• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    車(chē)用輕量化高分子材料前瞻

    2021-11-02 09:02:30方超
    汽車(chē)文摘 2021年11期
    關(guān)鍵詞:微球輕量化凝膠

    方超

    (東風(fēng)柳州汽車(chē)有限公司,柳州 545005)

    主題詞:高分子材料 輕量化 汽車(chē)應(yīng)用

    縮略語(yǔ)

    FRP Fiber Reinforced Plastics

    CNT carbon nanotubes

    STF Shearing Thickening Fluid

    STG Shearing Thickening Gel

    PE Polyethylene

    PP Polypropylene

    EPR Ethylene Propylene Rubber

    FRP Fiber Reinforced Plastics

    TPU Thermoplastic Urethanes

    PA Polyamide

    CNF Cellulose Nanofibers

    1 前言

    隨著汽車(chē)發(fā)展、排放標(biāo)準(zhǔn)的提高及人們對(duì)汽車(chē)安全、燃油經(jīng)濟(jì)性的關(guān)注,安全、節(jié)能、環(huán)保已成為汽車(chē)研發(fā)的熱點(diǎn)問(wèn)題。汽車(chē)輕量化是指在成本限制的條件下,為滿(mǎn)足汽車(chē)的安全性能,采用有效的設(shè)計(jì)方法,盡可能地降低汽車(chē)整車(chē)質(zhì)量,從而起到提高汽車(chē)的動(dòng)力性,減少燃料消耗,降低排氣污染的作用[1]。世界鋁業(yè)協(xié)會(huì)的報(bào)告指出:汽車(chē)自重每減少10%,燃油消耗可降低6%~8%,排放降低5%~6%。而燃油消耗每減少1 L,CO2排放量減少2.45 kg。燃油消耗量減少不僅有利于節(jié)約能源,也可有效減少污染物排放[2]??梢?jiàn),汽車(chē)輕量化是實(shí)現(xiàn)節(jié)能減排和環(huán)保的重要手段和方法。

    高分子材料擁有較低的密度和良好的性能,是減輕車(chē)體重量的有效途徑[3]。在汽車(chē)上應(yīng)用塑料件已達(dá)數(shù)百個(gè),特別在重型卡車(chē)上,塑料和復(fù)合材料的應(yīng)用已超過(guò)150 kg[4-5]。這些年,已有較為成熟的輕量化高分子材料(低密度材料[6]、薄壁化材料[7]、微發(fā)泡材料[8]、蜂窩材料[9])及各類(lèi)常見(jiàn)纖維增強(qiáng)復(fù)合材料[10-11],但在汽車(chē)“五化”(智能化、輕量化、電動(dòng)化、共享化和網(wǎng)聯(lián)化)要求下[12],對(duì)具有更高輕量化能力的高分子材料的需求也日趨增加[13]。

    近年來(lái),通過(guò)企業(yè)或科研機(jī)構(gòu)的努力,對(duì)新型輕量化材料也進(jìn)行了廣泛的研究,主要通過(guò)加強(qiáng)材料的強(qiáng)度和/或降低材料的密度來(lái)實(shí)現(xiàn)質(zhì)輕高強(qiáng)的性能。雖然這些材料目前還沒(méi)有廣泛應(yīng)用,但是代表著材料未來(lái)輕量化的前沿方向,對(duì)未來(lái)汽車(chē)材料的輕量化具有很好的借鑒指導(dǎo)作用。本文按照這些新型材料輕量化側(cè)重點(diǎn)的不同將其分為3類(lèi)(圖1):強(qiáng)度類(lèi)、密度類(lèi)以及綜合類(lèi),并對(duì)材料的性能進(jìn)行簡(jiǎn)要總結(jié)。

    圖1 輕量化材料分類(lèi)

    2 汽車(chē)輕量化高分子材料前瞻

    2.1 強(qiáng)度類(lèi)高分子材料

    2.1.1 纖維增強(qiáng)材料

    纖維增強(qiáng)復(fù)合材料[14](Fiber Reinforced Plas?tics,F(xiàn)RP)主要將纖維與具有黏結(jié)性的基體樹(shù)脂進(jìn)行膠合,再經(jīng)過(guò)模具極易成型得到性能優(yōu)異的復(fù)合材料[15-16],是1種新型的材料,其中纖維材料對(duì)于FRP性能的提升起著重要的作用。相比于傳統(tǒng)的鋼材,對(duì)于減輕結(jié)構(gòu)質(zhì)量、提高結(jié)構(gòu)效率、改善結(jié)構(gòu)可靠性、延長(zhǎng)結(jié)構(gòu)壽命具有其它材料無(wú)法比擬的優(yōu)勢(shì)[15-17]。目前,玻纖[11]、天然纖維[18]、玄武巖纖維[19]及碳纖維[20]等增強(qiáng)復(fù)合材料在汽車(chē)領(lǐng)域受到廣泛的關(guān)注或應(yīng)用。FRP具有密度低、拉伸強(qiáng)度高、耐腐蝕性好等優(yōu)點(diǎn)[10,20-21]、同時(shí)也具有剪切強(qiáng)度低、彈性模量低、熱穩(wěn)定性差等不足[15]。

    目前,已研究了一些綜合性能更好的新型纖維材料(表1)。以碳納米管(Carbon Nanotubes,CNT)為例,最近,Akira T[39]等首次報(bào)道了實(shí)驗(yàn)測(cè)量的單個(gè)結(jié)構(gòu)定義的單壁CNT的極限拉伸強(qiáng)度。經(jīng)過(guò)系統(tǒng)的研究,發(fā)現(xiàn)不同類(lèi)型的碳納米管的拉伸強(qiáng)度可能在60 GPa以上,這是建造太空梯的最小閾值要求,目前在實(shí)驗(yàn)室已經(jīng)可以制造出這樣的高強(qiáng)度碳納米管材料。清華大學(xué)Bai等[29]報(bào)道了超長(zhǎng)碳納米管管束,其拉伸材料的拉伸強(qiáng)度超過(guò)80 GPa,比強(qiáng)度高達(dá)62.5 GPa/g·cm-3,超過(guò)T1000碳纖維強(qiáng)度10倍以上。雖然上述纖維具有良好的理論強(qiáng)度,但是在實(shí)際研究過(guò)程中,往往很難達(dá)到,這是因?yàn)閷?shí)際的纖維不可避免的存在結(jié)構(gòu)缺陷,并且表現(xiàn)出相當(dāng)程度的分散性,因此阻礙了制造具有理想強(qiáng)度重量比的宏觀結(jié)構(gòu)材料的發(fā)展。比如單壁碳納米管理論上具有100~200 GPa范圍內(nèi)的極限固有拉伸強(qiáng)度,目前研究出的材料,強(qiáng)度雖然逐漸接近,但都沒(méi)有辦法達(dá)到。

