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    基于實(shí)驗與文獻(xiàn)研究熱解溫度和原料對木醋液組分的影響

    2021-09-01 04:47:40郭根茂王青青王麓雅蘇雪松
    關(guān)鍵詞:木醋液木醋酸類

    郭根茂,黃 青*,王青青,王麓雅,劉 銀,劉 權(quán),蘇雪松

    1海南大學(xué)生態(tài)與環(huán)境學(xué)院;2海南省農(nóng)林環(huán)境過程與生態(tài)調(diào)控重點(diǎn)實(shí)驗室;3海南省熱帶生態(tài)環(huán)境修復(fù)工程研究中心,???570228

    木醋液,又稱木醋酸,是秸稈、木材和鋸末等農(nóng)林及農(nóng)產(chǎn)品加工企業(yè)的廢棄生物質(zhì)經(jīng)熱裂解產(chǎn)生的煙氣混合物冷凝得到的棕黃色至深褐色液體[1]。木醋液具有抗氧化、殺菌、除臭等作用,常被用作抗氧化劑、生物肥料添加劑、抗菌劑、除臭劑、食品保鮮劑等多方面,因而廣泛應(yīng)用于農(nóng)業(yè)、食品、畜牧產(chǎn)業(yè)、環(huán)境和日化工業(yè)等領(lǐng)域[2]。

    木醋液組分復(fù)雜,木醋液理化性質(zhì)和組分隨原材料種類和收集方法的不同而有所差異。有研究報道熱解溫度是影響木醋液組分與含量的重要因素[3]。Zheng等[4]發(fā)現(xiàn)熱解溫度從250 ℃升高至350 ℃,蘆竹木醋液組分隨溫度升高乙酸含量減少,酮類和酚類物質(zhì)含量升高。Wei等[5]對核桃枝木醋液分析發(fā)現(xiàn),230~450 ℃溫度段酸類物質(zhì)呈減少趨勢。一些學(xué)者對比研究不同原料來源木醋液組分種類和含量存在差異,如Li等[6]分析櫟樹、核桃殼、花生殼、玉米芯和稻殼五種不同原料木醋液組分發(fā)現(xiàn)木本的櫟樹與核桃殼與草本植物(玉米芯、花生殼、稻殼)在己二酮與糠醇等低含量組分是有與無的區(qū)別。過往,研究主要集中木醋液在農(nóng)業(yè)、食品以及組分分析等相關(guān)應(yīng)用領(lǐng)域,鮮有從木醋液同原料、溫度以及木醋液組分間相互關(guān)系進(jìn)行研究。

    本研究基于GC-MS分析低溫度段(270~340 ℃)和高溫段(370~400 ℃)的桉樹木醋液組分?jǐn)?shù)據(jù)以及近26年來國內(nèi)外75篇關(guān)于木醋液組分?jǐn)?shù)據(jù),通過聚類熱圖分析、線性回歸分析、NMDS分析、相關(guān)性分析和隨機(jī)森林模型等統(tǒng)計學(xué)分析方法,探討木醋液組分同溫度、原料與木醋液組分及其相互關(guān)系,以期為生物質(zhì)資源化、木醋液的加工制備、應(yīng)用與研究提供參考或借鑒。

