• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    茶渣基生物質(zhì)炭的制備及其對雙草醚的吸附

    2021-08-26 10:51:52陳芳容洪慈清桂芳澤游雨欣潘曉鴻
    關(guān)鍵詞:草醚茶渣生物質(zhì)

    方 云, 陳芳容, 洪慈清, 桂芳澤, 游雨欣, 關(guān) 雄, 潘曉鴻

    (福建農(nóng)林大學(xué) 閩臺(tái)作物有害生物生態(tài)防控國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室&生物農(nóng)藥與化學(xué)生物學(xué)教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室 植物保護(hù)學(xué)院,福州 350002)

    茶已成為我國重要經(jīng)濟(jì)作物,是消費(fèi)和出口的重要農(nóng)作物。據(jù)《中國統(tǒng)計(jì)年鑒 2020》統(tǒng)計(jì),2019年茶園面積和茶葉產(chǎn)量增長至310.5萬公頃和277.7萬噸。然而在生產(chǎn)過程中茶渣等廢棄物大量堆積不僅導(dǎo)致了資源的浪費(fèi),還增加了處理的成本[1],因而提高茶渣廢棄物的資源化利用具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。茶渣基生物質(zhì)炭是指以廢棄茶葉、茶枝和茶梗等為原料,分別通過馬弗爐熱解、微波熱解、水熱熱解或氣化等方法制備[2]。由于其制備原料來源廣泛、成本低廉、制備工藝相對簡單及產(chǎn)物吸附能力較強(qiáng),因而在環(huán)境污染控制中已有較為廣泛的應(yīng)用。近年來,關(guān)于茶渣生物質(zhì)炭作為吸附劑用于有害氣體吸附、水體凈化、重金屬去除、土壤改良等的報(bào)道逐漸增加[3-7]。宋亞芳等在利用茶渣制備的生物質(zhì)炭吸附水體中亞甲基藍(lán) (MB) 陽離子染料時(shí)發(fā)現(xiàn),堿性條件有利于吸附[8]。Vithanage等[9]研究了茶渣和谷殼廢棄物制備的生物質(zhì)炭對克百威溶液的吸附行為,發(fā)現(xiàn)后者比前者更具親水性,并探討了生物質(zhì)炭吸附克百威的可行性及可能的吸附機(jī)制。

    茶渣生物質(zhì)炭的理化性質(zhì)易受熱解條件、熱解方式以及活化劑等因素影響,且生物質(zhì)炭具有不定性和可造性,因而探索合適的制備條件是其應(yīng)用的關(guān)鍵步驟。目前,可通過活化改性的方式改變生物質(zhì)炭的理化性質(zhì),增加其比表面積,增強(qiáng)其吸附能力。例如,由城市廢棄物所制備的生物質(zhì)炭經(jīng)氫氧化鉀處理后,其表面積和表面官能團(tuán)均得以增加,因而提高了其對水體中重金屬As的去除率[10];由玉米秸稈制備的生物質(zhì)炭通過鐵錳氧化物改性后,出現(xiàn)了Fe-O吸收峰和Mn-O吸收峰,能有效提升對三價(jià)砷的吸附能力[11];利用鎂對牛糞生物質(zhì)炭進(jìn)行改性,發(fā)現(xiàn)改性后其表面有許多氧化鎂(MgO)晶體和水合氯化鎂晶體,對土壤中磷的吸附性能有所增加[12]。這些研究均表明,不同的改性方式會(huì)影響生物質(zhì)炭的理化性質(zhì),進(jìn)而會(huì)影響其對不同污染物的吸附性能。

    雙草醚 (bispyribac-sodium) 是一種活性高、效果優(yōu)、成本低的嘧啶水楊酸類除草劑,常作為稻田除草劑[13]。雙草醚水溶性好,近年來由于不合理使用導(dǎo)致其殘留量在環(huán)境中不斷累加,對水體環(huán)境造成了嚴(yán)重威脅,因而如何有效去除水體中雙草醚等殘留農(nóng)藥成為研究熱點(diǎn)[14]。目前已有關(guān)于以茶渣基生物質(zhì)炭作為吸附劑吸附莠去津和2,4-D等殘留農(nóng)藥的報(bào)道,并通過動(dòng)力學(xué)、等溫吸附曲線、活性吸附位點(diǎn)等探索了其吸附機(jī)理[15-16],然而,尚未見利用生物質(zhì)炭去除水體中雙草醚的相關(guān)研究。

    鑒于此,本研究以茶葉及茶梗為原料,經(jīng)過烘干粉碎處理成茶渣,在通入氮?dú)獾墓苁綘t中高溫?zé)峤獬缮镔|(zhì)炭,將其與氫氧化鉀飽和溶液混合后再經(jīng)高溫?zé)峤夂蟮玫交罨镔|(zhì)炭,分別研究了活化前后生物質(zhì)炭對雙草醚的吸附作用,并通過吸附動(dòng)力學(xué)模型和吸附等溫線模型擬合等方法探究其吸附作用機(jī)制,旨在為篩選綠色廉價(jià)的吸附劑以及農(nóng)業(yè)廢棄物的高效資源化利用提供新思路[17]。