    表1 各種纖維性能

    雖然,對(duì)于如何達(dá)到纖維的理論強(qiáng)度還需要繼續(xù)研究,但為得到更好性能的FRP提供了可能。Li等[34]報(bào)道了一種石墨烯纖維,通過(guò)氣液固工藝將碳化硼納米線(xiàn)與石墨烯粘合在一起,獲得石墨烯包裹的石墨烯纖維。添加0.2 vol%的石墨烯纖維增強(qiáng)的環(huán)氧復(fù)合材料,其強(qiáng)度(144.2 MPa)、彈性模量(3.5 GPa)和斷裂應(yīng)變(15.0%)均同時(shí)提高。此外,在保持材料基本性能不變的情況下,研究還朝著賦予纖維更多功能的方向發(fā)展。美國(guó)萊斯大學(xué)生產(chǎn)了一種CNT纖維(4.2 GPa),除了比現(xiàn)有的芳香聚酰胺類(lèi)合成纖維Kevlar(3.6 GPa)的強(qiáng)度更高外,還具有現(xiàn)有纖維中最強(qiáng)的導(dǎo)電率(10 900 kS/m),除了起增強(qiáng)的作用,也可以給醫(yī)療、導(dǎo)電材料應(yīng)用等領(lǐng)域帶來(lái)突破[40]。

    這些新纖維由于成本及生產(chǎn)條件等多個(gè)不良因素的影響,目前研究應(yīng)用仍處于實(shí)驗(yàn)室階段,但它們?cè)谧非蟾邚?qiáng)度的同時(shí),還在追求更小的密度(表1)及多種特殊的功能。具有優(yōu)秀性能的新纖維,為未來(lái)取代傳統(tǒng)纖維增強(qiáng)材料提供了思路,在汽車(chē)輕量化上也有良好的使用前景。

    2.1.2 剪切增稠材料

    汽車(chē)作為載人的高速交通工具,安全是所有人考慮的首要因素。在材料方面,主要通過(guò)使用高強(qiáng)度鋼來(lái)提高汽車(chē)的安全性。一方面,鋼具重量較重;另一方面,所有高強(qiáng)度鋼的強(qiáng)度在沖擊后都會(huì)逐漸下降,并不能接受多次甚至二次碰撞。而剪切增稠材料是一種強(qiáng)度在受到?jīng)_擊時(shí)突然變大且強(qiáng)度與沖擊有正相關(guān)的智能高分子材料,在實(shí)現(xiàn)輕量化的同時(shí)可以解決這種多次碰撞時(shí)引起的材料強(qiáng)度下降的問(wèn)題[12]。

    剪切增稠是一種非牛頓流體的性能,且具有可逆性。表現(xiàn)形式為:具有該性能的流體當(dāng)受到的剪切速率超過(guò)某一臨界值時(shí)該流體的粘度會(huì)突然增加;當(dāng)剪切速率逐漸降低時(shí)粘度也會(huì)恢復(fù)到初始值(圖2)[41]。目前剪切增稠材料主要分為剪切增稠液(Shearing Thickening Fluid,STF)和剪切增稠膠(Shearing Thicken?ing Gel,STG)。

    圖2 在低速和高速下將小棍拔出的剪切增稠對(duì)比試驗(yàn)[42]

    由于STF使用時(shí)一般只能附著在材料表面,且不穩(wěn)定、不易封存及攜帶、并容易從纖維表面脫落,使用受限。STG克服剪切增稠液的上述不足,在不受力的情況下,柔軟而富有彈性,當(dāng)收到外界劇烈沖擊時(shí),材料內(nèi)部分子會(huì)迅速相互作用而變硬。當(dāng)外界沖擊消失,膠體又恢復(fù)到原先的柔軟狀態(tài)。STG更易封裝,攜帶更方便,性能更穩(wěn)定,更易實(shí)現(xiàn)工業(yè)化[43],美國(guó)科學(xué)家在2005年已經(jīng)研發(fā)出了一種STG D30[44],并于2006年冬奧運(yùn)會(huì)時(shí),用于美國(guó)和加拿大的高山滑雪隊(duì)的滑雪服中。現(xiàn)在已經(jīng)在很多領(lǐng)域中有了應(yīng)用,如防護(hù)裝甲、減震頭盔、護(hù)腿等[45-46]。國(guó)內(nèi)近些年的研究也有相似的產(chǎn)品(P4U)出現(xiàn),并開(kāi)始與國(guó)內(nèi)的運(yùn)動(dòng)廠商合作生產(chǎn)相關(guān)的運(yùn)動(dòng)產(chǎn)品。由于材料本身像橡皮泥那樣柔軟、易變形而不能定型、不能承重等不足,使其目前無(wú)法直接應(yīng)用到汽車(chē)上。但該材料良好的安全防護(hù)性能在汽車(chē)上具有很大的應(yīng)用潛力,可與各種結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)相結(jié)合得到各種取代金屬的輕量化產(chǎn)品,已經(jīng)陸續(xù)出現(xiàn)很多相關(guān)的汽車(chē)產(chǎn)品專(zhuān)利[47-49],為在輕量化的基礎(chǔ)上實(shí)現(xiàn)智能化提供了可能。

    2.2 密度類(lèi)

    2.2.1 可膨脹微球

    可膨脹微球是一種新型添加劑,并被稱(chēng)為高端工業(yè)“味精”,以熱塑性高分子材料為殼、可揮發(fā)性物質(zhì)(如低沸點(diǎn)烷烴液體)為核的微球。熱塑性聚合物外殼對(duì)封入的可揮發(fā)性物質(zhì)形成了完整的密封,直徑一般為10~30μm,殼層厚度多在2~15μm,具有良好的彈性,并能承受很大的壓力而不破裂(圖3a)[50-51]。

    可膨脹微球使用原理[50-51]:當(dāng)加熱時(shí),熱塑性殼體變軟,同時(shí)核層會(huì)產(chǎn)生大量的氣體,微球的體積快速增大,完全膨脹后,膨脹微球的直徑從10μm增大至40μm,體積增加約20~100倍,密度可從1.1 g/L下降到0.02~0.03 g/L。當(dāng)冷卻時(shí),膨脹微球外殼再次變硬,體積和形狀固定,且經(jīng)過(guò)輕微膨脹的微球,再次加熱可二次膨脹。微球膨脹過(guò)程是外殼軟化、外殼氣密性、外壓和微球內(nèi)氣體壓力增加之間的一個(gè)微妙平衡。

    可膨脹微球發(fā)泡溫度范圍寬,從70℃~200℃,易加工,可根據(jù)各種不同加工溫度和工藝要求,選擇最合適的微球型號(hào)。有以下良好的性能[50-51]:

    a.優(yōu)良的彈性,熱塑性殼體有優(yōu)異的耐壓性,表面可承受300 kg/cm2的壓力,良好的回彈性可以承受多次循環(huán)加壓/卸壓而不破裂。

    b.優(yōu)異的發(fā)泡性能,體積可達(dá)到原來(lái)20~100倍,可用于汽車(chē)保險(xiǎn)杠、輪罩、儀表盤(pán)、門(mén)板、發(fā)動(dòng)機(jī)罩、進(jìn)氣系統(tǒng)、側(cè)護(hù)板等部件,可增加產(chǎn)品體積、降低密度、提高抗熱性能及抗壓性等性能(圖3b)[50-51]。

