王國昇,于南南,張衛(wèi)斌
(1.中海油東方石化有限責任公司,海南 東方 572600;2.岳陽長煉機電工程技術(shù)有限公司,湖南 岳陽 414000)
某石化公司加工海南文昌原油和西江原油,這兩種原油屬于低硫低酸原油。2017年末,在原油預(yù)處理裝置原油中摻煉外購燃料油,因燃料油中硫含量超標,導(dǎo)致進入常壓裝置后的原料中硫含量超標3倍,發(fā)現(xiàn)常壓塔頂揮發(fā)線一直腐蝕速率超標。通過實時調(diào)整操作,準確監(jiān)測裝置管線的腐蝕狀況,對于降低揮發(fā)線腐蝕速率就顯得尤為重要。
某公司原料預(yù)處理常壓塔頂油氣揮發(fā)線為HCl-H2S-H2O腐蝕環(huán)境[1],腐蝕速率控制在0.2 mm/a以下,2017至2019年平均腐蝕速率為 0.25~0.37 mm/a,超出控制指標25%~85%,特別是2018年平均腐蝕速率為0.262 9 mm/a。其中2018年5月11日至5月13日探針測得的平均腐蝕速率超過 1.0 mm/a,為歷年來腐蝕最嚴重的運行階段。目前常壓塔頂油氣揮發(fā)線采用電感腐蝕探針在線腐蝕監(jiān)測,為確保監(jiān)測數(shù)據(jù)的準確性,嚴密監(jiān)控常壓塔頂揮發(fā)線腐蝕變化,及時增加采取措施,保證設(shè)備安全運行。
以電感腐蝕探針數(shù)據(jù)為主要研究對象,通過分析同時間段原油硫含量和酸含量變化、常壓塔頂冷凝水pH值及鐵離子含量等,來確定常壓塔頂揮發(fā)線腐蝕趨勢。通過同時間段現(xiàn)場人工定點測厚數(shù)據(jù)來確定腐蝕速率數(shù)值準確性,為減少人工測厚數(shù)據(jù)誤差,測量在定人、定點及儀器校正的前提下,進行采集,盡量減少人為誤差。以2018年1至6月采集數(shù)據(jù)為研究對象,進行驗證。
2018年1至6月,常壓塔頂揮發(fā)線電感探針完好,在線腐蝕監(jiān)測的腐蝕速率見表1。
表1 常壓塔頂在線檢測數(shù)據(jù)
由表1可見,監(jiān)測點腐蝕速率4次超過控制指標(0.2 mm/a),檢測發(fā)現(xiàn)5月11日至5月13日探針測得的腐蝕速率達到1.0 mm/a以上,已是控制指標的5倍;并且5月平均腐蝕速率為 0.425 3 mm/a ,6月份平均腐蝕速率為0.457 0 mm/a,是控制指標的2倍以上。
2.2.1 原油性質(zhì)變化
2017年末開始摻煉外購原油,硫含量是基礎(chǔ)油(海南文昌原油和西江原油的混合原油)的3倍。2018年1—7月加工原油硫含量、酸值、電脫鹽脫后水含量、鹽含量見圖1。酸值整體呈下降趨勢;硫質(zhì)量分數(shù)整體呈上升趨勢,5月11日至5月13日硫含量有一個高峰,隨后下降;脫后水呈上升趨勢;脫后鹽含量呈下降趨勢。硫含量升高加劇揮發(fā)線腐蝕。
圖1 原油腐蝕成分分析
2.2.2 常壓塔頂冷凝水變化
2018年1至6月,對常壓塔頂冷凝水的氯離子、pH值、鐵離子、硫化物含量等進行統(tǒng)計分析表明,氯離子呈上升趨勢,特別是5到6月出現(xiàn)氯離子陡升的趨勢;pH值為7左右,基本趨于平穩(wěn),無大幅波動,但是5月10至5月16日,pH值最低4.4,最高5.1;鐵離子質(zhì)量濃度在3至6月期間出現(xiàn)過超標,最高25 mg/L,遠超控制指標3 mg/L;硫化物含量波動較大,特別是5至6月期間與氯離子含量同步增加,初凝區(qū)凝結(jié)的水量較小,溶解大量的HCl,使得pH值較低,兩者相互作用,加劇了揮發(fā)線的腐蝕[2]。常頂冷凝水與在線腐蝕監(jiān)測趨勢吻合。