    1 材料與方法

    1.1 材料、試劑與儀器

    市售烏龍茶 (福建省政和建溪茶廠);雙草醚(bispyribac-sodium) 原藥 (純度96.2%,江蘇常州瑞平化工有限公司);濃鹽酸 (分析純,國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司);氫氧化鉀 (分析純,汕頭市達(dá)濠精細(xì)化學(xué)品公司);實(shí)驗(yàn)用水為超純水。

    GSL-1100X-S型管式爐(合肥科晶材料技術(shù)有限公司);D8 ADVANCE型X-射線衍射儀 (德國Bruker公司);SU8020型場發(fā)射掃描電子顯微鏡;NanoBrook Omni型Zeta電位儀(Brookhaven);UV1800紫外分光光度計(jì) (上海澳研);0.22 μm針式過濾器 (美國默克密理博);BE-1100型四維旋轉(zhuǎn)混合儀 (海門市其林貝爾儀器制造有限公司)。

    1.2 試驗(yàn)方法

    1.2.1 生物質(zhì)炭的制備 取清洗后的烏龍茶茶葉與茶梗在55 ℃烘箱中干燥44 h后,用粉碎機(jī)粉碎,使茶渣大部分能通過0.25 mm篩。稱取8.0 g茶渣于剛玉舟中,置于通有氮?dú)獾墓苁綘t中高溫(500 ℃和700 ℃) 煅燒2 h形成生物質(zhì)炭 (BCs)。冷卻至室溫后研磨粉碎,儲(chǔ)存?zhèn)溆?。將?00 ℃、700 ℃條件下制得的生物質(zhì)炭分別命名為BC-500和BC-700。

    1.2.2 生物質(zhì)炭的活化 參考前期的研究[18],將5 g樣品BC-500與氫氧化鉀飽和溶液以質(zhì)量比1.0 : 1.5的比例在四維旋轉(zhuǎn)混合儀下混合9 h,置于40~50 ℃烘箱中干燥,研磨后加入剛玉舟中,在持續(xù)通入氮?dú)獾墓苁綘t中700 ℃下活化2 h。冷卻后,參考文獻(xiàn)方法[19],浸入適量的去離子水中,80 ℃下加熱10 min。然后,邊攪拌邊加入0.1 mol/L 的鹽酸,使pH值接近中性,用去離子水洗滌。于烘箱 (55 ℃) 中干燥,得到活化生物質(zhì)炭 (TBC-700)。

    1.2.3 合成生物質(zhì)炭的表征 分別取一定量樣品粉末,在研缽中充分研磨,輕輕壓成片狀,利用X-射線衍射儀進(jìn)行XRD表征,以分析所合成樣品的物相組分 (采用Cu靶激發(fā)的Kα射線,掃描角度范圍為5~80°)。此外,用一薄層的碳導(dǎo)電膠將粉末粘在樣品臺(tái)上,通過場發(fā)射掃描電子顯微鏡觀察樣品的表面形貌。

    1.2.4 雙草醚最大吸收波長的選擇 使用超純水配制質(zhì)量濃度為100 mg/L的雙草醚母液,繼而再用超純水分別稀釋至12.5 mg/L及1.25 mg/L,用注射器和0.22 μm針式過濾器過濾。將處理后的雙草醚溶液置于比色皿中,用紫外分光光度計(jì)進(jìn)行全波長掃描,得到雙草醚溶液最大吸收波長為247 nm。

    分別取不同質(zhì)量濃度的雙草醚溶液 (1.25、2.50、5.00、6.25、12.5和25.0 mg/L) ,置于比色皿中,在波長247 nm處測量其吸光度,每個(gè)濃度重復(fù)3次,取平均值。根據(jù)不同濃度雙草醚溶液對應(yīng)的吸光度繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。其回歸方程為y=0.032 0x+ 0.044 1,利用紫外分光光度法檢測雙草醚的濃度,發(fā)現(xiàn)其有很好的線性關(guān)系。

    1.2.5 TBC-700對雙草醚的吸附動(dòng)力學(xué)研究 以超純水為溶劑配制100 mg/L的雙草醚儲(chǔ)備液。將100 mL該儲(chǔ)備液與150 mg TBC-700混合后置于250 mL錐形瓶中,在振蕩頻率為800 r/min、溫度為27 ℃的磁力攪拌器上反應(yīng)。使用注射器和針式過濾器于不同時(shí)間取樣,每次取2 mL。將所取樣品稀釋至20 mg/L后用紫外可見分光光度計(jì)在247 nm處測定其吸光度,依據(jù)吸附前后溶液的質(zhì)量濃度分別按(1)和(2)式計(jì)算吸附量 (Q) 和去除率 (E)。

