長江三角洲地區(qū)規(guī)?；i場自然通風圈舍氨氣監(jiān)測研究

劉 波，韓宇捷，廖小文，王文林，童 儀，劉 筱，田嘉慧，杜 薇，羅 丹，李文靜，馮 歡，徐 鑫，李博勤，謝文軒

(1.南通大學地理科學學院，江蘇 南通 226007；2.生態(tài)環(huán)境部南京環(huán)境科學研究所，江蘇 南京 210042)

氨(NH3)被認為是重污染天氣二次無機顆粒物爆發(fā)式增長的重要前體物，對霧霾的形成和大氣污染有著重要影響[1-3]。畜禽養(yǎng)殖業(yè)是氨排放重要來源，其氨排放占氨總排放量的50%[4-5]。可見，在準確核算氨排放量的基礎上開展畜禽養(yǎng)殖業(yè)氨排放特征研究，對于區(qū)域PM2.5粒子源解析、探究霧霾成因進而改善空氣環(huán)境質(zhì)量具有重要意義[6-7]?？茖W的氨排放監(jiān)測方法是獲取氨排放系數(shù)進而準確核算氨排放量的核心支撐。

圈舍氨排放監(jiān)測旨在對設定采樣點進行一定周期的氨氣濃度、通風量和氣象要素的連續(xù)監(jiān)測，獲得單位時段內(nèi)圈舍單位畜禽氨排放量[8-9]。氨氣采樣的代表性和測定的準確性直接影響圈舍氨排放速率核算結(jié)果的精度。高精度在線氨檢測儀器通過高時間分辨率的數(shù)據(jù)獲取監(jiān)測時段內(nèi)的代表值，最終反映氨排放變化。但是，人工采樣測定氨仍是目前大氣污染常規(guī)監(jiān)測、環(huán)境質(zhì)量評價監(jiān)測的標準方法[10-11]。此外，受成本限制的高精度在線監(jiān)測僅在畜禽氨排放相關研究中有所涉及[8,12-13]。因而，在圈舍氨排放日常監(jiān)測工作中，推廣運用高精度在線氨檢測方法還存在一定困難。

目前，我國環(huán)境空氣氨測定標準有HJ 534—2009《環(huán)境空氣氨的測定 次氯酸鈉-水楊酸分光光度法》和HJ 533—2009《環(huán)境空氣和廢氣氨的測定 納氏試劑分光光度法》兩種?；趦煞N方法氨氣監(jiān)測的采樣效率、采樣時間和采樣頻率等關鍵參數(shù)尚缺少系統(tǒng)研究，還不能為構(gòu)建圈舍氨排放監(jiān)測方法提供支撐[14-15]。探究畜禽氨排放監(jiān)測的采樣效率、采樣時間和采樣頻率是構(gòu)建基于氨測定標準方法的圈舍氨排放監(jiān)測方法的基礎。機械通風圈舍由于通風條件可控性較強，利用通風頻率、通風狀態(tài)下機械通風量和進出風口氨氣濃度差，最終可準確地核算氨排放速率[16-18]。自然通風圈舍在我國畜禽養(yǎng)殖中被廣泛采用，其復雜的流場環(huán)境給氨排放監(jiān)測造成了很大難度[19]，是目前研究的熱點。針對自然通風圈舍開展氨采樣參數(shù)的研究還較少，主要集中于畜禽舍通風量的監(jiān)測方法研究，如示蹤氣體法、通量法和印痕法等方法間的對比[20]，在探究通風量時進行氨濃度監(jiān)測研究，鮮有針對采樣效率、采樣時間、采樣頻率和測試方法等監(jiān)測規(guī)范的細化與系統(tǒng)研究。針對自然通風圈舍開展氨采樣參數(shù)研究，既可豐富畜禽養(yǎng)殖氨排放研究內(nèi)容，又對準確核算我國畜禽氨排放具有實踐指導意義。

選取典型規(guī)?；i養(yǎng)殖場為研究對象，探討基于氨測定標準方法面向開放式圈舍氨排放核算的氨氣采樣效率、采樣時間和采樣頻率問題，為構(gòu)建畜禽養(yǎng)殖圈舍氨排放監(jiān)測方法進行有益探索，以期為準確核算畜禽氨排放量提供技術(shù)支撐。

1 材料與方法

1.1 監(jiān)測豬場概況

選取長三角地區(qū)生豬典型養(yǎng)殖模式，即人工干清糞生豬養(yǎng)殖場的自然通風圈舍開展實地監(jiān)測，該養(yǎng)殖場存欄量為1 500頭，年出欄量為3 000頭，養(yǎng)殖場圈舍監(jiān)測概況見表1。

表1 養(yǎng)殖場圈舍監(jiān)測概況

1.2 實驗方法

1.2.1標準方法比選

采樣時間受制于分析方法的靈敏度。用吸收液富集采樣方法進行監(jiān)測時，只有將采集量控制在分析方法上、下限范圍30%～70%以內(nèi)確定的采樣時間，才能保證樣品分析的準確性[21]。按采樣流量為1 L·min-1，氨氣濃度為1 mg·m-3，根據(jù)相關公式計算發(fā)現(xiàn)：若采用次氯酸鈉-水楊酸分光光度法(簡稱水楊酸法)測定氨濃度，采樣時間為3 min；若采用納氏試劑分光光度法測定氨濃度，采樣時間為11.4 min。此外，根據(jù)水楊酸法標準，當吸收液總體積為10 mL、采樣體積為1～4 L時，氨的檢出限為0.025 mg·m-3，測定下限為0.10 mg·m-3，測定上限為12 mg·m-3[10]。納氏試劑標準：當吸收液體積為50 mL、采氣10 L時，氨的檢出限為0.25 mg·m-3，測定下限為1.0 mg·m-3，測定上限為20 mg·m-3[11]。綜上，水楊酸法因靈敏度高可能更適宜用于氨排放監(jiān)測。