    圖3 可膨脹微球

    國(guó)外最早的熱塑性可膨脹發(fā)泡微球技術(shù)研究可追溯到20世紀(jì)70年代,高溫?zé)崤蛎浳⑶虻难芯科鸩接?0世紀(jì)90年代末。由于我國(guó)研究起步時(shí)間晚,加之專(zhuān)利限制等因素,使用不多;目前熱塑性可膨脹發(fā)泡微球的生產(chǎn)主要集中在荷蘭的akzo(阿克蘇諾貝爾公司)、日本的松本油脂制藥株式會(huì)社、積水化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社和美國(guó)的POLYCHEM公司等公司[51],最近山西運(yùn)研新材料公司正在建設(shè)具有年產(chǎn)11×104t可膨脹微球項(xiàng)目,此項(xiàng)目打破國(guó)外壟斷,為在國(guó)內(nèi)推廣及應(yīng)用提供了可能[52]。

    2.2.2 聚酰胺泡沫材料

    據(jù)報(bào)道,材料供應(yīng)商旭化成(Asahi KASEI)已經(jīng)新開(kāi)發(fā)出世界上第一種創(chuàng)新型聚酰胺(Polyamide,PA)珠子泡沫塑料(圖4a):即在聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)成型設(shè)備上,采用蒸汽成型工藝,制得PA發(fā)泡珠材料。并在生產(chǎn)過(guò)程中可顯著減少樹(shù)脂,從而有效降低總成本。PA泡沫材料除了具有聚酰胺典型的耐化學(xué)、耐油和耐熱性能外,還具有優(yōu)異的剛性或降噪能力。后2者性能由珠子的形狀決定:圓形珠子組成的PA泡沫具有很強(qiáng)的剛性,是鋁和金屬結(jié)構(gòu)的優(yōu)良替代材料,也可用于生產(chǎn)絕緣體、導(dǎo)管、墊片或電動(dòng)汽車(chē)電池外殼等其他輕質(zhì)部件;具有C型或通心粉形狀的PA泡沫除了典型的聚酰胺特性之外,還具有降噪性,在很多汽車(chē)部件中有潛在的應(yīng)用,特別是在發(fā)動(dòng)機(jī)艙中,材料可以展現(xiàn)其獨(dú)特的品質(zhì)[53]。

    最近,另一材料供應(yīng)商巴斯夫宣布首次推出了基于不同等級(jí)的聚酰胺組合泡沫顆粒(圖4b),該材料具有獨(dú)特的特性,包括耐高溫、出色的耐化學(xué)性、剛度及強(qiáng)度,可以與燃料、機(jī)油和潤(rùn)滑劑接觸。此外,閉孔泡沫結(jié)構(gòu)提供了出色的抗壓強(qiáng)度,而抗壓強(qiáng)度是在承受高強(qiáng)度碰撞時(shí)的必要性能。成型零件的密度可以在0.15~0.60 g/cm3的范圍內(nèi)調(diào)節(jié),其可靈活調(diào)整的密度使其可以在輕量化產(chǎn)品中得到應(yīng)用[54]。

    PA泡沫除了具有低密度的特性外,也在追求更好的性能。在泡沫界,金屬泡沫具有防彈護(hù)身功能,最近佐德風(fēng)公司ZOTEFOAMS利用獨(dú)特的氮?dú)獍l(fā)泡工藝,開(kāi)發(fā)了具有防彈能力的PA6基材的交聯(lián)閉孔泡沫(ZOTEK N尼龍泡沫,圖4c),對(duì)該泡沫集成的防彈/防護(hù)產(chǎn)品進(jìn)行測(cè)試,其背凸深度在25~30 mm左右,遠(yuǎn)遠(yuǎn)好于美國(guó)防彈標(biāo)準(zhǔn)(NIJ)要求。該泡沫集中了尼龍和泡沫的綜合優(yōu)勢(shì)于一體,包括:較輕的密度(0.052~0.100 g/cm3)、優(yōu)越的耐溫性能(可達(dá)205℃)、極強(qiáng)的“吸能”性能、透氣、耐洗、可重復(fù)使用、優(yōu)異的耐化學(xué)性、極低的導(dǎo)電率。它也可以用來(lái)制造復(fù)合材料的夾心層(三明治結(jié)構(gòu)),在不降低性能情況下,大大降低重量,從而提高相關(guān)設(shè)備的綜合性能,可應(yīng)用于防彈、防護(hù)行業(yè)、防護(hù)面板、頭盔及懸掛系統(tǒng),以及相關(guān)行業(yè)的復(fù)合應(yīng)用,在汽車(chē)防護(hù)領(lǐng)域(防熱罩、熱塑隔熱電池組、變速傳動(dòng)密封等)的輕量化具有廣泛的應(yīng)用潛力[55]。

    圖4 聚酰胺泡沫材料

    2.2.3 氣凝膠材料

    氣凝膠是由膠體粒子或聚合物分子相互聚集構(gòu)成的微納多孔網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),并在孔隙中充滿(mǎn)空氣分散介質(zhì)的一種新型輕質(zhì)固體材料,具有極低的表觀密度(可低至0.002 g/cm3)、高孔隙率(80%~99.8%)、高比表面積(100~2 000 m2/g)等特點(diǎn),從而使其具有良好的阻隔性能、極低的熱導(dǎo)率(0.01~0.04 Wm-1·K-1)以及高吸附、催化和負(fù)載等優(yōu)異性能。因此,氣凝膠有望作為隔熱保溫材料、阻燃材料、隔音材料、輕量化材料、催化劑載體材料、光學(xué)器件及電極能源材料等得到廣泛應(yīng)用,被視為“未來(lái)最具潛力的十大材料之一”[56-58]。

    世界上第一塊氣凝膠是Kistler在1931制得的SiO2氣凝膠[59],到20世紀(jì)80年代末,氣凝膠迎來(lái)了從無(wú)機(jī)領(lǐng)域向有機(jī)領(lǐng)域的大發(fā)展—Pekala[60-61]等成功實(shí)現(xiàn)了有機(jī)氣凝膠的制備。在人們對(duì)于氣凝膠在聲、熱、光、電等各方面的物理性能進(jìn)行了更加深入地研究,氣凝膠在保溫、聲學(xué)、電學(xué)等各個(gè)領(lǐng)域的應(yīng)用潛能也被相繼提出并逐漸發(fā)展[56-58]。隨后國(guó)內(nèi)對(duì)于氣凝膠研究和應(yīng)用,也逐漸趕上并達(dá)到世界先進(jìn)水平:在研究上,浙江大學(xué)高超課題組通過(guò)將石墨烯和碳納米管混合的水溶液在低溫環(huán)境下處理得到一種新的超輕氣凝膠——全碳?xì)饽z(圖5a),成功刷新了最輕材料的世界紀(jì)錄,其密度僅為0.16 mg/cm3[62];在應(yīng)用上,此次中國(guó)的“天問(wèn)一號(hào)”火星探測(cè)器和“祝融號(hào)”火星車(chē),采用的是中國(guó)航天科工三院306所研發(fā)的氣凝膠材料。為對(duì)抗火星“冰火兩重天”的溫度考驗(yàn),耐高溫納米氣凝膠隔熱組件用于阻隔著陸發(fā)動(dòng)機(jī)產(chǎn)生的高達(dá)1 200℃的高溫?zé)崃鳎Wo(hù)著陸平臺(tái)的正常功能;而耐低溫納米氣凝膠組件則用于“祝融號(hào)”火星車(chē)的表面,這樣能夠確?;鹦擒?chē)在-130℃的環(huán)境正常工作(圖5b)[63]。