    式中:C0—雙草醚溶液初始質(zhì)量濃度,mg/L;Ce—吸附后有機(jī)物平衡質(zhì)量濃度,mg/L;V—有機(jī)物體積,mL;m—生物質(zhì)炭添加量,g。

    參考焦文斌的方法[15]對吸附數(shù)據(jù)進(jìn)行準(zhǔn)一級(jí)和準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)擬合。

    1.2.6 TBC-700對雙草醚的吸附等溫線測定 取10 mg TBC-700分別與20 mL質(zhì)量濃度分別為2.50、5.00、6.25、7.50、12.5、15.0及25.0 mg/L的雙草醚溶液混合,置于50 mL離心管中,放入搖床,于27 ℃、220 r/min下反應(yīng)12 h。用紫外分光光度計(jì)檢測其吸光度。參考焦文斌的方法[15],選用Langmuir和Freundlich等溫吸附模型對吸附曲線進(jìn)行分析。

    1.2.7 生物質(zhì)炭對雙草醚的吸附機(jī)理測定 利用氮?dú)馕?脫吸附法進(jìn)行比表面積分析,利用Zeta電位儀對活化前后的生物質(zhì)炭及雙草醚溶液進(jìn)行電位測定。稱取15 mg的TBC-700和BC-700,分別加入10 mL蒸餾水,置于四維旋轉(zhuǎn)混合儀上翻轉(zhuǎn)。翻轉(zhuǎn)結(jié)束后,靜置,取上清液測定Zeta電位。此外,取適量的100 mg/L的雙草醚溶液,測定其Zeta電位。

    2 結(jié)果與分析

    2.1 生物質(zhì)炭和活化生物質(zhì)炭的表征分析

    通過X-射線粉末衍射 (XRD)、掃描電子顯微鏡 (SEM) 和比表面積測定 (BET) 對生物質(zhì)炭 (BC-700) 及活化生物質(zhì)炭 (TBC-700) 進(jìn)行粒徑和形貌的表征。結(jié)果表明:BC-700與TBC-700均具有明顯的孔隙結(jié)構(gòu),活化前后孔隙數(shù)量和大小均有一定的差異。BC-700表面較為光滑,TBC-700表面比較粗糙,但孔狀結(jié)構(gòu)更加豐富 (圖1)。BC-700的比表面積為5.35 m2/g,TBC-700的為768.07 m2/g,表明BC-500與氫氧化鉀飽和溶液混合并再經(jīng) 700℃高溫活化后比未經(jīng)氫氧化鉀飽和溶液處理的BC-700的表面積提高了約143倍。

    2.2 吸附時(shí)間對雙草醚吸附量和去除率的影響

    圖2a和圖2b分別顯示了不同吸附時(shí)間下BC-700和TBC-700對雙草醚吸附量和去除率的影響。結(jié)果表明:在96.5 h時(shí),BC-700對雙草醚的吸附量為0.66 mg/g,去除率為0.95%,吸附效果不明顯;而TBC-700對雙草醚的去除率隨著吸附時(shí)間的延長而逐漸增大,在120 h時(shí)去除率達(dá)到98.67%,吸附量為65.97 mg/g,吸附效果比未活化的BC-700提高了約100倍。

    2.3 活化生物質(zhì)炭對雙草醚的吸附動(dòng)力學(xué)

    準(zhǔn)一級(jí)和準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程是吸附動(dòng)力學(xué)中常用的兩種數(shù)學(xué)模型,動(dòng)力學(xué)方程描述的是時(shí)間與吸附量之間的關(guān)系,即吸附速率。從圖3和表1可以看出,在吸附時(shí)間為2~75 h時(shí),擬合結(jié)果顯示,TBC-700對雙草醚的吸附用準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型擬合較準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模擬的R2值更高 (R2= 0.989 4),表明其吸附動(dòng)力學(xué)模型更符合準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)。表1中的k值為吸附速率常數(shù),表明TBC-700對雙草醚具有較高的吸附速率。

    表1 TBC-700吸附雙草醚的動(dòng)力學(xué)模型參數(shù)Table 1 Kinetic model parameters of adsorption of on TBC-700

    2.4 活化生物質(zhì)炭對雙草醚的吸附等溫線

    圖4顯示了10 mg生物質(zhì)炭與不同濃度的雙草醚溶液在常溫下反應(yīng)12 h時(shí),根據(jù)兩個(gè)常用的吸附等溫線模型Langmuir和Freundlich非線性擬合得到的平衡濃度與吸附量的關(guān)系曲線。表明采用兩種模型對試驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合都得到了很好的效果,擬合結(jié)果見表2。其中Langmuir模型中的參數(shù)b為0.11,表明雙草醚和活化生物質(zhì)炭之間存在鍵和能力;Freundlich模型中的參數(shù)n為1.82,其值位于1~10之間,說明活化生物質(zhì)炭對雙草醚的吸附是有利吸附[20];但從R2值看,生物質(zhì)炭吸附雙草醚溶液更符合Langmuir吸附曲線。

