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    上海青草沙水庫表層沉積物重金屬含量水平及其生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)

    2021-11-10 02:29:20朱宜平李小飛梁霞
    關(guān)鍵詞:生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)沉積物重金屬

    朱宜平 李小飛 梁霞

    摘要:采集青草沙水庫上游水閘、墾區(qū)南北水道、庫中以及庫尾5個(gè)代表性區(qū)域的30個(gè)表層沉積物樣品,分析了沉積物中7種重金屬(Cu、Zn、Pb、Cr、Cd、As和Hg)含量和賦存形態(tài),并評(píng)價(jià)了其潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)。結(jié)果顯示,青草沙水庫中部表層沉積物的重金屬含量相對(duì)較高,而墾區(qū)南北水道附近重金屬含量最低。表層沉積物重金屬以殘?jiān)鼞B(tài)為主,可交換態(tài)含量低?;谥亟饘傥廴镜纳鷳B(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)可知,水庫表層沉積物的潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)值(ERI)介于55~113,屬于低風(fēng)險(xiǎn)或不具潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)水平,其中上游水閘附近的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)相對(duì)最高,而南北水道和庫尾附近的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)最低。

    關(guān)鍵詞:重金屬;沉積物;生態(tài)風(fēng)險(xiǎn);水庫;飲用水水源地

    中圖分類號(hào):X131.3文獻(xiàn)標(biāo)志碼:ADOI:10.3969/j.issn.1000-5641.2021.02.006

    ContentandecologicalriskassessmentofheavymetalsinthesurfacesedimentsofQingcaoshaReservoirinShanghai

    ZHUYiping1,LIXiaofei2,LIANGXia3

    (1.ShanghaiChengtouRawWaterLimitedCompany,Shanghai200125,China;

    2.SchoolofGeographicalSciences,F(xiàn)ujianNormalUniversity,F(xiàn)uzhou350007,China;

    3.StateKeyLaboratoryofEstuarineandCoastalResearch,EastChinaNormalUniversity,Shanghai200241,China)

    Abstract:Surfacesedimentswerecollectedfromfiverepresentativeareas—thefloodgateentrance,thenorthandsouthsidesofthereclamationarea,andthecentralanddownstreamsections—ofQingcaoshaReservoir;thepollutioncharacteristicsandpotentialecologicalriskofsevenheavymetals(Cu,Zn,Pb,Cr,Cd,AsandHg)inthesesedimentsweresubsequentlyinvestigated.Resultsshowedthattheheavymetalcontentinthesurfacesedimentsshowedspatialvariations:thecontentwasrelativelyhigherinthecenterofthereservoirandwaslowinthenorthandsouthsidesofthereclamationarea.Heavymetalsinthesurfacesediments,inaddition,weremainlyintheresidualfraction;thecontentofheavymetalsintheexchangeablefractionwasextremelylow.Apotentialecologicalriskassessmentindicatedthatthecomprehensivepotentialecologicalriskindex(ERI)oftheinvestigatedheavymetalsrangedfrom55to113.ThemaximumERIvaluewasobservedaroundthefloodgateofthereservoirentrance,andlowERIvalueswereobservedatthenorthandsouthsidesofthereclamationarea.TheERIwaslowerthanthethresholdforlowecologicalrisk,indicatingthatheavymetalsinthesurfacesedimentsoftheQingcaoshaReservoirhavelowpotentialecologicalrisk.