    圖5 氣凝膠材料及應(yīng)用

    通常,氣凝膠的制備過(guò)程分為2步:先制備果凍狀的水凝膠,然后通過(guò)冷凍干燥或超臨界干燥等技術(shù)手段得到氣凝膠。然而,這些干燥處理技術(shù)往往耗能高或耗時(shí)較長(zhǎng),需要特殊的實(shí)驗(yàn)設(shè)備,從而大大增加了氣凝膠的制造成本及時(shí)間,阻礙了其大規(guī)?;a(chǎn)應(yīng)用[56-58]。最近,Lars等[64]開(kāi)發(fā)出一種新穎的、低成本且可持續(xù)的生產(chǎn)氣凝膠的技術(shù)路線(xiàn),只需要借助廚房冰箱冷凍層,通過(guò)丙酮(和酸)溶劑交換和空氣干燥等簡(jiǎn)單程序,便可以輕松制備出纖維素納米纖維(CNF,Cellulose Nanofibers)氣凝膠,從而避免了高耗能的冷凍干燥和超臨界干燥等復(fù)雜的方法,提供了新的綠色環(huán)保、低成本且高效的方法,為大規(guī)模制備氣凝膠材料提供了可能。

    雖然氣凝膠目前無(wú)法批量化生產(chǎn)及應(yīng)用,但其很低的密度及優(yōu)秀的性能非常符合汽車(chē)的輕量化發(fā)展趨勢(shì)(如:隔熱毛氈[65]、保溫廂體[66]),在未來(lái)汽車(chē)輕量化上具有很大的使用潛力。

    2.3 綜合類(lèi)

    2.3.1 仿生多孔新材料

    仿生結(jié)構(gòu)材料是通過(guò)研究生物形態(tài)、結(jié)構(gòu)、材料、功能及其相互關(guān)系,分析生物功能、結(jié)構(gòu)與工程的相似性,從而設(shè)計(jì)并制備的仿生結(jié)構(gòu)材料[67]。目前已對(duì)動(dòng)物類(lèi)(如:啄木鳥(niǎo)頭骨、壁虎腳、蜻蜓翅膀、貝殼)和植物類(lèi)(如:木材、竹子、樹(shù)葉、硅藻)等材料(圖6)進(jìn)行了廣泛研究[68-69]。

    圖6 各種材料的強(qiáng)度與密度的關(guān)系[69]

    多孔材料具有輕質(zhì)高強(qiáng)、減震吸能、隔熱隔音等優(yōu)異性能,在航空航天、輕量化軍事裝備等方面都有廣泛應(yīng)用潛力,也是汽車(chē)輕量化材料未來(lái)發(fā)展應(yīng)用的一個(gè)前沿方向。然而,目前人工合成的多孔材料,在結(jié)構(gòu)復(fù)雜性和性能優(yōu)越性方面仍遠(yuǎn)落后于許多天然生物多孔材料,因?yàn)樯锏倪M(jìn)化趨向是用最少的材料來(lái)承擔(dān)最大的外力[67],因此模仿天然生物材料的結(jié)構(gòu)并理解其優(yōu)異性能的機(jī)制將有助于設(shè)計(jì)新一代的高性能低密度的多孔材料[70]。

    甲蟲(chóng)鞘翅是國(guó)內(nèi)研究較多的一種具有輕質(zhì)、高比強(qiáng)度、耐損傷等優(yōu)良性能的多孔結(jié)構(gòu)復(fù)合材料。比如陳錦祥等[71]通過(guò)模仿甲蟲(chóng)前翅內(nèi)部微細(xì)結(jié)構(gòu)制造出蜂窩-柱子芯復(fù)合材料的三維模型,其具有抗壓強(qiáng)度好、抗扭曲能力強(qiáng),質(zhì)輕等優(yōu)點(diǎn)。

    近期,柏浩等[70]發(fā)現(xiàn)天然墨魚(yú)骨為層狀結(jié)構(gòu),層間由不對(duì)稱(chēng)波浪壁連接,這種結(jié)構(gòu)讓具有90%以上孔隙度的墨魚(yú)骨可以承受水下100~400 m的靜水壓。受天然墨魚(yú)骨結(jié)構(gòu)啟發(fā),該研究團(tuán)隊(duì)設(shè)計(jì)制備了輕質(zhì)、高強(qiáng)并且具有高能量吸收能力的新型多孔材料,該仿墨魚(yú)骨材料甚至能夠承受超過(guò)自身5萬(wàn)倍的重量。

    仿生材料除了追求輕質(zhì)高強(qiáng)的基本性能外,還在研究材料的多功能化。俞書(shū)宏院士課題組[72]以木材獨(dú)特取向的孔道結(jié)構(gòu)為靈感,以傳統(tǒng)的熱固性樹(shù)脂(如酚醛樹(shù)脂和密胺樹(shù)脂)為基體材料,成功研制了一系列具有取向孔道結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂基仿生人工木材,性能優(yōu)于傳統(tǒng)的陶瓷基仿木頭結(jié)構(gòu)材料。該材料除了具有輕質(zhì)(密度<600 mg/cm3)、高強(qiáng)(高達(dá)45 MPa)的特點(diǎn)外,由于采用樹(shù)脂作為基體材料,仿生人工木材還表現(xiàn)出優(yōu)異的耐水、耐酸腐蝕、防火和隔熱性能、綜合性能優(yōu)于多種氣凝膠材料、工程材料和商業(yè)等產(chǎn)品。

    雖然陸續(xù)有很多生物結(jié)構(gòu)被發(fā)現(xiàn)和研究利用,但由于動(dòng)植物結(jié)構(gòu)的精細(xì)及復(fù)雜程度,特別是多孔結(jié)構(gòu)及各種復(fù)合結(jié)構(gòu)(如堅(jiān)硬外殼或鱗片結(jié)構(gòu)[73])(圖7),目前還難以完全模擬,大規(guī)模工業(yè)化短期難以實(shí)現(xiàn),大量研究成果仍處于實(shí)驗(yàn)階段。但這些研究為利用生物啟發(fā)設(shè)計(jì)和制造高性能多孔輕量化材料提供了新的策略,為未來(lái)汽車(chē)、軍事等領(lǐng)域使用提供了理論可能。

    圖7 各種生物多孔結(jié)構(gòu)

    2.3.2 微點(diǎn)陣材料

    微點(diǎn)陣材料是近年來(lái)興起的一種新穎的多功能超輕材料。從2011年Schaedler等[74]制備得到超輕多孔微點(diǎn)陣鎳材料(ρ≥0.9 mg/cm3),成為當(dāng)時(shí)“世界上最輕的材料”以來(lái),對(duì)微點(diǎn)陣材料的研究不斷增加(圖8a)。