    1 材料與方法

    1.1 數(shù)據(jù)來源

    本研究除分析測試的桉樹木醋液組分?jǐn)?shù)據(jù)外,還包含來源于國內(nèi)外期刊論文中的數(shù)據(jù)。中文文獻(xiàn)以“木醋液”或者“木醋酸”兩個關(guān)鍵詞依次對“知網(wǎng)”“萬方”和“維普”3個中文數(shù)據(jù)庫進(jìn)行檢索,英文文獻(xiàn)依次以“Wood vinegar”“Pyroligenous acid”“Smoke liquid” “Prolysis liquid”為關(guān)鍵詞在“Web of Science”“Springer Link”“Science Direct”“Wiley”“Scopus”“ProQuest”和“PubMed ” 7個英文數(shù)據(jù)庫中進(jìn)行檢索。所收錄文獻(xiàn)出版時間從1996年至2020年,人工方法對檢索到的文獻(xiàn)進(jìn)行逐一核實(shí)和校對,篩選甄別出含組分分析文獻(xiàn):(1)通過閱讀文獻(xiàn)的題目和摘要排除與木醋液組分不相關(guān)文獻(xiàn);(2)剔除各個數(shù)據(jù)庫重復(fù)的木醋液組分文獻(xiàn);(3)閱讀全文,排除數(shù)據(jù)不完整的文獻(xiàn)。文獻(xiàn)數(shù)據(jù)獲取流程見圖1。

    圖1 木醋液文獻(xiàn)篩選流程圖Fig.1 The flowchart of wood vinegar literature research

    1.2 桉樹木醋液化學(xué)組分分析

    1.2.1 桉樹木醋液樣品制備

    以海南桉樹木屑為原料,熱裂解制備生物質(zhì)炭過程中收集低溫段(270~340 ℃)和高溫段(370~400 ℃)煙氣冷凝液,靜置備用。

    1.2.2 木醋液的脫水處理

    根據(jù)Li等[6]的方法,量取桉樹木醋液10 mL,每次用3 mL乙醚,萃取6次,合并乙醚溶液,經(jīng)氮吹去除乙醚,獲得木醋液濃縮液,即GC-MS待測樣品。

    1.2.3 GC-MS條件

    采用HP-5MS(30 m × 0.25 mm × 0.25 μm)石英毛細(xì)管柱。氦氣(99.999%)為載氣以1 mL /min的恒定流速作為載氣。氣相色譜-質(zhì)譜條件:初始溫度60 ℃,以15 ℃/min的速率升至180 ℃保持1 min,然后以10 ℃/min的速率升至270 ℃保持5 min,分流進(jìn)樣。分流比為10∶1,延遲時間為2.5 min,電子能量70 eV,EI 電子轟擊離子源,離子源溫度為230 ℃,質(zhì)量掃描范圍為20~550 amu/s。通過與美國國家標(biāo)準(zhǔn)與技術(shù)研究所數(shù)據(jù)庫中的質(zhì)譜(NIST05)譜圖庫進(jìn)行比對,對化合物進(jìn)行鑒定。

    1.2.4 保留指數(shù)測定

    與木醋液的GC-MS檢測條件相同,對系列正烷烴(C8~C40)混標(biāo)進(jìn)樣分析,分別記錄各正烷烴的保留時間,保留指數(shù)計算參照Liao等[7]的方法。

    RI=100n+100(tx-tn)/ (tn+1-tn)

    式中n和n+1表示待分析化合物(x)流出前后的正構(gòu)烷烴所含碳原子的數(shù)目,tx表示待分析化合物的保留時間,tn表示第n個碳原子數(shù)的正構(gòu)烷烴保留時間。

    1.3 木醋液組分?jǐn)?shù)據(jù)庫構(gòu)建與數(shù)據(jù)分類

    經(jīng)甄別獲得75篇有效文獻(xiàn),其中英文文獻(xiàn)58篇,中文文獻(xiàn)17篇。建立木醋液組分?jǐn)?shù)據(jù)庫,主要包括作者、題目、發(fā)表時間、熱解溫度、熱解原料、組分化學(xué)物質(zhì)和相對含量。從所得的文獻(xiàn)中提取木醋液組分化合物和其相對含量,并匯總歸納為酚類、酸類、酯類、酮類、醇類、醛類和其他物質(zhì)等7類物質(zhì),對文獻(xiàn)中的木醋液熱解溫度數(shù)據(jù)劃分為2個區(qū)間,中低溫(低于350 ℃)和高溫(高于350 ℃),文獻(xiàn)中51種木醋液原料分為木本植物源和草本植物源兩大類,其中草本植物源有15種,木本植物源有36種。