    表2 TBC-700的Freundlich與Langmuir方程擬合基本參數(shù)Table 2 Basic parameters of fitting the Langmuir and Freundlich equations of TBC-700

    2.5 生物質(zhì)炭對雙草醚吸附機(jī)理的研究

    從表3可以看出,BC-700和雙草醚表面均帶負(fù)電,TBC-700表面帶正電。而從前期的吸附效果來看,BC-700對雙草醚的吸附效果不佳,應(yīng)該是由于其表面的強(qiáng)電負(fù)性難以吸附表面帶負(fù)電的雙草醚分子,而TBC-700表面電性與雙草醚相反,直接導(dǎo)致其對雙草醚的吸附效果提高了近100倍。這表明生物質(zhì)炭對雙草醚的吸附機(jī)制可能是靜電吸附。

    表3 BC-700、TBC-700和雙草醚的Zeta電位Table 3 Zeta potential of BC-700, TBC-700 and bispyribac-sodium

    3 討論與結(jié)論

    生物質(zhì)炭的原材料來源廣泛,理論上講富含碳的有機(jī)質(zhì)均可作為原料制備生物質(zhì)炭,因此已有大量將各種富碳固體廢棄物通過熱解制備生物質(zhì)炭的研究報(bào)道。例如,Inyang等[21]在低氧條件下熱解甘蔗渣得到了生物質(zhì)炭;Chen等[22]對橘子皮進(jìn)行處理得到磁性生物質(zhì)炭;Hossaimd等[23]利用污泥制備了產(chǎn)率高、營養(yǎng)物質(zhì)豐富的生物質(zhì)炭。福建是茶文化的發(fā)祥地,利用茶渣基生物質(zhì)炭處理廢水中無機(jī)和有機(jī)污染物,可以提高福建省茶產(chǎn)業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益,響應(yīng)國家節(jié)能減排、合理利用資源的政策。

    本研究選用福建特色茶產(chǎn)業(yè)發(fā)展過程中產(chǎn)生的茶渣廢棄物制備生物質(zhì)炭,并采用氫氧化鉀改變其表面性質(zhì)從而提高生物質(zhì)炭的吸附能力。與已報(bào)道的生物質(zhì)炭去除莠去津的效果相比[15],活化后的茶渣基生物質(zhì)炭對提高雙草醚的去除效果更為顯著。通過XRD、SEM、BET技術(shù)對BC-700和TBC-700表征,可知活化后的生物質(zhì)炭不僅孔隙結(jié)構(gòu)更加豐富,而且表面變得更加粗糙,其比表面積與未活化的生物質(zhì)炭相比提高了約143倍。通過BC-700和TBC-700對雙草醚吸附效果的研究表明,BC-500用氫氧化鉀活化后的生物質(zhì)炭TBC-700可以更有效地吸附雙草醚,吸附效果提高了100倍。

    動(dòng)力學(xué)方程描述時(shí)間與吸附量之間的關(guān)系,通過擬合結(jié)果可得,TBC-700對雙草醚的吸附過程符合準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型。由動(dòng)力學(xué)吸附方程發(fā)現(xiàn)TBC-700具有較好的吸附作用,通過等溫試驗(yàn)對TBC-700的吸附性能進(jìn)一步討論,發(fā)現(xiàn)Langmuir方程擬合效果要優(yōu)于Freundlich方程,結(jié)合N2吸附曲線,說明TBC-700對雙草醚的吸附行為符合單分子層吸附[24]。Langmuir方程擬合參數(shù)b值為吸附劑的特征常數(shù),Q0為單位面積達(dá)到飽和的理論最大吸附量,參數(shù)Q0受吸附質(zhì)濃度的影響。當(dāng)材料的Q0和b值都較大時(shí),其是一種最理想的吸附材料。TBC-700的b值較小為0.11 L/mg,Q0值較大為17.08 mg/g,符合實(shí)際中多數(shù)吸附材料的特點(diǎn)[20]。此外,TBC-700對雙草醚具有強(qiáng)吸附力,最大吸附量為65.97 mg/g,一方面是由于其較大的BET比表面積,另一方面可能是因?yàn)槠渑c雙草醚表面所帶電荷不同而產(chǎn)生靜電相互作用。

    吸附法由于其成本低、操作簡單、使用方便等特點(diǎn)在水處理中應(yīng)用廣泛。李陽陽等[25]采用脲基Gemini表面活性劑 (L-12, L-14, L-16) 和十六烷基三甲基溴化銨 (CTAB) 對蒙脫土進(jìn)行改性,用于吸附水中的雙草醚。研究表明,蒙脫土經(jīng)改性后對雙草醚具有良好的去除效果,然而制備此吸附劑的原料CTAB毒性很高,易對人體產(chǎn)生損害。本研究采用茶渣制備的生物質(zhì)炭具有成本低和可持續(xù)性的特點(diǎn),作為環(huán)保型吸附劑進(jìn)行大規(guī)模使用具有較大的潛力[26]。但目前利用廢棄富碳材料制備生物質(zhì)炭治理不同污染物缺乏系統(tǒng)性研究,因此對于實(shí)現(xiàn)廢棄物的資源化利用仍需開展后續(xù)深入研究。