    圖8 微點(diǎn)陣及應(yīng)用

    微點(diǎn)陣材料是一種微米量級(jí)的點(diǎn)陣材料,最大的特點(diǎn)是其結(jié)構(gòu)的有序性,與其它超輕材料(如:氣凝膠)相比是一種周期性有序且可設(shè)計(jì)性極高的多孔材料,具有更好的硬度和比強(qiáng)度等力學(xué)性能(圖9),且該類(lèi)材料在吸/疏水、電磁、光學(xué)、聲學(xué)、吸能等方面有著不可思議的特殊能力。所以,其應(yīng)用潛力十分廣泛,包括航天航空、醫(yī)療器材、減震器[79]、機(jī)器人[75](圖8b)、散熱器[76](圖8c)、電池電極[80],汽車(chē)等領(lǐng)域[81]。

    圖9 現(xiàn)有材料的強(qiáng)度與密度的關(guān)系[82]

    微點(diǎn)陣材料可設(shè)計(jì)性強(qiáng),借助計(jì)算機(jī)軟件可按照需要設(shè)計(jì)任意結(jié)構(gòu),而傳統(tǒng)制造方法制造的點(diǎn)陣多孔材料的缺陷多,難以生產(chǎn)復(fù)雜、精細(xì)的點(diǎn)陣結(jié)構(gòu),近年來(lái)快速發(fā)展的增材制造技術(shù)為微點(diǎn)陣材料的制備提供了可能,既減少了生成工序也可制造任意復(fù)雜點(diǎn)陣結(jié)構(gòu)[83]。比如Jacobsen等[84]在3D打印的光敏樹(shù)脂微點(diǎn)陣材料表面浸漬丙烯腈,然后高溫?zé)g得到了超輕的玻璃碳微點(diǎn)陣,這種材料的壓縮強(qiáng)度可達(dá)到10.2 MPa(圖8d)。Cheung等[78]制備出了一種的碳纖維增強(qiáng)復(fù)合材料,這種材料通過(guò)3D打印出來(lái),并可以像積木一樣進(jìn)行可逆的拆卸、再組裝。其密度在7.2 mg/cm3時(shí),對(duì)應(yīng)的彈性模量可達(dá)12.3 MPa。在相同重量下,比現(xiàn)有的超輕材料的剛度高10倍(圖8e)。

    雖然,微點(diǎn)陣材料的制備工藝已經(jīng)開(kāi)始發(fā)展,制備特征尺寸在微納級(jí)別的點(diǎn)陣材料也可以做到,但受限于原材料特性、工藝局限、材料表面及內(nèi)部缺陷及不可控因素還沒(méi)有得到較好的解決,還需要繼續(xù)研究[85-87]。

    2.3.3 組合復(fù)合材料

    對(duì)更高性能的輕量化材料,企業(yè)方面也在進(jìn)行持續(xù)的研究,主要的研究方向?yàn)橥ㄟ^(guò)將傳統(tǒng)各種材料進(jìn)行組合、結(jié)構(gòu)等設(shè)計(jì),以得到更優(yōu)性能的組合復(fù)合材料。

    混合纖維和結(jié)構(gòu)泡沫增強(qiáng)聚合物:為取代傳統(tǒng)金屬設(shè)計(jì),德國(guó)漢高采用高纖維增強(qiáng)聚合物(Fiber Rein?forced Plastics,FRP)和選擇性增強(qiáng)材料(源于漢高Teroson EP結(jié)構(gòu)泡沫)制成實(shí)體框架或載體。泡沫在被注入預(yù)定部分的載體中,并在混合組件和白車(chē)身的相鄰部件之間創(chuàng)建剛性連接。主要用于車(chē)身部位和封閉部件,包括保險(xiǎn)杠、擋泥板、門(mén)和門(mén)柱,以及門(mén)檻、側(cè)板和尾門(mén)。與傳統(tǒng)金屬部件相比,車(chē)輛可減重約40 kg。同時(shí),不影響典型碰撞場(chǎng)景的安全性,并提升成本競(jìng)爭(zhēng)力[88]。

    沙基工業(yè)推出了Xenoy HTX樹(shù)脂:這是一種以聚酯為基礎(chǔ),能夠用于生產(chǎn)輕型、抗沖擊和高性能的汽車(chē)結(jié)構(gòu)。采用了混合蜂窩狀設(shè)計(jì),可以在不影響尺寸穩(wěn)定性、剛性和機(jī)械強(qiáng)度的情況下,減輕60%的重量。該種材料作為一種輕型金屬替代解決方案,應(yīng)用包括白車(chē)身組件、結(jié)構(gòu)加固組件以及電動(dòng)汽車(chē)電池保護(hù)系統(tǒng)。此外,還提供一種可完全替代聚酰胺6.6(PA66)化合物和合金的材料。未填充的樹(shù)脂經(jīng)過(guò)改性,可以吸收大量的能量,并在發(fā)生碰撞時(shí)可以防止塑料變形。具有低溫延展性和極高的伸長(zhǎng)率,能夠在低溫情況下保持穩(wěn)定的性能。此外,該材料增強(qiáng)了流動(dòng)性,在保證成本效益的前提下,讓設(shè)計(jì)人員在設(shè)計(jì)復(fù)雜幾何形狀時(shí),具備更大的自由度(圖10 a)[89]。

    結(jié)構(gòu)組合材料:在2020年國(guó)際消費(fèi)電子產(chǎn)品展覽會(huì)上的日產(chǎn)汽車(chē)展示了全新輕量化超級(jí)隔音材料(圖10b);該材料榮獲《Popular Science》(《科技新時(shí)代》)汽車(chē)類(lèi)最佳創(chuàng)新獎(jiǎng)。這種新材料由晶體結(jié)構(gòu)與塑料薄膜組合而成,可以有效控制空氣震動(dòng),降低車(chē)輛在道路行駛和發(fā)動(dòng)機(jī)工作時(shí)產(chǎn)生的寬頻噪音(500~1 200 Hz)的傳播。目前,該頻段隔音材料大部分由重型橡膠制成。全新超級(jí)隔音材料在重量上做出的優(yōu)化,使在不改變隔音效果的情況下,重量較傳統(tǒng)隔音材料減輕75%;且全新超級(jí)隔音材料的生產(chǎn)成本與傳統(tǒng)隔音材料幾乎持平,甚至更具有競(jìng)爭(zhēng)力,還適用于受成本或車(chē)身凈重限制的車(chē)輛[90]。

    圖10 組合復(fù)合材料

    雖然這些組合材料在輕量化效果上遠(yuǎn)達(dá)不到氣凝膠、微點(diǎn)陣等新材料的程度。但這些組合材料運(yùn)用已使用的傳統(tǒng)工業(yè)化材料來(lái)組合設(shè)計(jì),可工業(yè)化生產(chǎn)潛能大,具有較早使用在汽車(chē)上、用來(lái)取代多個(gè)金屬零件來(lái)實(shí)現(xiàn)輕量化的可能。