    1.4 數(shù)據(jù)分析

    非度量多維尺度法分析(NMDS)基于Bray-Curtis距離反映不同熱解溫度區(qū)間木醋液組分之間的差異,并且利用Anosim相似性分析檢驗其差異顯著性,使用R(version 3.6.1)進(jìn)行分析,相關(guān)性分析利用Pearson法在R語言的Corrplot包進(jìn)行,隨機(jī)森林模型構(gòu)建通過 R語言Random Forest包實(shí)現(xiàn),均方誤差(mean decrease accuracy)和基尼指數(shù)(Gini)評價木醋液組分重要性得分及顯著性檢驗通過R語言rfPermute包實(shí)現(xiàn)。木醋液的組分相對含量用平均值表示,利用SPSS.25進(jìn)行分析。聚類熱圖分析(Heatmap)用于表示木醋液化合物相對含量,含量多少用顏色深淺來表征,使用R(version 3.6.1)進(jìn)行分析。溫度與木醋液組分的線性回歸關(guān)系使用R(version 3.6.1)進(jìn)行分析。

    2 結(jié)果與分析

    2.1 不同溫度的桉樹木醋液的組分

    不同溫度的桉樹木醋液組分GC-MS分析表明,從種類上,低溫度段桉樹木醋液組分中共鑒定出23種化合物,高溫度段桉樹木醋液組分中鑒定出28種化合物(見表1)。其中,在高溫度段檢測出1-羥基-2-丁酮、1,1,1-三甲氧基乙烷、3-甲基-2-環(huán)戊烯-1-酮、3-甲基-1,2-環(huán)戊二酮、對甲酚、2-甲氧基苯酚、2-呋喃甲醇和4-乙基苯酚8種物質(zhì)而在低溫度段卻未被檢測到。低溫度檢測出的環(huán)戊乙酮、4,4-二甲基-2-環(huán)戊烯-1-酮、4-甲基-1,2-苯二醇和4-甲基鄰苯二酚等4種物質(zhì)在高溫段卻沒有被檢測到。說明高溫段產(chǎn)生的木醋液成分化合物種類多于低溫度段。含量上,不同溫度段木醋液的化學(xué)物質(zhì)其相對含量隨溫度增加的變化趨勢不一致,在桉樹木醋液中乙酸隨溫度的增加相對含量降低。高溫段僅為低溫段的15.8%,2,6-二甲氧基苯酚的相對含量隨溫度的增加而增加,高溫段是低溫段含量的20.5倍。結(jié)果顯示低溫段桉樹木醋液酸類物質(zhì)相對含量為高溫度段桉樹木醋液含量的3.4倍,低溫度段桉樹木醋液酚類物質(zhì)相對含量為高溫度段含量的62.5%。酮類、酯類和醛類物質(zhì)相對含量不同溫度沒有顯著差異。

    表1 275~340 ℃和370~400 ℃段桉樹木醋液組分Table 1 Compositions of eucalyptus wood vinegar at 275-340 ℃ and 370-400 ℃ temperature ranges

    續(xù)表1(Continued Tab.1)

    2.2 熱解溫度對木醋液組分影響

    通過非度量多維尺度法(NMDS)和相似性分析(ANOSIM)結(jié)果表明:NMDS1正向軸主要為熱解溫度低于350 ℃的木醋液,NMDS1負(fù)向軸主要為熱解溫度高于350 ℃的木醋液。兩個溫度段間的木醋液組分差異顯著(P<0.01,R=0.466)(見圖2)。為驗證本結(jié)果,將本研究中分析測試的不同溫度段桉樹木醋液利用NMDS和ANOSIM分析顯示:桉樹低溫段木醋液處在NMDS1正向軸,桉樹高溫段木醋液處在NMDS1負(fù)向軸。推測高溫度段組分與低溫度段的木醋液組分存在顯著差異。