    猜你喜歡
    草醚茶渣生物質(zhì)
    中國茶渣綜合利用研究現(xiàn)狀
    生物質(zhì)揮發(fā)分燃燒NO生成規(guī)律研究
    能源工程(2021年5期)2021-11-20 05:50:44
    環(huán)酯草醚的液相色譜分析方法研究
    《生物質(zhì)化學(xué)工程》第九屆編委會(huì)名單
    《造紙與生物質(zhì)材料》(英文)2020年第3期摘要
    中國造紙(2020年9期)2020-10-20 05:33:36
    助劑對氟磺胺草醚在土壤中分布影響研究
    超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法測定環(huán)境樣品中溴嘧氯草醚殘留及其在土壤中降解特性的研究
    生物質(zhì)碳基固體酸的制備及其催化性能研究
    花茶渣呈現(xiàn)雅風(fēng)色調(diào)
    鳳凰生活(2016年3期)2016-03-08 14:52:56
    茶覺生活的棄質(zhì)
    鳳凰生活(2016年3期)2016-03-08 14:52:12
    国产av在哪里看| 国产一卡二卡三卡精品| 久久人人97超碰香蕉20202| 少妇被粗大的猛进出69影院| 女同久久另类99精品国产91| 曰老女人黄片| 热re99久久国产66热| 日韩大尺度精品在线看网址 | 人人澡人人妻人| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 亚洲国产中文字幕在线视频| 日韩欧美在线二视频| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 久久久久久久久免费视频了| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 少妇的丰满在线观看| 夜夜夜夜夜久久久久| 在线观看免费日韩欧美大片| 久久久久国内视频| 久9热在线精品视频| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 国产精品 欧美亚洲| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 国产一级毛片七仙女欲春2 | 免费人成视频x8x8入口观看| 夜夜夜夜夜久久久久| 99久久99久久久精品蜜桃| 久久人人97超碰香蕉20202| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 亚洲中文日韩欧美视频| 黄色 视频免费看| 国产精品久久久久久精品电影 | √禁漫天堂资源中文www| 女性被躁到高潮视频| 亚洲国产精品999在线| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 欧美色欧美亚洲另类二区 | 亚洲五月天丁香| 精品午夜福利视频在线观看一区| 又黄又粗又硬又大视频| 亚洲少妇的诱惑av| 淫秽高清视频在线观看| 男人的好看免费观看在线视频 | www国产在线视频色| 午夜福利影视在线免费观看| 男女午夜视频在线观看| 日韩三级视频一区二区三区| 人成视频在线观看免费观看| 国产高清有码在线观看视频 | 很黄的视频免费| 一进一出抽搐动态| 真人一进一出gif抽搐免费| 精品一区二区三区四区五区乱码| 中文字幕人妻熟女乱码| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 国产成人av教育| 一级作爱视频免费观看| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 日韩有码中文字幕| 久99久视频精品免费| 日本vs欧美在线观看视频| 日本在线视频免费播放| 91九色精品人成在线观看| 精品少妇一区二区三区视频日本电影| 国产av在哪里看| 男人舔女人下体高潮全视频| 1024香蕉在线观看| 男女下面插进去视频免费观看| 大香蕉久久成人网| 一区在线观看完整版| bbb黄色大片| 老司机福利观看| 中文字幕久久专区| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 国产精品久久视频播放| 久久久久精品国产欧美久久久| 9热在线视频观看99| 在线观看免费视频网站a站| 色播亚洲综合网| 成人18禁在线播放| 一级a爱视频在线免费观看| 婷婷六月久久综合丁香| 免费看十八禁软件| 国产高清videossex| 亚洲电影在线观看av| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 99精品久久久久人妻精品| 成人欧美大片| 一区二区三区高清视频在线| 久久久久久久午夜电影| 欧美日韩福利视频一区二区| 精品久久久久久久人妻蜜臀av | 男人的好看免费观看在线视频 | www.熟女人妻精品国产| 精品不卡国产一区二区三区| 黄片小视频在线播放| 欧美乱妇无乱码| 99精品在免费线老司机午夜| 欧美+亚洲+日韩+国产| 成在线人永久免费视频| www国产在线视频色| 9热在线视频观看99| 一进一出好大好爽视频| 久久午夜亚洲精品久久| 日日爽夜夜爽网站| 日本免费一区二区三区高清不卡 | 美女大奶头视频| 久久久久久久精品吃奶| 日韩欧美国产在线观看| 激情视频va一区二区三区| 欧美日本中文国产一区发布| 国产熟女午夜一区二区三区| 两个人看的免费小视频| 曰老女人黄片| 老汉色∧v一级毛片| 美女免费视频网站| 午夜福利,免费看| 免费看美女性在线毛片视频| 最近最新免费中文字幕在线| a在线观看视频网站| 中文字幕人妻熟女乱码| 午夜久久久在线观看| 黄色毛片三级朝国网站| 一二三四在线观看免费中文在| 亚洲国产精品999在线| 久久亚洲真实| 久久久久久久久免费视频了| 91字幕亚洲| 男女之事视频高清在线观看| 