    Keywords:heavymetal;sediment;ecologicalrisk;reservoir;drinkingwatersource

    0引言

    水庫作為重要的淡水資源,在農(nóng)業(yè)灌溉、區(qū)域防洪、飲用水供給以及水電清潔能源等方面都扮演著重要的角色[1-2]。受人類活動(dòng)影響,近年來水庫沉積物重金屬污染問題日益突出,對(duì)水庫生態(tài)環(huán)境安全提出了挑戰(zhàn)。自然水體中的重金屬主要源于巖石風(fēng)化和土壤淋溶流失[3]。然而隨著人類工業(yè)活動(dòng),大量重金屬通過廢水排放以及大氣干濕沉降等方式進(jìn)入河流、湖泊和水庫等水體。這些重金屬在懸浮顆粒物表面吸附沉積,并隨著水環(huán)境改變而經(jīng)歷吸附-解吸、氧化-還原、溶解-沉淀以及顆粒凝聚等一系列過程,沉積物因此成為水體重金屬污染的重要來源[4-6]。作為我國重金屬污染綜合防治“十二五”規(guī)劃中的重點(diǎn)防控對(duì)象,汞(Hg)、鉛(Pb)、砷(As)、鉻(Cr)、鎘(Cd)、銅(Cu)和鋅(Zn)等重金屬在包括太湖、巢湖、遼河、珠江、海河,以及三峽水庫、密云水庫等在內(nèi)的重要河湖水庫沉積物中富集并引發(fā)水體污染,受到了眾多研究學(xué)者和管理部門的高度關(guān)注[6-10]。

    目前,針對(duì)水庫沉積物金屬污染的研究主要集中在內(nèi)陸水庫,包括三峽水庫、丹江口水庫及山美水庫等在內(nèi)的表層沉積物都呈現(xiàn)一定程度的Cd、Pb污染,水庫處于較高的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)等級(jí)[1,4,7,11-13]。常用于重金屬污染生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)的方法主要有地積累指數(shù)法、沉積物富集系數(shù)法、潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)法等[13-15]。其中,潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)法從重金屬的生物毒性出發(fā),綜合考慮了重金屬的毒性、濃度及遷移轉(zhuǎn)化規(guī)律和區(qū)域背景值的影響,不僅反映沉積物中單一重金屬元素的環(huán)境影響,也反映了多種重金屬污染物的綜合效應(yīng)[16]。因此,該方法在我國水體沉積物重金屬污染評(píng)價(jià)中得到廣泛應(yīng)用[2,11]。

    青草沙水庫位于長江河口南支下段江心島上海長興島的西北側(cè),是長江河口淡水資源開發(fā)的重要飲用水水庫,也是我國最大的蓄淡避咸水庫。作為上海市重要的飲用水水源地,青草沙水庫受陸域排污干擾小,水量豐富、水質(zhì)優(yōu)良,是上海難得的優(yōu)良水源地和城市供水的戰(zhàn)略儲(chǔ)備。青草沙水庫設(shè)計(jì)有效庫容4.35億m3,設(shè)計(jì)單日供水規(guī)模719萬t,可滿足上海市50%的日供應(yīng)量[17]。但是青草沙水庫地處長江河口并受到上游來水水質(zhì)和河口咸潮期咸水倒灌的共同影響,其沉積物重金屬污染含量和賦存特征與其他水源地水庫有所不同。自2011年水庫通水運(yùn)行以來,已陸續(xù)展開了針對(duì)水庫沉積物的一系列研究,主要集中在庫區(qū)流態(tài)及淤積分布特點(diǎn)、氮磷營養(yǎng)鹽釋放以及沉積物中痕量有機(jī)污染物和部分重金屬污染調(diào)查等方面[18-23]。然而,目前針對(duì)青草沙水庫沉積物重金屬污染的研究仍相對(duì)較少,水庫沉積物重金屬賦存形態(tài)和生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估也相對(duì)缺乏。因此,本文以青草沙水庫為研究對(duì)象,采用野外采樣與室內(nèi)分析相結(jié)合的方法,開展沉積物重金屬含量和形態(tài)分析以及生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估,以期為青草沙水庫水環(huán)境質(zhì)量保護(hù)與保障飲用水供水安全提供科學(xué)依據(jù)。

    1研究材料與方法

    1.1研究區(qū)概況與采樣設(shè)計(jì)