    圖2 兩個溫度區(qū)間木醋液組分NMDS分析Fig.2 NMDS analysis of two temperature intervals of wood vinegar compositions

    利用隨機(jī)森林模型對酚類物質(zhì)、酸類物質(zhì)、酯類物質(zhì)、醛類物質(zhì)、醇類物質(zhì)、酮類物質(zhì)和其他物質(zhì)等木醋液組分的重要性進(jìn)行預(yù)測,結(jié)果顯示酸類物質(zhì)的均方誤差和基尼指數(shù)最高,分別為14.9%和25.4%,其次為酚類物質(zhì)(MDA =9.7%,MDGini=19.25%),其余物質(zhì)的均方誤差和基尼指數(shù)沒有顯著相關(guān)性(P>0.05)(見圖3),即表明酸類物質(zhì)和酚類物質(zhì)為木醋液的主要物質(zhì)。

    圖3 隨機(jī)森林模型均方誤差(A)和基尼指數(shù)(B)預(yù)測木醋液組分的相對重要性Fig.3 Random forest model mean decrease accuracy (A) and mean decrease Gini(B) predict the relative importance of wood vinegar components注:*P <0.05,**P <0.01;該模型的袋外錯誤率(OOB)為13.7%。a:酸類物質(zhì);b:酚類物質(zhì);c:酮類物質(zhì);d:醛類物質(zhì);e:醇類物質(zhì);f:酯 類物質(zhì)。Note:*P <0.05,**P <0.01;out-of-bag error rate of the model was 13.7%.a:Acids;b:Phenolics;c:Ketones;d:Aldehydes;e:Alcohols;f:Esters

    經(jīng)描述性統(tǒng)計分析結(jié)果表明:酸類和酚類物質(zhì)是木醋液的主要組分,當(dāng)熱解溫度低于350 ℃時,酸類物質(zhì)含量約為酚類物質(zhì)的4.2倍。酮類物質(zhì)平均相對含量為11.18%, 醛類物質(zhì)、醇類物質(zhì)和酯類物質(zhì)占木醋液組分相對總含量的12.90%。高溫段酚類物質(zhì)較低溫段平均含量增加了1.9倍,酸類物質(zhì)含量減少了86%,其平均含量為34.2%,酮類物質(zhì)平均含量增加了1.3倍,醛類物質(zhì)含量下降約56%(見表2)。

    表2 低于和高于350 ℃兩個溫度區(qū)間的木醋液組分含量描述性統(tǒng)計分析Table 2 Descriptive statistical analysis of the content wood vinegar in temperature ranges below and above 350 ℃

    2.3 原料對木醋液組分的影響

    木本和草本兩大類的51種不同木醋液組分進(jìn)行描述性統(tǒng)計分析結(jié)果表明:51種不同原料木醋液以酚類(30.65%)和酸類物質(zhì)(29.16%)為主。木醋液組分中的酚類、酸類、酮類和醛類草本植物源是木本植物源中木醋液相對含量的80%、136%、89%和81%。兩類植物源木醋液間的酸類物質(zhì)、酚類物質(zhì)、酮類物質(zhì)和醛類物質(zhì)含量沒有顯著性差異(P>0.05)(見圖4)。

    圖4 木本植物源與草本植物源木醋液組分相對含量的差異顯著性分析Fig.4 Significant difference analysis of content wood vinegar components from woods and herbs 注:(A)酸類物質(zhì);(B)酚類物質(zhì);(C)醛類物質(zhì);(D)酮類物質(zhì)。Note:(A) Acids;(B) Phenolics;(C) Aldehydes;(D) Ketones.