    3 結(jié)論

    高分子材料在汽車(chē)輕量化領(lǐng)域中發(fā)揮的作用越來(lái)越大,同時(shí)也推動(dòng)著高分子材料向高性能、低密度和多功能的方向發(fā)展。開(kāi)展新輕量化材料的研究對(duì)引領(lǐng)未來(lái)汽車(chē)輕量化起到推動(dòng)和支持作用。雖然這些新型輕量化材料具有優(yōu)秀的性能,但距離在汽車(chē)上使用仍然需要一段時(shí)間,主要原因?yàn)椋?/p>

    (1)國(guó)外企業(yè)對(duì)輕量化材料的研究領(lǐng)先于國(guó)內(nèi)(組合復(fù)合材料、聚酰胺泡沫),且存在技術(shù)封鎖(可膨脹微球),國(guó)內(nèi)雖有突破(剪切增稠材料、可膨脹微球),但還需要繼續(xù)追趕;

    (2)科研關(guān)注的輕量化材料,部分也接近到或達(dá)到世界先進(jìn)水平(微點(diǎn)陣材料、高強(qiáng)度纖維、仿生材料、氣凝膠等),有一些材料已經(jīng)用于航天領(lǐng)域(如氣凝膠),但推廣應(yīng)用到汽車(chē)等多個(gè)日常領(lǐng)域,仍然面臨很多挑戰(zhàn),還需要繼續(xù)研究,如新材料本身涉及到多領(lǐng)域和多學(xué)科,增加了研究難度;

    (3)新材料生產(chǎn)成本極高、生產(chǎn)無(wú)法規(guī)模化等不良因素導(dǎo)致短時(shí)間內(nèi)無(wú)法推廣使用。

    隨著增材制造、納米技術(shù)等科技的發(fā)展,對(duì)于制備體積更小、質(zhì)量更輕、強(qiáng)度更高、結(jié)構(gòu)更復(fù)雜的輕量化材料將成為可能,同時(shí)這些材料的工業(yè)化也將隨著技術(shù)的發(fā)展而逐漸成為可能,相信未來(lái)在航天航空、軍事、汽車(chē)等多個(gè)領(lǐng)域都具有廣泛的應(yīng)用前景。

