shí)間為15~30 min。臭氧發(fā)生器的臭氧產(chǎn)量為50 g/h,臭氧投加量為10 mg/L,對(duì)各單元出水每日取樣1次,連續(xù)60 d,監(jiān)測(cè)各指標(biāo)變化。

    圖1 試驗(yàn)裝置示意圖Fig.1 Schematic Diagram of Experiment Setup

    1.3 測(cè)試方法

    采用的測(cè)試方法及標(biāo)準(zhǔn)如表2所示。

    表2 測(cè)試方法及標(biāo)準(zhǔn)Tab.2 Test Methods and Standards

    2 結(jié)果與討論

    2.1 CODCr的去除效果

    AO-MBR-臭氧聯(lián)合處理工藝對(duì)電鍍廢水中CODCr的處理效果如圖2所示。試驗(yàn)開始時(shí),進(jìn)水CODCr的濃度為222.11 mg/L,AO單元處理后CODCr平均濃度為111.05 mg/L,MBR單元處理后CODCr平均濃度為48.11 mg/L,經(jīng)臭氧處理后CODCr平均濃度可達(dá)31.09 mg/L,聯(lián)合處理工藝出水的CODCr濃度低于50 mg/L,滿足廢水排放標(biāo)準(zhǔn)。雖然AO單元對(duì)CODCr有一定的去除效果,但無(wú)法滿足出水CODCr排放標(biāo)準(zhǔn),這是因?yàn)锳O單元主要作用于易降解有機(jī)物,而不易作用于難降解有機(jī)物[12-14]。相對(duì)來(lái)說(shuō),AO-MBR組合的CODCr去除效果較好,其能夠維持反應(yīng)器內(nèi)較高的污泥濃度和污泥停留時(shí)間,可以充分降解廢水中較易降解的有機(jī)物,雖然MBR單元出水的CODCr濃度在50 mg/L左右,但仍不能保證出水穩(wěn)定達(dá)標(biāo)。MBR后接臭氧單元可以進(jìn)一步降解廢水中的一些難降解有機(jī)物,進(jìn)而改進(jìn)出水水質(zhì),使出水CODCr達(dá)到排放要求[15-16]。

    圖2 各處理單元對(duì)CODCr的處理效果Fig.2 Concentration of CODCr in Different Treatment Unit

    2.2 TN的去除效果

    AO-MBR-臭氧聯(lián)合處理工藝對(duì)電鍍廢水中TN的處理效果如圖3所示。設(shè)備運(yùn)行期間,進(jìn)水TN平均濃度為168.34 mg/L,AO單元處理后TN平均濃度為67.33 mg/L。雖然AO處理單元具有一定的脫氮效果,但AO單元出水的TN并不能達(dá)到排放要求,MBR單元出水的TN平均濃度為12.02 mg/L,由圖3可知,臭氧對(duì)TN并沒有明顯去除效果。AO-MBR階段對(duì)TN去除效果較好,經(jīng)組合工藝處理,出水的TN濃度低于15 mg/L,達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。

    圖3 各處理單元對(duì)TN的處理效果Fig.3 Concentration of TN in Different Treatment Unit

    2.3 氨氮的去除效果

    AO-MBR-臭氧聯(lián)合處理工藝對(duì)氨氮的處理效果如圖4所示。處理過(guò)程中,進(jìn)水氨氮平均濃度為68.41 mg/L,AO單元處理后氨氮濃度為23.94 mg/L,MBR單元出水的氨氮平均濃度為1.37 mg/L。氨氮大部分在AO-MBR階段被去除,主要是因?yàn)镸BR單元污泥停留時(shí)間長(zhǎng),比較適合硝化細(xì)菌生長(zhǎng),可以在反應(yīng)器內(nèi)維持濃度較高的硝化細(xì)菌[16],達(dá)到有效去除氨氮的目的,使出水氨氮滿足排放要求。