    青草沙水庫(121.47°~121.78°E,31.36°~31.55°N)地處長江口南北港分流口下方、長興島北側(cè)和西側(cè)的中央,水域面積約66.26km2,平均水深約8m,最大水深約13m[21]。水庫地處典型亞熱帶氣候區(qū),年平均氣溫約16℃,年平均降水約1030mm?;趯?duì)青草沙水庫庫區(qū)面積、不同區(qū)域水動(dòng)力條件和潛在污染源分布特征等因素的綜合考慮,于2014年8月和2015年7月采用便攜式采泥器對(duì)青草沙上游水閘、墾區(qū)南北水道、庫中區(qū)域以及庫尾附近5個(gè)代表性區(qū)域采集30個(gè)表層(0~5cm)沉積物樣品(見圖1和表1)。樣品現(xiàn)場封裝后低溫保存并盡快運(yùn)輸至實(shí)驗(yàn)室完成樣品分析?,F(xiàn)場記錄采樣點(diǎn)水深、經(jīng)緯度等相關(guān)信息。

    1.2沉積物重金屬總量和賦存形態(tài)含量分析

    表層沉積物樣品自然風(fēng)干并研磨100目過篩。隨后樣品酸化(HNO3-HCl-HF)并于120℃消解16h。采用ICP-MC(XSERIES2,Thermo,美國)測(cè)定分析沉積物樣品中的Cu、Pb、Zn、Cr、Cd和As含量。沉積物樣品中的Hg含量采用H2SO4-HNO3-HCl酸化消解,并采用雙光束冷原子吸收測(cè)汞儀(SG921-1)進(jìn)行分析。使用Tessier分級(jí)提取法逐步萃取沉積物中的可交換態(tài)、碳酸鹽結(jié)合態(tài)、鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)、有機(jī)結(jié)合態(tài)和殘?jiān)鼞B(tài)重金屬組分。采用沉積物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(GBW07436)進(jìn)行樣品質(zhì)量控制。

    1.3生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)

    利用潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)法對(duì)重金屬污染生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行評(píng)價(jià)[24],計(jì)算公式如下:

    式(1)和式(2)中:為某單一重金屬潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù);ERI為綜合潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù);Tr為該重金屬毒性響應(yīng)系數(shù),反映該重金屬的毒性水平及生物對(duì)重金屬污染的敏感程度;Cr為該重金屬實(shí)測(cè)值;Bref為該重金屬的評(píng)價(jià)參照值,采用上海濱岸沉積物背景值[25]??紤]到不同區(qū)域間沉積物背景值的差異性,在參考重金屬毒性響應(yīng)系統(tǒng)和背景值的基礎(chǔ)上,本文重新調(diào)整了生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)程度的等級(jí)劃分標(biāo)準(zhǔn)[26],具體如表2所示。

    2結(jié)果與分析

    2.1重金屬含量

    青草沙水庫表層沉積物7種重金屬含量介于183~345mg·kg–1,平均含量約為250mg·kg–1,并且各金屬含量之間呈現(xiàn)時(shí)空差異(見表3)。庫區(qū)中部表層沉積物中3種重金屬(Zn、Pb、Cr)的單一含量以及7種重金屬總含量均高于水庫其他區(qū)域,而青草沙墾區(qū)南北水道的表層沉積物重金屬含量最低。但墾區(qū)南部水道7種重金屬和下游庫尾除Cr和Cd外的5種重金屬含量都呈現(xiàn)逐年增加的趨勢(shì),其年均增幅分別可達(dá)16.79%和35.22%,而其他區(qū)域重金屬含量都在逐年下降,尤其是墾區(qū)北部水道降幅最大,可達(dá)60%左右。相比較而言,水庫上游水閘處的表層沉積物重金屬含量基本無年際變化。

    2.2不同形態(tài)重金屬特征

    對(duì)青草沙水庫表層沉積物重金屬不同形態(tài)和含量特征分析后可知,表層沉積物中的重金屬主要以殘?jiān)鼞B(tài)為主,平均占比約48%,而可交換態(tài)含量最低,僅占總量的約3.5%(見圖2)。不同金屬形態(tài)之間存在時(shí)空差異:庫中區(qū)域表層沉積物可交換態(tài)Cd含量占比相對(duì)較高,而碳酸鹽結(jié)合態(tài)和鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)Pb在上游水閘、庫區(qū)中部和庫尾都呈現(xiàn)較高含量,且可交換態(tài)Cd和鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)Pb在這些區(qū)域都呈現(xiàn)出逐年增加的趨勢(shì)(見圖3)。相對(duì)而言,水庫各區(qū)域表層沉積物中的殘?jiān)鼞B(tài)Cr和As占比最高。