国产精品久久电影中文字幕| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 国产亚洲欧美在线一区二区| 桃色一区二区三区在线观看| www日本在线高清视频| 国产精品久久久人人做人人爽| 成年人黄色毛片网站| 精品久久久久久久人妻蜜臀av | 精品熟女少妇八av免费久了| 韩国av一区二区三区四区| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 一边摸一边抽搐一进一小说| 亚洲色图综合在线观看| 午夜影院日韩av| 免费人成视频x8x8入口观看| 亚洲情色 制服丝袜| 波多野结衣高清无吗| av视频在线观看入口| 久久久久精品国产欧美久久久| 悠悠久久av| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 大码成人一级视频| 成人特级黄色片久久久久久久| 国产一区二区在线av高清观看| 国产亚洲欧美98| 曰老女人黄片| 国产欧美日韩精品亚洲av| aaaaa片日本免费| 欧美日韩精品网址| 亚洲久久久国产精品| 操出白浆在线播放| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 男女做爰动态图高潮gif福利片 | 精品少妇一区二区三区视频日本电影| 国产三级黄色录像| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 色综合站精品国产| 欧美一级毛片孕妇| 变态另类成人亚洲欧美熟女 | 日韩国内少妇激情av| 丰满的人妻完整版| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 一区二区日韩欧美中文字幕| 国产亚洲av嫩草精品影院| 亚洲av片天天在线观看| 亚洲欧美日韩无卡精品| 国产av精品麻豆| 麻豆av在线久日| 亚洲人成伊人成综合网2020| 欧美国产日韩亚洲一区| 黑人操中国人逼视频| 午夜激情av网站| 亚洲精品国产区一区二| 久久亚洲精品不卡| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 免费搜索国产男女视频| x7x7x7水蜜桃| 黄色a级毛片大全视频| 看黄色毛片网站| 亚洲专区国产一区二区| 亚洲 国产 在线| 亚洲成人精品中文字幕电影| 淫秽高清视频在线观看| 精品无人区乱码1区二区| 亚洲中文日韩欧美视频| 纯流量卡能插随身wifi吗| 国产精品久久久人人做人人爽| 女性生殖器流出的白浆| 欧美日韩一级在线毛片| 亚洲精品国产色婷婷电影| 欧美激情久久久久久爽电影 | 操美女的视频在线观看| 精品卡一卡二卡四卡免费| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 满18在线观看网站| 欧美最黄视频在线播放免费| 精品国产一区二区三区四区第35| 久久久国产成人免费| 色老头精品视频在线观看| 久久久水蜜桃国产精品网| 成人三级做爰电影| 久久久久久人人人人人| 啪啪无遮挡十八禁网站| 国产成人免费无遮挡视频| 亚洲片人在线观看| 久99久视频精品免费| 国产乱人伦免费视频| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| √禁漫天堂资源中文www| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 午夜福利在线观看吧| 中文字幕高清在线视频| 丰满的人妻完整版| 99久久精品国产亚洲精品| 久久香蕉精品热| 久久中文字幕一级| 我的亚洲天堂| 一级a爱片免费观看的视频| 真人一进一出gif抽搐免费| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 久久香蕉国产精品| 亚洲国产精品久久男人天堂| 乱人伦中国视频| 欧美成人一区二区免费高清观看 | 免费人成视频x8x8入口观看| 久久久久久久久中文| 久久精品国产清高在天天线| 欧美色欧美亚洲另类二区 | 美女 人体艺术 gogo| 一级作爱视频免费观看| 成年版毛片免费区| 成人亚洲精品一区在线观看| av天堂久久9| 久久国产乱子伦精品免费另类| 男人操女人黄网站| 成年版毛片免费区| 大陆偷拍与自拍| √禁漫天堂资源中文www| 中文亚洲av片在线观看爽| 亚洲 国产 在线| 变态另类丝袜制服| 两性夫妻黄色片| 日日夜夜操网爽| 午夜福利高清视频| 国产精品日韩av在线免费观看 | 国产高清视频在线播放一区| 久久久久久大精品| 女人精品久久久久毛片| 老司机靠b影院| av网站免费在线观看视频| 精品国产国语对白av| 国产成年人精品一区二区| 午夜福利成人在线免费观看| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 一区二区三区精品91| 不卡av一区二区三区| 国产精品九九99| svipshipincom国产片| 久久久国产欧美日韩av| 日韩有码中文字幕| 一区二区三区激情视频| 久久亚洲真实| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 色综合站精品国产| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| av欧美777| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看 | 精品第一国产精品| 美女免费视频网站| 很黄的视频免费| 亚洲成人久久性| 国产成人影院久久av| 99国产精品一区二区三区| 久久久久久大精品| 看免费av毛片| 少妇被粗大的猛进出69影院| 精品午夜福利视频在线观看一区| av天堂在线播放| 午夜精品在线福利| 国产精品免费视频内射| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 黄色毛片三级朝国网站| 国产精品二区激情视频| 