    猜你喜歡
    微球輕量化凝膠
    汽車(chē)輕量化集成制造專(zhuān)題主編
    纖維素氣凝膠的制備與應(yīng)用研究進(jìn)展
    懸浮聚合法制備窄尺寸分布聚甲基丙烯酸甲酯高分子微球
    超輕航天材料——?dú)饽z
    軍事文摘(2020年20期)2020-11-16 00:31:56
    保暖神器——?dú)饽z外套
    一種輕量化自卸半掛車(chē)結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)
    “凍結(jié)的煙”——?dú)饽z
    瞄準(zhǔn)掛車(chē)輕量化 鑼響掛車(chē)正式掛牌成立
    TiO2/PPy復(fù)合導(dǎo)電微球的制備
    用戶(hù):輕量化掛車(chē)的使用體驗(yàn)
    性少妇av在线| 亚洲成人国产一区在线观看 | 欧美精品高潮呻吟av久久| 欧美 日韩 精品 国产| 另类精品久久| 亚洲一区中文字幕在线| 美女福利国产在线| 国产精品一区二区免费欧美 | 性少妇av在线| 欧美日韩一级在线毛片| 波多野结衣一区麻豆| 成人黄色视频免费在线看| 国产成人免费观看mmmm| 十分钟在线观看高清视频www| 男人操女人黄网站| 丝袜美腿诱惑在线| 国产一区二区三区综合在线观看| 国产精品一区二区在线观看99| 啦啦啦 在线观看视频| 成人免费观看视频高清| 99国产精品一区二区蜜桃av | 免费看av在线观看网站| 精品视频人人做人人爽| 香蕉丝袜av| 亚洲伊人久久精品综合| 美国免费a级毛片| 婷婷色av中文字幕| 美女午夜性视频免费| 美女中出高潮动态图| 国产野战对白在线观看| 久久人人爽人人片av| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲 | 日韩精品免费视频一区二区三区| 赤兔流量卡办理| 最近最新中文字幕大全免费视频 | 久久久久久久大尺度免费视频| 波多野结衣av一区二区av| av天堂在线播放| 又紧又爽又黄一区二区| 五月天丁香电影| 日韩 亚洲 欧美在线| 亚洲欧美色中文字幕在线| 国产高清不卡午夜福利| 性少妇av在线| 夜夜骑夜夜射夜夜干| av天堂在线播放| 免费高清在线观看日韩| 中文字幕色久视频| 黄色视频在线播放观看不卡| 日韩欧美一区视频在线观看| 国产福利在线免费观看视频| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 97精品久久久久久久久久精品| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 久久女婷五月综合色啪小说| 亚洲国产av新网站| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 2018国产大陆天天弄谢| 欧美日韩av久久| 午夜福利乱码中文字幕| 一级,二级,三级黄色视频| 多毛熟女@视频| 丝袜脚勾引网站| h视频一区二区三区| 人成视频在线观看免费观看| 夫妻午夜视频| 麻豆乱淫一区二区| 高清视频免费观看一区二区| 99精品久久久久人妻精品| 国精品久久久久久国模美| 男人舔女人的私密视频| 性色av乱码一区二区三区2| 首页视频小说图片口味搜索 | 亚洲av欧美aⅴ国产| 午夜激情久久久久久久| 亚洲熟女毛片儿| 高清视频免费观看一区二区| 在线观看免费午夜福利视频| www.熟女人妻精品国产| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 精品欧美一区二区三区在线| 伦理电影免费视频| 久久精品久久久久久久性| 国产伦理片在线播放av一区| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 2021少妇久久久久久久久久久| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 国产福利在线免费观看视频| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 免费看av在线观看网站| 久久女婷五月综合色啪小说| av又黄又爽大尺度在线免费看| 午夜福利视频精品| 国产成人系列免费观看| 丝袜人妻中文字幕| 日日爽夜夜爽网站| av在线app专区| 夫妻性生交免费视频一级片| 欧美精品一区二区免费开放| 免费高清在线观看视频在线观看| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 岛国毛片在线播放| 日本a在线网址| 久久久国产精品麻豆| 夫妻性生交免费视频一级片| 中国美女看黄片| 老司机午夜十八禁免费视频| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 色综合欧美亚洲国产小说| 9色porny在线观看| 老司机在亚洲福利影院| 成年av动漫网址| 国产爽快片一区二区三区| 韩国精品一区二区三区| 尾随美女入室| 精品少妇黑人巨大在线播放| 大型av网站在线播放| 欧美成狂野欧美在线观看| 啦啦啦在线观看免费高清www| 国产精品99久久99久久久不卡| 午夜免费男女啪啪视频观看| 精品一区二区三区四区五区乱码 | 尾随美女入室| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 久久久久网色| 国产一区二区三区综合在线观看| 国产一区二区在线观看av| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 一区福利在线观看| 日本色播在线视频| 亚洲精品日本国产第一区| 国产不卡av网站在线观看| 日本色播在线视频| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 一区福利在线观看| 欧美日韩综合久久久久久| 交换朋友夫妻互换小说| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 亚洲免费av在线视频| 久久久久久久久免费视频了| 手机成人av网站| 亚洲专区中文字幕在线| 亚洲,欧美,日韩| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 日韩av免费高清视频| 国产成人a∨麻豆精品| 日韩av在线免费看完整版不卡| 久9热在线精品视频| 日日摸夜夜添夜夜爱| 亚洲精品中文字幕在线视频| 热99久久久久精品小说推荐| 一级片免费观看大全| 在线av久久热| 精品高清国产在线一区| 一级a爱视频在线免费观看| 亚洲精品一区蜜桃| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 一二三四社区在线视频社区8| 日韩一本色道免费dvd| 少妇的丰满在线观看| 91九色精品人成在线观看| 国产深夜福利视频在线观看| 亚洲精品第二区| 日韩制服骚丝袜av| 日本vs欧美在线观看视频| 多毛熟女@视频| 亚洲国产欧美网| 国产精品一二三区在线看| 亚洲少妇的诱惑av| 91精品三级在线观看| www.999成人在线观看| 国产成人精品在线电影| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 满18在线观看网站| 一区在线观看完整版| 国产精品 欧美亚洲| 国产片特级美女逼逼视频| 国产精品久久久人人做人人爽| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 欧美乱码精品一区二区三区| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 国产一区亚洲一区在线观看| 老司机靠b影院| 成在线人永久免费视频| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 亚洲图色成人| 亚洲av欧美aⅴ国产| 黄色a级毛片大全视频| 午夜免费成人在线视频| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 精品卡一卡二卡四卡免费| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| a 毛片基地| 99re6热这里在线精品视频| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 国产黄色视频一区二区在线观看| 黑丝袜美女国产一区| svipshipincom国产片| 丝袜在线中文字幕| 永久免费av网站大全| 久久综合国产亚洲精品| 国产日韩欧美在线精品| 欧美日韩一级在线毛片| 欧美成人午夜精品| 亚洲九九香蕉| 亚洲 欧美一区二区三区| 丁香六月天网| 超色免费av| 午夜91福利影院| 久久毛片免费看一区二区三区| bbb黄色大片| 欧美精品啪啪一区二区三区 | 黄网站色视频无遮挡免费观看| 午夜福利,免费看| 人成视频在线观看免费观看| 婷婷色综合大香蕉| 成人三级做爰电影| 99国产精品99久久久久| 久久久精品区二区三区| 精品视频人人做人人爽| 黄频高清免费视频| 色婷婷av一区二区三区视频| 丰满少妇做爰视频| av在线app专区| 国产熟女欧美一区二区| 成年女人毛片免费观看观看9 | 日韩大片免费观看网站| 男女国产视频网站| 夜夜骑夜夜射夜夜干| av线在线观看网站| 国产精品二区激情视频| 欧美黑人精品巨大| 人妻 亚洲 视频| 高清黄色对白视频在线免费看| 亚洲成国产人片在线观看| 热99国产精品久久久久久7| 久久人人97超碰香蕉20202| 午夜免费男女啪啪视频观看| 永久免费av网站大全| 一级毛片电影观看| 在线观看www视频免费| 一区福利在线观看| 亚洲欧美精品自产自拍| 国产色视频综合| 亚洲成国产人片在线观看| 久久精品国产综合久久久| 老司机靠b影院| 久久午夜综合久久蜜桃| 性色av一级| 国产精品国产av在线观看| 一级片免费观看大全| 黑人欧美特级aaaaaa片| 一本久久精品| 欧美精品高潮呻吟av久久| 在线看a的网站| 久久ye,这里只有精品| 热99国产精品久久久久久7| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 波多野结衣av一区二区av| 久热这里只有精品99| 叶爱在线成人免费视频播放| 亚洲天堂av无毛| 亚洲黑人精品在线| 亚洲国产中文字幕在线视频| 亚洲欧美清纯卡通| 妹子高潮喷水视频| 高清视频免费观看一区二区| 交换朋友夫妻互换小说| 大码成人一级视频| 天堂8中文在线网| 国产成人a∨麻豆精品| 久久国产精品影院| 午夜福利乱码中文字幕| 天天添夜夜摸| xxx大片免费视频| 久久国产精品影院| 精品福利永久在线观看| 色综合欧美亚洲国产小说| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 亚洲欧美一区二区三区国产| 手机成人av网站| 国产欧美日韩精品亚洲av| 狂野欧美激情性xxxx| 日韩一区二区三区影片| 久久精品国产亚洲av涩爱| 色婷婷av一区二区三区视频| 欧美性长视频在线观看| 黄片小视频在线播放| 亚洲伊人久久精品综合| 老司机影院成人| 亚洲精品一二三| 亚洲天堂av无毛| 男男h啪啪无遮挡| 午夜福利视频在线观看免费| 男女边摸边吃奶| 高潮久久久久久久久久久不卡| 亚洲av成人不卡在线观看播放网 | 久久狼人影院| 国产成人影院久久av| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 婷婷成人精品国产| 亚洲成色77777| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 亚洲成人免费电影在线观看 | 美女福利国产在线| 老熟女久久久| 国产成人精品久久久久久| www.