    圖4 各處理單元對(duì)氨氮的處理效果Fig.4 Concentration of Ammonia Nitrogen in Different Treatment Unit

    廢水中氮素的去除效果如圖3、圖4所示,臭氧對(duì)TN并沒有顯著的去除效果,對(duì)于氨氮來(lái)說(shuō),臭氧出水氨氮濃度稍有降低,但由于MBR出水的氨氮濃度較低,氨氮的濃度變化并不明顯。臭氧只具有氧化作用,主要是將廢水中的氨氮和有機(jī)氮最終氧化成硝酸鹽氮,并不能將其去除,因此,臭氧對(duì)TN并沒有去除作用[17]。

    2.4 磷的去除效果

    AO-MBR-臭氧聯(lián)合處理工藝對(duì)電鍍廢水中TP的處理效果如圖5所示。進(jìn)水TP的平均濃度為7.08 mg/L,AO-MBR-臭氧處理后TP的平均濃度為1.41 mg/L,大于0.5 mg/L,不滿足廢水排放要求。將臭氧出水回流進(jìn)入MBR池,結(jié)果發(fā)現(xiàn),增加回流之后出水的TP平均濃度為0.29 mg/L,滿足排放要求。因此,推測(cè)沒有回流時(shí)TP濃度較高的原因是電鍍廢水中存在難降解有機(jī)磷。已有研究表明,臭氧可將部分有機(jī)磷氧化成無(wú)機(jī)磷,但是臭氧主要具有氧化磷的作用,卻不能顯著去除磷[18],因此,將臭氧出水回流進(jìn)入MBR池,進(jìn)一步去除氧化所產(chǎn)生的無(wú)機(jī)磷,達(dá)到高效除磷的目的[16]。

    圖5 處理系統(tǒng)對(duì)TP的處理效果Fig.5 Concentration of TP in Treatment System

    為了進(jìn)一步驗(yàn)證推測(cè)的準(zhǔn)確性,單獨(dú)采用臭氧氧化MBR出水進(jìn)行小試試驗(yàn),測(cè)定臭氧出水中磷形態(tài)的轉(zhuǎn)變。臭氧反應(yīng)0~60 min,廢水中磷的濃度變化如圖6所示。由試驗(yàn)結(jié)果可知,隨著反應(yīng)時(shí)間的增加,廢水中有機(jī)磷的濃度顯著降低,而廢水中磷酸根濃度則呈增加的趨勢(shì),這與上述推測(cè)一致,即臭氧可以將部分難降解的有機(jī)磷氧化為無(wú)機(jī)磷,便于進(jìn)一步去除,但對(duì)TP的去除效果并不顯著。

    圖6 臭氧處理水樣后磷濃度的變化Fig.6 Changes in Phosphorus Concentration after Ozone Treatment

    3 結(jié)論

    采用AO-MBR-臭氧聯(lián)合處理工藝能夠有效處理廢水中難降解的有機(jī)氮、有機(jī)磷,使處理后出水COD≤50 mg/L,氨氮≤8 mg/L,TN≤15 mg/L,TP≤0.5 mg/L,出水水質(zhì)滿足廣東省《電鍍水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB 44/1597—2015)表1中排放要求,有效解決原有工藝出水氮、磷不達(dá)標(biāo)的問(wèn)題。臭氧除具有凈化、消毒作用外,還具有強(qiáng)氧化性。臭氧的加入能夠達(dá)到深度脫氮除磷的效果,臭氧氧化可將部分難降解的有機(jī)磷轉(zhuǎn)化成無(wú)機(jī)磷,以及將部分有機(jī)氮氧化為無(wú)機(jī)氮,便于進(jìn)一步生化處理,將臭氧出水回流進(jìn)入MBR,能夠進(jìn)一步脫氮除磷。因此,AO-MBR-臭氧組合工藝適用于較難降解的有機(jī)氮、有機(jī)磷廢水的深度處理。

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