国产精品永久免费网站| 国产精品久久久av美女十八| 亚洲人成伊人成综合网2020| 悠悠久久av| 一区二区三区精品91| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 欧美日韩乱码在线| 亚洲午夜理论影院| 国产精品日韩av在线免费观看 | 精品国产乱码久久久久久男人| 91精品国产国语对白视频| 深夜精品福利| 在线播放国产精品三级| 一a级毛片在线观看| 女人被狂操c到高潮| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 中文字幕人妻熟女乱码| 不卡一级毛片| 国产精华一区二区三区| 国产精品98久久久久久宅男小说| av视频在线观看入口| 成人永久免费在线观看视频| 久久久精品欧美日韩精品| 免费在线观看日本一区| 国产私拍福利视频在线观看| 午夜久久久在线观看| 国产xxxxx性猛交| 欧美黄色淫秽网站| 国产男靠女视频免费网站| 精品熟女少妇八av免费久了| 丝袜在线中文字幕| 一区二区三区精品91| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 啪啪无遮挡十八禁网站| 不卡av一区二区三区| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 国内精品久久久久精免费| 日本免费一区二区三区高清不卡 | 日韩大尺度精品在线看网址 | 精品一区二区三区四区五区乱码| 国产精品99久久99久久久不卡| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 国产精品亚洲av一区麻豆| 美女国产高潮福利片在线看| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 午夜福利免费观看在线| 看黄色毛片网站| 国产亚洲欧美在线一区二区| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 天堂√8在线中文| 最近最新中文字幕大全电影3 | 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区 | 亚洲成人免费电影在线观看| 日韩大码丰满熟妇| 久久香蕉精品热| a在线观看视频网站| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 在线观看午夜福利视频| 女同久久另类99精品国产91| 日韩大码丰满熟妇| 亚洲欧美激情在线| 黄片大片在线免费观看| 国产精品亚洲一级av第二区| 亚洲精品久久国产高清桃花| 国产精品98久久久久久宅男小说| 日本 欧美在线| 亚洲色图av天堂| 亚洲黑人精品在线| 国语自产精品视频在线第100页| 亚洲国产精品成人综合色| 成人国产综合亚洲| 一个人观看的视频www高清免费观看 | 啦啦啦免费观看视频1| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 在线视频色国产色| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 在线视频色国产色| 色综合欧美亚洲国产小说| 午夜福利欧美成人| 亚洲av电影不卡..在线观看| 日韩精品免费视频一区二区三区| 多毛熟女@视频| 男女做爰动态图高潮gif福利片 | 一级a爱片免费观看的视频| 久久久久国产一级毛片高清牌| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 成熟少妇高潮喷水视频| 久久亚洲精品不卡| 级片在线观看| 1024香蕉在线观看| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 亚洲熟妇熟女久久| 久久国产亚洲av麻豆专区| 91成年电影在线观看| 久久精品国产综合久久久| 天天添夜夜摸| 成人永久免费在线观看视频| 亚洲七黄色美女视频| 少妇熟女aⅴ在线视频| 国产成人精品无人区| 97人妻天天添夜夜摸| 国产精品 国内视频| 国产亚洲av高清不卡| 给我免费播放毛片高清在线观看| 亚洲成人久久性| 91国产中文字幕| 曰老女人黄片| 香蕉丝袜av| 成年人黄色毛片网站| av网站免费在线观看视频| 国产亚洲精品一区二区www| 精品乱码久久久久久99久播| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 日日干狠狠操夜夜爽| 99精品在免费线老司机午夜| 欧美国产精品va在线观看不卡| 成人永久免费在线观看视频| 午夜影院日韩av| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 欧美成狂野欧美在线观看| 久久国产亚洲av麻豆专区| 好男人电影高清在线观看| 男女之事视频高清在线观看| 亚洲天堂国产精品一区在线| 国产av在哪里看| 十八禁人妻一区二区| 热re99久久国产66热| 男女床上黄色一级片免费看| 脱女人内裤的视频| 亚洲精品粉嫩美女一区| 啦啦啦观看免费观看视频高清 | 亚洲最大成人中文| 欧美在线一区亚洲| 视频在线观看一区二区三区| 国产精品一区二区精品视频观看| 久久精品成人免费网站| 黄色 视频免费看| 一进一出抽搐动态| 亚洲欧美日韩无卡精品| 午夜福利成人在线免费观看| 免费av毛片视频| 最近最新中文字幕大全电影3 | 国产一区二区三区综合在线观看| 国内精品久久久久精免费| 男女做爰动态图高潮gif福利片 | 在线观看舔阴道视频| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 国产熟女午夜一区二区三区| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 亚洲精品美女久久av网站| 精品午夜福利视频在线观看一区| 国产高清视频在线播放一区| 老鸭窝网址在线观看| 