碳鋼在不同溫度不同pH值鹽酸溶液中理論腐蝕速率見表2。pH值一定時,腐蝕速率隨溫度的升高而增加[3-4]。2018年1至6月原料預(yù)處理腐蝕探針監(jiān)測腐蝕速率見表1。常壓塔頂操作溫度107~120 ℃,其揮發(fā)線材質(zhì)為碳鋼。1至4月,pH值為6.5~7.4,理論腐蝕速率為 0.254 mm/a,考慮到常壓塔頂流體對腐蝕探針的影響,取區(qū)間平均值,計算1至4月腐蝕探針監(jiān)測平均腐蝕速率0.243 5 mm/a,與碳鋼在pH值6.6~7.0,93 ℃以上腐蝕速率相當。2018年5至6月,pH值在6~6.5,理論腐蝕速率0.508 mm/a稍大于檢測探針腐蝕速率,特別是5月11至13日,pH值在4.4~5.1,理論腐蝕速率為1.778 mm/a,比檢測探針腐蝕速率更大。結(jié)果表明:兩種腐蝕速率對比,理論腐蝕速率大于探針監(jiān)測速率,pH數(shù)值越低,腐蝕速率偏差越大。應(yīng)盡量控制pH值在6.5~8.0,腐蝕探針腐蝕速率接近理論腐蝕速率。
表2 碳鋼理論腐蝕速率 mm/a
人工定點統(tǒng)計2018年全年常壓塔頂揮發(fā)線10個關(guān)鍵位置的測厚數(shù)據(jù)(見圖2),腐蝕輕微位置無明顯減薄,腐蝕嚴重位置減薄處腐蝕速率超過0.6 mm/a,平均腐蝕速率為0.31 mm/a,與2018年同一時間段腐蝕探針監(jiān)測平均腐蝕速率基本一致(見圖3)。對比結(jié)果表明,腐蝕探針數(shù)據(jù)可反映階段性的平均腐蝕速率,因腐蝕探針為插入式,流體對探針的沖蝕等方面的影響,無法準確反映工藝管線的實時腐蝕速率。
圖2 常壓塔頂定點測厚腐蝕數(shù)據(jù)
圖3 常壓塔頂腐蝕探針腐蝕數(shù)據(jù)
電感腐蝕探針為插入型,依靠探頭金屬的腐蝕損失量來判定常壓塔頂揮發(fā)線的實時腐蝕速率,該監(jiān)測方式只對均勻腐蝕狀態(tài)監(jiān)測有效,對局部腐蝕減薄無法有效監(jiān)控。而人工定點測厚測量點固定,也可針對敏感位置增加測量點,局部腐蝕狀況無法有效監(jiān)控,會增加腐蝕泄漏。
超聲導(dǎo)波在線測厚可對帶保溫及涂層的直管段進行全面測量,安裝方便,操作簡單,能夠檢測出管線外表面及管線內(nèi)部局部腐蝕減薄位置及減薄截面積,可彌補電感腐蝕探針無法監(jiān)控局部減薄的不足[5-6]。
用超聲導(dǎo)波在線對常壓塔頂揮發(fā)線進行測量,查找局部腐蝕減薄位置,對腐蝕探針測量數(shù)據(jù)進行驗證,彌補腐蝕探針監(jiān)測的不足。常壓塔頂揮發(fā)線超聲導(dǎo)波測量結(jié)果見圖4,分析結(jié)果見表3。顯示在儀器安裝點反向Q1(-1.212 7 m)位置及正向Q2(1.734 3 m)位置為問題信號,為輕微減薄,其他位置無局部明顯減薄跡象,與電感探針腐蝕監(jiān)測數(shù)據(jù)基本吻合。對比結(jié)果表明:超聲導(dǎo)波可針對局部減薄的位置進行定位,可針對問題信號進行人工定點測厚確認,對及時發(fā)現(xiàn)局部減薄位置,提前做好防護有很好的指導(dǎo)作用,可以彌補電感腐蝕探針監(jiān)測系統(tǒng)的不足。
圖4 超聲導(dǎo)波測量結(jié)果
表3 超聲導(dǎo)波測量分析結(jié)果
(1)電感腐蝕探針能及時反映常壓塔頂揮發(fā)線腐蝕狀況,能較準確反映腐蝕速率的變化,平均腐蝕速率與人工定點測厚數(shù)據(jù)計算基本一致,可作為揮發(fā)線管線階段性腐蝕狀況的參考。
(2)碳鋼在不同溫度、pH值鹽酸溶液中,理論腐蝕速率大于在線腐蝕監(jiān)測實時腐蝕速率,pH值低時,兩者差值更大。因此運行期間,密切關(guān)注冷凝水pH變化,盡量控制平穩(wěn),控制pH值在 6.5~8 范圍內(nèi),在線腐蝕監(jiān)測數(shù)據(jù)可較準確反映實時腐蝕狀況。
(3)電感腐蝕探針測量數(shù)據(jù)只能反映常壓塔頂揮發(fā)線均勻腐蝕速率,無法有效反映局部腐蝕明顯位置,故需要其他測量手段來彌補其不足。
(4)超聲導(dǎo)波測量無需拆除管線保溫層易直接進行測量,能較準確找到管線內(nèi)外局部缺陷的位置,可協(xié)助電感腐蝕探針更準確監(jiān)控常壓塔頂揮發(fā)線的腐蝕狀況。
(5)電感腐蝕探針使用后期需要更加嚴格的維護,避免不必要的人為及儀器產(chǎn)生的數(shù)據(jù)偏差。