    2.3生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)

    沉積物重金屬單項(xiàng)和綜合潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)結(jié)果見表4.水庫表層沉積物中的Cd、As和Hg污染指數(shù)值相對(duì)最高,但除上游水閘附近表層沉積物的Hg污染指數(shù)達(dá)到中等風(fēng)險(xiǎn)水平外,其余重金屬均屬于低風(fēng)險(xiǎn)等級(jí)。青草沙水庫表層沉積物的綜合潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)(ERI)值介于55~113,屬于低風(fēng)險(xiǎn)或無潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)水平。其中,上游水閘附近的風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)值最高,而南北水道及庫尾區(qū)域生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)則相對(duì)較低。

    3討論

    近年來,包括飲用水水源地水庫在內(nèi)的一系列水庫沉積物污染及其生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)已引起人們的廣泛關(guān)注[4,7,11]。但目前的研究主要集中在內(nèi)陸地區(qū),針對(duì)河口區(qū)域的研究相對(duì)較少。河口水庫受上游來水水質(zhì)和海水咸潮入侵等的共同控制,其表層沉積物污染物富集和遷移轉(zhuǎn)化等與內(nèi)陸水庫有所不同。本研究對(duì)青草沙水庫表層沉積物中的7種重金屬污染進(jìn)行調(diào)查,并參照長江河口沉積物重金屬背景值開展生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)。結(jié)果表明,在青草沙水庫表層沉積物中,除As外的6種重金屬含量均接近于長江口沉積物背景值(見表5)。雖然水庫As含量略高于長江三角洲表層沉積物的平均范圍,但其存在形態(tài)主要以殘?jiān)鼞B(tài)為主(見圖3),因此其對(duì)水體的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)影響仍相對(duì)較低[27]。重金屬Cd、Hg和Pb是上海水源地水庫以及長江三角洲水體沉積物中重點(diǎn)關(guān)注的污染物,但青草沙水庫沉積物Cd、Hg含量均低于區(qū)域沉積物背景值(見表5),說明青草沙水庫目前還未受到周邊污染水體的影響。此外,與我國主要飲用水水庫相比,青草沙水庫表層沉積物重金屬含量也處于較低水平[11,28],其中Cr、Zn和58華東師范大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版)2021年Cu含量甚至低于長江上游的三峽水庫[29],說明青草沙水庫受上游來水重金屬污染輸入影響也較小。一般來說,水庫沉積物中的重金屬主要源于原狀土壤以及周邊巖石風(fēng)化輸入[1-2,11,29]。青草沙水庫表層沉積物累積主要來自上游懸浮泥沙輸入,但長江豐富的淡水輸入稀釋水體和懸浮泥沙中的重金屬,由此減少了水庫表層沉積物中的重金屬的富集[6]。值得注意的是,青草沙水庫中部的表層沉積物重金屬含量高于該水庫的其他區(qū)域(見圖3),這可能受到水庫水文過程的影響。青草沙水庫中部的水流速度較之南北水道明顯下降[18],造成表層沉積物與上覆水體之間的物質(zhì)交換通量減弱,由此加劇了水庫中部表層沉積物重金屬的富集[22]。