热re99久久国产66热| 亚洲久久久国产精品| 人妻久久中文字幕网| 999久久久国产精品视频| 中亚洲国语对白在线视频| 久久 成人 亚洲| avwww免费| 99在线视频只有这里精品首页| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 日韩欧美三级三区| 最新在线观看一区二区三区| 欧美日韩黄片免| 午夜亚洲福利在线播放| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 亚洲国产精品sss在线观看| 亚洲成av人片免费观看| 国产亚洲精品一区二区www| 岛国视频午夜一区免费看| 中出人妻视频一区二区| 欧美一区二区精品小视频在线| 久久久久国内视频| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 国产三级黄色录像| 中文字幕av电影在线播放| 午夜福利,免费看| 黑人欧美特级aaaaaa片| 淫秽高清视频在线观看| 成人国产综合亚洲| 成人手机av| 久久欧美精品欧美久久欧美| 精品日产1卡2卡| 亚洲,欧美精品.| 叶爱在线成人免费视频播放| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 9191精品国产免费久久| 久久久久久久精品吃奶| 动漫黄色视频在线观看| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 男人舔女人下体高潮全视频| 国产成人av激情在线播放| 午夜福利免费观看在线| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 久久午夜亚洲精品久久| 村上凉子中文字幕在线| 亚洲天堂国产精品一区在线| 久久久精品欧美日韩精品| 色老头精品视频在线观看| 欧美成狂野欧美在线观看| 欧美日本亚洲视频在线播放| 国产精品永久免费网站| 亚洲精品粉嫩美女一区| 国产精品国产高清国产av| 在线观看免费日韩欧美大片| 亚洲伊人色综图| 校园春色视频在线观看| АⅤ资源中文在线天堂| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| 一本久久中文字幕| av中文乱码字幕在线| 亚洲精品国产色婷婷电影| 90打野战视频偷拍视频| 一级黄色大片毛片| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 日韩精品免费视频一区二区三区| 看免费av毛片| 日本a在线网址| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 久久这里只有精品19| 日本 av在线| 高潮久久久久久久久久久不卡| 国产精品精品国产色婷婷| 变态另类成人亚洲欧美熟女 | 美女免费视频网站| xxx96com| 制服丝袜大香蕉在线| 亚洲精品在线美女| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 亚洲成人国产一区在线观看| 国产伦一二天堂av在线观看| 99riav亚洲国产免费| 亚洲少妇的诱惑av| 久久久久精品国产欧美久久久| 久久精品人人爽人人爽视色| 国语自产精品视频在线第100页| av福利片在线| 国产不卡一卡二| 日韩大尺度精品在线看网址 | 亚洲电影在线观看av| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 午夜免费观看网址| 精品国产国语对白av| 1024视频免费在线观看| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 国产高清videossex| 亚洲av电影在线进入| 夜夜爽天天搞| 亚洲全国av大片| 欧美中文综合在线视频| 国产成人精品在线电影| 午夜两性在线视频| 成人国语在线视频| 亚洲av美国av| 超碰成人久久| 午夜精品久久久久久毛片777| 亚洲国产看品久久| 欧美最黄视频在线播放免费| 电影成人av| www.自偷自拍.com| 正在播放国产对白刺激| 久久人妻福利社区极品人妻图片| 国产午夜福利久久久久久| 欧美黄色淫秽网站| 99热只有精品国产| 中文字幕精品免费在线观看视频| 久9热在线精品视频| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 丁香六月欧美| 这个男人来自地球电影免费观看| 亚洲精品一区av在线观看| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 欧美日韩乱码在线| 亚洲精品中文字幕在线视频| 精品久久久久久成人av| 视频区欧美日本亚洲| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 十八禁网站免费在线| 曰老女人黄片| 美女 人体艺术 gogo| 91麻豆精品激情在线观看国产| 精品久久久精品久久久| 真人一进一出gif抽搐免费| av在线播放免费不卡| 色综合婷婷激情| 久久久久九九精品影院| 国产在线观看jvid| 中文字幕av电影在线播放| 免费看十八禁软件| 精品久久久久久,| 久久青草综合色| 麻豆av在线久日| 欧美av亚洲av综合av国产av| 免费在线观看日本一区| 亚洲国产精品成人综合色| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 久久久久久久久免费视频了| 亚洲一码二码三码区别大吗| 91字幕亚洲| 最新美女视频免费是黄的| 18禁美女被吸乳视频| 国产精品综合久久久久久久免费 | 日韩成人在线观看一区二区三区| 日日夜夜操网爽| www.www免费av| 亚洲国产精品999在线| 一级毛片精品| 黄片大片在线免费观看| 亚洲第一av免费看| 国产1区2区3区精品| 午夜福利视频1000在线观看 | 亚洲色图综合在线观看| 麻豆av在线久日|