    木醋液組分化合物種類復(fù)雜多樣,有機(jī)酸類物質(zhì)主要化合物是乙酸和丙酸,其平均相對含量分別為29.48%和3.13%。酮類化合物中1-羥基-2-丙酮相對含量最高,其平均相對含量為5.18%;酚類物質(zhì)中主要化合物是苯酚、2-甲氧基苯酚和2,6-二甲氧基苯酚,其平均相對含量分別為 8.07%、8.02%和5.72%。醛類物質(zhì)以糠醛為主,其平均相對含量為8.31%。醇類物質(zhì)主要以糠醇為主,其平均相對含量為2.52%(見圖5)。

    圖5 不同原料木醋液組分化合物相對含量的熱圖分析Fig.5 The heat map analysis of relative content of components in wood vinegar from different raw materials注:顏色條代表木醋液組分的相對含量(%),紅色代表相對含量高,綠色代表相對含量低。Note:The color bar represents the relative content (%)of wood vinegar,red represents high relative content,green represents low relative content,and the color changes from green to red.

    2.4 木醋液組分與溫度的相關(guān)性分析

    木醋液組分與其熱解溫度相關(guān)性分析結(jié)果表明:熱解溫度與酸類物質(zhì)(r2=0.03,P=0.001)呈顯著負(fù)相關(guān),y=-0.08x+55.7(圖6B)。熱解溫度與酚類物質(zhì)(r2=0.03,P=0.03)為正相關(guān),y=0.03x+19.15(圖6C)。熱解溫度與酮類物質(zhì)(r2=0.001,P=0.6)和醛類物質(zhì)(r2=0.002,P=0.56)無相關(guān)性(見圖6A、6D)。由于木醋液以酚類和酸類物質(zhì)為主(圖3),即表明熱解溫度對木醋液組分具有重要影響。

    圖6 熱解溫度與木醋液組分的相關(guān)性分析Fig.6 Correlation analysis of pyrolysis temperature on components of wood vinegar注:(A)酮類物質(zhì);(B)酸類物質(zhì);(C)酚類物質(zhì);(D)醛類物質(zhì)。Note:(A) Ketones;(B) Acids;(C) Phenolics;(D) Aldehyde.

    2.5 木醋液組分的相關(guān)性分析

    木醋液組分酸類物質(zhì)與酚類物質(zhì)呈顯著負(fù)相關(guān)(P<0.01,r2=-0.43),酸類物質(zhì)與酯類物質(zhì)呈顯著正相關(guān)(P<0.01,r2=0.31),醇類物質(zhì)和酮類物質(zhì)呈極顯著正相關(guān)(P<0.01,r2=0.23),酚類物質(zhì)與酯類物質(zhì)呈顯著負(fù)相關(guān)(P<0.01,r2=-0.3)(見圖7)。

    圖7 木醋液組分的相關(guān)性分析Fig.7 Correlation analysis of wood vinegar composition注:*P<0.05;**P<0.01。

    3 討論

    3.1 溫度對木醋液組分的影響

    熱解溫度低于350 ℃和高于350 ℃的木醋液組分具有顯著差異,熱解溫度低于350 ℃酸類物質(zhì)的相對含量高,而高于350 ℃酚類物質(zhì)相對含量增加,酸類物質(zhì)含量減少。根據(jù)已有研究報道推測是生物質(zhì)中木質(zhì)纖維的熱解有關(guān),正如Wu等[8]認(rèn)為木醋液中酸類物質(zhì)主要來源于半纖維素和纖維素?zé)峤?,木醋液中的酚類物質(zhì)主要來源于木質(zhì)素的熱解,而半纖維素主要熱解溫度段在200~320 ℃,纖維素?zé)峤鉁囟榷卧?40~350 ℃,木質(zhì)素的主要熱解溫度范圍在350~600 ℃[9]。木質(zhì)素結(jié)構(gòu)復(fù)雜,木質(zhì)素的苯丙烷單元的烷基側(cè)鏈含有很多羥基官能團(tuán),在熱解初期,這些羥基官能團(tuán)可以通過脫水反應(yīng)生成酚類物質(zhì),隨著溫度升高到350 ℃,木質(zhì)素基本單元之間連接的醚鍵會發(fā)生斷裂,產(chǎn)生大量的酚類物質(zhì),因而酚類物質(zhì)可以產(chǎn)生在350~500 ℃溫度段[10]。Ngo等[11]研究利用響應(yīng)面法研究了原料進(jìn)料速度,生物質(zhì)的粒徑,熱解溫度和停留時間對木醋液組分的影響,結(jié)果顯示熱解溫度是影響木醋液組分差異的主要因素。