    由于各形態(tài)重金屬的生物毒性和生物有效性不同,因此不同重金屬各形態(tài)間的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)也存在差異[1]。一般來說,可交換態(tài)、碳酸鹽結(jié)合態(tài)(弱酸溶解態(tài))和鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)(可還原態(tài))均可被生物所吸收利用[38]。但是可交換態(tài)重金屬可溶于水并能被Ca2+、Mg2+、NH4+等陽離子進(jìn)一步交換并釋放到水中被生物所利用[1]。因此,可交換態(tài)是沉積物中活性最高、毒性最強(qiáng)的重金屬組分,是潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估重點(diǎn)關(guān)注的對(duì)象[27]。碳酸鹽結(jié)合態(tài)和鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)也是重金屬組成中生物活性較高的部分,其釋放過程受pH、溶氧以及鹽度影響控制[28]。相對(duì)上述形態(tài),殘?jiān)鼞B(tài)重金屬性質(zhì)十分穩(wěn)定,因此其潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)最低。青草沙水庫表層沉積物的重金屬以殘?jiān)鼞B(tài)為主,碳酸鹽結(jié)合態(tài)和鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)重金屬占比不高,分別介于3.3%~37.61%和3.9%~29.6%。但是,沉積物中的可交換態(tài)Cd和鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)Pb的含量高于長江口水體及部分內(nèi)陸水庫[12],并且占比呈現(xiàn)逐年增加趨勢(shì)。水體鹽度變化對(duì)于可溶態(tài)Cd和Pb的解吸與吸附具有顯著影響。鹽度上升能夠促進(jìn)沉積物中Cd的解吸[39],而河口咸淡水混合尤其當(dāng)長江沖淡水滲入高鹽度海水時(shí),懸浮沉積物對(duì)Pb的吸附速率將急劇下降[40]??紤]到青草沙水庫取水口面臨著上游北支倒灌和北港下游外海鹽水入侵的威脅[41],并由此可能導(dǎo)致水體Cd、Pb濃度增加,因此在后期管理中需要對(duì)咸潮期水庫中的這兩類重金屬保持關(guān)注。

    利用潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估指數(shù),將沉積物重金屬含量與區(qū)域背景值進(jìn)行比較,可以較為客觀地反映水庫沉積物的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)水平[11]。相較于陳行水庫、黃浦江水源地、長江口灘涂、長江三角洲水體以及我國主要的內(nèi)陸水庫系統(tǒng),青草沙水庫目前總體保持在低生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)等級(jí)(見表6)。其中,Cd、Hg和Pb是青草沙水庫中生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)較高的3種重金屬,但水庫表層沉積物中Cd和Hg的實(shí)際含量低于長江口沉積物背景值,其生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)值也遠(yuǎn)低于長江口及我國內(nèi)陸水庫水體。青草沙水庫中Pb的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)值略高于長江口以及內(nèi)陸水庫,但較之長江三角洲近岸及經(jīng)濟(jì)區(qū)水體仍保持在較低水平。因此,總體來看,本研究關(guān)注的7種代表性重金屬并未對(duì)青草沙水庫生態(tài)安全造成影響。盡管如此,考慮到表層沉積物中非殘?jiān)鼞B(tài)Cd、Pb占比相對(duì)較高,而這部分重金屬在咸潮期又具有二次釋放的風(fēng)險(xiǎn),因此在后期工作中應(yīng)加強(qiáng)其環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)控。最后,需要注意的是,本研究雖然與國內(nèi)其他幾個(gè)水庫的重金屬潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行比較,但所選取的代表性重金屬有限,無法全面評(píng)估重金屬的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)效應(yīng)。在今后的工作中應(yīng)加強(qiáng)青草沙水庫重金屬生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)的系統(tǒng)研究,以期得到更為全面準(zhǔn)確的評(píng)價(jià)結(jié)果。

    4結(jié)論

    青草沙水庫表層沉積物的重金屬含量和賦存形態(tài)均表現(xiàn)出較大的空間差異性。其中,庫中區(qū)域表層沉積物重金屬含量較高,而青草沙墾區(qū)南北水道附近的重金屬含量則相對(duì)最低。水庫表層沉積物以殘?jiān)鼞B(tài)重金屬為主,可交換態(tài)重金屬含量低。單項(xiàng)和綜合潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)評(píng)價(jià)結(jié)果表明,青草沙水第2期朱宜平,等:上海青草沙水庫表層沉積物重金屬含量水平及其生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)61庫表層沉積物重金屬污染屬于低生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)水平。作為飲用水水源地,目前表層沉積物中重金屬的賦存與累積量不會(huì)影響水庫的供水安全。

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    (責(zé)任編輯:李萬會(huì))

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