熟女人妻精品国产| 亚洲精品国产区一区二| 久久人妻福利社区极品人妻图片 | 午夜免费男女啪啪视频观看| 日本午夜av视频| 精品久久久精品久久久| 美女午夜性视频免费| 久久免费观看电影| xxxhd国产人妻xxx| www.自偷自拍.com| 欧美日韩综合久久久久久| 国产极品粉嫩免费观看在线| 亚洲,一卡二卡三卡| 久久人人97超碰香蕉20202| 男女免费视频国产| √禁漫天堂资源中文www| 久久久久国产精品人妻一区二区| 国产又色又爽无遮挡免| 日本色播在线视频| 国产视频一区二区在线看| 在线看a的网站| 高清欧美精品videossex| 美女高潮到喷水免费观看| 精品一区二区三区av网在线观看 | a 毛片基地| 天堂中文最新版在线下载| 9191精品国产免费久久| 午夜福利在线免费观看网站| 国产av国产精品国产| 尾随美女入室| 高潮久久久久久久久久久不卡| 免费看不卡的av| av网站在线播放免费| 国产日韩欧美在线精品| 亚洲国产欧美在线一区| av在线老鸭窝| 亚洲成国产人片在线观看| 精品亚洲成a人片在线观看| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 国产精品久久久久久精品古装| 1024视频免费在线观看| 秋霞在线观看毛片| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 九色亚洲精品在线播放| 1024视频免费在线观看| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 成年美女黄网站色视频大全免费| 丰满少妇做爰视频| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 好男人视频免费观看在线| 在线天堂中文资源库| 国产成人av激情在线播放| kizo精华| 久久午夜综合久久蜜桃| 亚洲,欧美精品.| 久久ye,这里只有精品| 亚洲视频免费观看视频| 成人亚洲精品一区在线观看| 欧美成人午夜精品| 1024香蕉在线观看| 国产精品久久久久久人妻精品电影 | 国产高清不卡午夜福利| 国产一区亚洲一区在线观看| 欧美亚洲日本最大视频资源| 香蕉丝袜av| www.熟女人妻精品国产| 天堂俺去俺来也www色官网| 国产成人精品在线电影| 免费观看av网站的网址| 成人国语在线视频| 亚洲国产成人一精品久久久| a级毛片在线看网站| www日本在线高清视频| 国产一区二区激情短视频 | 午夜激情久久久久久久| 成年av动漫网址| 亚洲五月婷婷丁香| 美女国产高潮福利片在线看| 五月开心婷婷网| 青春草亚洲视频在线观看| 国产精品香港三级国产av潘金莲 | 亚洲欧美色中文字幕在线| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 黄色视频在线播放观看不卡| 亚洲人成77777在线视频| 欧美精品av麻豆av| 少妇精品久久久久久久| 欧美日韩福利视频一区二区| 久热爱精品视频在线9| 亚洲九九香蕉| 好男人视频免费观看在线| 国产在线视频一区二区| 青春草亚洲视频在线观看| 国产主播在线观看一区二区 | 在线观看人妻少妇| 日本色播在线视频| 狂野欧美激情性bbbbbb| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 青青草视频在线视频观看| 精品人妻在线不人妻| 精品国产一区二区久久| 精品国产超薄肉色丝袜足j| cao死你这个sao货| 亚洲色图综合在线观看| 青春草视频在线免费观看| 制服诱惑二区| 中文乱码字字幕精品一区二区三区| 九草在线视频观看| 久久午夜综合久久蜜桃| 天天影视国产精品| 少妇人妻久久综合中文| 国产高清视频在线播放一区 | 国产国语露脸激情在线看| 国产精品国产三级国产专区5o| 天天操日日干夜夜撸| 热99国产精品久久久久久7| 黄色一级大片看看| 七月丁香在线播放| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 麻豆av在线久日| 午夜福利影视在线免费观看| av视频免费观看在线观看| 新久久久久国产一级毛片| 波多野结衣一区麻豆| 欧美性长视频在线观看| 国产精品九九99| 国产男女内射视频| 亚洲av成人不卡在线观看播放网 | a级毛片在线看网站| 国产在视频线精品| www.av在线官网国产| 国产成人欧美在线观看 | 在线精品无人区一区二区三| 一级毛片电影观看| tube8黄色片| 操美女的视频在线观看| 日韩中文字幕欧美一区二区 | 狂野欧美激情性bbbbbb| 久久99一区二区三区| 精品卡一卡二卡四卡免费| 久久av网站| 国产精品 欧美亚洲| 久久久久久久国产电影| 亚洲天堂av无毛| 亚洲中文字幕日韩| 伊人亚洲综合成人网| 2021少妇久久久久久久久久久| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 日韩伦理黄色片| 国产黄色视频一区二区在线观看| 欧美激情高清一区二区三区| 国产成人免费无遮挡视频| 蜜桃在线观看..| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 涩涩av久久男人的天堂| 欧美黄色淫秽网站| 国产深夜福利视频在线观看| 午夜激情久久久久久久| 亚洲第一青青草原| 亚洲av片天天在线观看| 最近最新中文字幕大全免费视频 | 一区在线观看完整版| 亚洲图色成人| 国产亚洲欧美精品永久| 91精品三级在线观看| 大片免费播放器 马上看| 男女之事视频高清在线观看 | 亚洲七黄色美女视频| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 亚洲人成电影免费在线| 日本欧美视频一区| 搡老乐熟女国产| 免费在线观看完整版高清| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 国产在线观看jvid| 久久女婷五月综合色啪小说| 国产成人一区二区三区免费视频网站 | 黄色怎么调成土黄色| 国产亚洲精品第一综合不卡| 欧美日韩福利视频一区二区| 成年av动漫网址| 午夜老司机福利片| 国产精品一二三区在线看| 免费看十八禁软件| 午夜激情av网站| 老司机靠b影院| 国产精品.久久久| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 中文字幕制服av| 免费在线观看黄色视频的| 免费在线观看影片大全网站 | 日日夜夜操网爽| 日本黄色日本黄色录像| 日日爽夜夜爽网站| 深夜精品福利| 在线观看国产h片| 久久毛片免费看一区二区三区| 国产成人免费观看mmmm| 亚洲av在线观看美女高潮| 国产成人av教育| 欧美 日韩 精品 国产| 欧美日韩视频精品一区| 一区二区三区激情视频| 国产成人影院久久av| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 美女大奶头黄色视频| 9热在线视频观看99| 欧美精品一区二区免费开放| 十八禁高潮呻吟视频| 成人影院久久| 久久精品人人爽人人爽视色| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 在线观看一区二区三区激情| 脱女人内裤的视频| 男女免费视频国产| 中文字幕制服av| 少妇的丰满在线观看| 国产精品香港三级国产av潘金莲 | 精品国产一区二区三区久久久樱花| 97人妻天天添夜夜摸| 黄色片一级片一级黄色片| 国产真人三级小视频在线观看| 一级毛片女人18水好多 | 激情视频va一区二区三区| 精品国产一区二区久久| 成人午夜精彩视频在线观看| netflix在线观看网站| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 亚洲av成人不卡在线观看播放网 | 国产精品一二三区在线看| 少妇人妻久久综合中文| 久久久欧美国产精品| 国精品久久久久久国模美| 99国产精品一区二区蜜桃av | 亚洲综合色网址| www.999成人在线观看| 超碰成人久久| 后天国语完整版免费观看| 亚洲国产看品久久| 日日摸夜夜添夜夜爱| 美女大奶头黄色视频| 亚洲 国产 在线| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 午夜福利在线免费观看网站| 欧美日韩精品网址| 这个男人来自地球电影免费观看| 免费看av在线观看网站| 欧美 日韩 精品 国产| 国产精品一区二区在线观看99| 国产99久久九九免费精品| 另类亚洲欧美激情| 日日摸夜夜添夜夜爱| 51午夜福利影视在线观看| 中文字幕亚洲精品专区| 一级片'在线观看视频| 欧美人与善性xxx| 高清欧美精品videossex| 在线观看免费日韩欧美大片| 男女午夜视频在线观看| 激情五月婷婷亚洲| 亚洲成色77777| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 在线观看免费高清a一片| cao死你这个sao货| 中文字幕亚洲精品专区| 午夜久久久在线观看| 久久久国产精品麻豆| 97人妻天天添夜夜摸| 又大又黄又爽视频免费| 国产xxxxx性猛交| 黄色毛片三级朝国网站| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 久久ye,这里只有精品| 久久国产精品大桥未久av| 亚洲国产精品成人久久小说| 少妇人妻 视频| 赤兔流量卡办理| 一区二区三区乱码不卡18| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 亚洲欧美色中文字幕在线| 久久综合国产亚洲精品| 在线看a的网站| 亚洲av在线观看美女高潮| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 久久中文字幕一级| 纯流量卡能插随身wifi吗| 高清av免费在线| a级片在线免费高清观看视频| 婷婷色综合www| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 国产淫语在线视频| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 成人黄色视频免费在线看| 亚洲欧美色中文字幕在线|