    3.2 原料對木醋液組分的影響

    植物生物質(zhì)是由木質(zhì)纖維組成,木質(zhì)纖維主要由纖維素,半纖維素,木質(zhì)素組成[12],木醋液是植物生物質(zhì)熱解的產(chǎn)物。纖維素,半纖維素,木質(zhì)素的含量和組成結(jié)構(gòu)會影響木醋液組分,Alves等[13]發(fā)現(xiàn)竹子的纖維素和半纖維素含量高于木質(zhì)素含量,熱解過程中產(chǎn)生酸類物質(zhì)含量高于酚類物質(zhì)。Wu等[8]研究表明竹子木醋液酸類物質(zhì)高于杉木木醋液,是由于竹子中的半纖維素含量較高。在本研究中,酸類物質(zhì)主要以乙酸的相對含量最高,其次是丙酸。有研究[14]發(fā)現(xiàn)乙酸和丙酸主要來源于生物質(zhì)半纖維素發(fā)生脫水反應(yīng),其木糖基單元相連的乙?;臒峤夂吞侨┧峄臄嗔旬a(chǎn)生,這可能是木醋液組分中以乙酸為主的酸類物質(zhì)含量最高的原因之一。生物質(zhì)熱解初期,由于纖維素的解聚產(chǎn)生乙酸和大量的長鏈酸,隨著溫度升高,有利于半纖維素進(jìn)一步熱解產(chǎn)生乙酸。

    木醋液組分中酚類物質(zhì)以苯酚、鄰苯二酚、愈創(chuàng)木酚和2,6-二甲氧基苯酚為主。Wang等[15]認(rèn)為木醋液的酚類物質(zhì)可能源于木質(zhì)素的熱分解,木質(zhì)素結(jié)構(gòu)中的a-醚鍵和b-醚鍵發(fā)生斷裂,釋放創(chuàng)愈木基和丁香基芳香化合物,這些芳香化合物通過O-CH3鍵分解或自由基誘導(dǎo)重排反應(yīng)形成2-甲氧基苯酚和2,6-二甲氧基苯酚,故造成了這兩種含甲氧基酚類化合物相對含量較高,2-甲氧基苯酚較易發(fā)生去甲氧基反應(yīng)以及O-CH3鍵的斷裂,生成短側(cè)鏈苯酚類化合物,如鄰苯二酚、苯酚。Mathew等[16]研究也認(rèn)為2-甲氧基苯酚是通過自由基誘導(dǎo)的重排反應(yīng)生成2-甲基苯酚,2-甲基苯酚通過去甲基化產(chǎn)生苯酚。

    木醋液酮類物質(zhì)化合物復(fù)雜多樣,環(huán)戊酮、3-甲基-1,2-環(huán)戊酮和1-羥基-2-丙酮是木醋液組分中酮類物質(zhì)主要化合物。Lu等[17]研究發(fā)現(xiàn)隨著溫度升高,生物質(zhì)纖維素大分子解聚形成活性纖維素,然后通過β-1,4糖苷鍵的斷裂和單體單元分子內(nèi)重排生成左旋葡聚糖(1,6-脫水-β-D-葡萄糖)等中間產(chǎn)物,隨著左旋葡聚糖的進(jìn)一步分解,呋喃環(huán)的打開和C-C鍵的斷裂產(chǎn)生1-羥基-2-丙酮。Wang等[15]研究表明低溫加氫熱解過程,在鐵離子的催化作用下,可促進(jìn)1,3-環(huán)戊二酮、羥基丙酮、2-環(huán)戊烯酮的產(chǎn)生。Chen等[18]認(rèn)為半纖維素的各個糖單元發(fā)生鍵的斷裂和重整,易于形成五碳環(huán)的環(huán)戊酮和環(huán)戊烯酮類產(chǎn)物,如2-環(huán)戊烯酮、2-甲基-2-環(huán)戊烯酮、2,5-二甲基環(huán)戊酮、3-甲基-1,2-環(huán)戊二酮等,推測是導(dǎo)致木醋液組分酮類化合物種類復(fù)雜的原因。

    醛類物質(zhì)的主要化合物是糠醛和5-羥甲基糠醛。有研究發(fā)現(xiàn)半纖維素結(jié)構(gòu)解聚的木糖結(jié)構(gòu)單元通過斷裂吡喃環(huán)上連接鍵發(fā)生開環(huán)反應(yīng),開環(huán)的木糖單元連續(xù)脫水形成C-2和C-3、C-4和C-5之間雙鍵的烯醇式結(jié)構(gòu),由于烯醇式結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定,緊接著發(fā)生C-2上的羥基和C-5之間脫水成環(huán),從而產(chǎn)生糠醛[19]。而Chheda等[20]研究表明纖維素通過水解成葡萄糖,進(jìn)一步通過葡萄糖異構(gòu)化而產(chǎn)生果糖。果糖經(jīng)歷了多次脫水和裂解反應(yīng),形成5-羥甲基糠醛。5-羥甲基糠醛進(jìn)一步分解生成糠醛。Chen等[21]發(fā)現(xiàn)半纖維素在250 ℃和300 ℃下熱解時,對于糠醛的產(chǎn)生至關(guān)重要。

    本研究木醋液組分中醇類物質(zhì)主要化合物是糠醇和甲醇。有研究發(fā)現(xiàn),木質(zhì)素的脂肪族醇羥基側(cè)鏈結(jié)構(gòu)在熱解時發(fā)生斷裂,生成醇類物質(zhì)[22],Hou等[23]研究認(rèn)為生物質(zhì)在熱解過程中,金屬離子如鉀離子或者鈉離子可促進(jìn)葡萄糖吡喃環(huán)發(fā)生斷裂,生成的單糖碎片經(jīng)過重整和異構(gòu)化生成甲醇、糠醇等醇類物質(zhì)。

    4 結(jié)論

    本文基于實(shí)驗與文獻(xiàn)數(shù)據(jù),利用多元統(tǒng)計分析方法探討不同原料、溫度對木醋液組分的影響及其相互關(guān)系:桉樹木醋液低溫和高溫度段木醋液組分差異顯著,隨溫度升高桉樹木醋液中酸類物質(zhì)含量降低,酚類物質(zhì)含量升高。酮類、酯類和醛類物質(zhì)隨溫度變化差異不顯著。 熱解溫度低于350 ℃和高于350 ℃的木醋液組分存在明顯差異,熱解溫度低于350 ℃的木醋液,酸類物質(zhì)含量高,熱解溫度高于350 ℃的木醋液,酚類物質(zhì)含量增多,酸類物質(zhì)含量減少。乙酸是酸類物質(zhì)的主要物質(zhì),酚類物質(zhì)以苯酚、愈創(chuàng)木酚和2,6-二甲氧基苯酚為主,醛類物質(zhì)和酮類物質(zhì)以糠醛、1-羥基-2-丙酮為主,醇類物質(zhì)主要物質(zhì)是糠醇、甲醇。木醋液組分中酸類物質(zhì)與酚類物質(zhì)、酚類物質(zhì)與酯類物質(zhì)均呈顯著負(fù)相關(guān);酸類物質(zhì)與酯類物質(zhì)、醇類物質(zhì)和酮類物質(zhì)均呈極顯著正相關(guān)。熱解溫度是影響木醋液組分的重要因素。

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