1.2.2采樣效率

運用相對比較法[22]評估水楊酸法針對畜禽圈舍氨的采樣效率，即通過串聯(lián)兩個采樣管方式進行現(xiàn)場監(jiān)測。在生豬圈舍與實驗室進行采樣效率測試，采樣流量為1 L·min-1，將采樣時間分為4、20、40和60 min 4組進行同步采樣，獲取樣品后迅速進行實驗室分析，根據(jù)測定結(jié)果分析采樣效率。

1.2.3采樣時間

在生豬圈舍和實驗室同步開展采樣時間對監(jiān)測結(jié)果影響的試驗。在生豬圈舍中心布置1個采樣點，在上午、下午和晚間分別選取風速較小、舍內(nèi)畜禽或人為活動擾動時段(10/11、15/16和20/21)進行采樣。在實驗室中心位置用瓶裝氣態(tài)氨〔南京特種氣體有限公司，參照標準分別為GBW(E)062024〕為氣源，在上述3個時段分別以一定流量恒定釋放2 h后開始采樣監(jiān)測，采樣過程中避免人為擾動影響。綜合考慮測試方法靈敏度與圈舍氨排放監(jiān)測需求，采樣時間試驗將采樣時間設定為4、20、40和60 min 4組，每組現(xiàn)場同時同步采集4個樣品，全程做空白。采樣流速為1 L·min-1，采樣前校準大氣采樣器。

1.2.4采樣頻率

在前期通過實地監(jiān)測來比較水楊酸法與高分辨率氨氣檢測儀的氨氣測定結(jié)果，發(fā)現(xiàn)兩者在氨氣濃度測定結(jié)果上并無顯著性差異。鑒于此，采用高分辨率氨氣檢測儀獲取每分鐘氨氣濃度，探究采樣頻率對于豬舍氨氣濃度測定的影響。

以規(guī)?；i圈舍為研究對象，圈舍長×寬×高為42 m×15 m×2.5 m，圈舍為卷簾構(gòu)造。選取圈舍卷簾全天完全開啟的高溫時期季節(jié)(夏季，7月12日至16日)和圈舍卷簾基本封閉低溫時期(冬季，12月5日至9日)為研究時段，開展采樣頻率對于氨氣排放測定精度的影響試驗。監(jiān)測期間氣象要素見表2。

表2 監(jiān)測期間溫度和濕度情況

采樣點布設。在圈舍內(nèi)部兩條對角線的四等分點處設立采樣點4個(圖1)。氣體采集高度為動物呼吸位置距地面高度，豬舍氣體采集高度為離地面30 cm，對應豬的呼吸高度。外部采樣點：在距離圈舍5 m、高度為1.5 m且周圍無其他氨源排放處設立1個采樣點(圖1)。

(1)小時采樣頻率。以每個小時內(nèi)每分鐘采樣數(shù)據(jù)的統(tǒng)計為總體均值μ，即每個小時內(nèi)分鐘平均氨濃度，根據(jù)采樣時間的試驗結(jié)果，確定不同的小時采樣頻率。以確定的各采樣頻率監(jiān)測數(shù)據(jù)的統(tǒng)計量為樣本均值x，對不同采樣頻率監(jiān)測結(jié)果抽樣誤差的大小及其頻數(shù)分布進行比較，同時計算累積頻率為90%的相對誤差(RE)。

(2)日采樣頻率。以12、8、6和4次·d-1為日監(jiān)測頻率，以等時間間距抽樣，不同日采樣頻次時間分布見表3。

通過24 h采樣獲取的每小時分鐘平均氨濃度得到各采樣頻率監(jiān)測覆蓋時段的分鐘平均氨濃度均值μ*，采樣所在小時的分鐘平均氨濃度為x*。

1.3 測試方法

采樣效率與采樣時間試驗采用次氯酸鈉-水楊酸分光光度法測定氨濃度。

采樣頻率試驗采用高分辨率氨氣檢測儀〔監(jiān)測量程為0～50×10-6，分辨率為0.01×10-6，檢測精度為±2%FS(滿量程)，配置加熱除濕模塊〕連續(xù)測定氨，獲得高時間分辨率(每分鐘)的監(jiān)測數(shù)據(jù)，探討氨氣的小時采樣頻率和日采樣頻率。采用便攜氣象站連續(xù)測定采樣點氣象要素(風速、溫度、濕度和氣壓)。在各個季節(jié)的典型天氣過程階段，各采樣點連續(xù)監(jiān)測5 d(120 h)，每分鐘測定并存儲1次數(shù)據(jù)。測定前氣體檢測儀用標準氣體進行標定校正。

表3 日采樣頻次分布

1.4 數(shù)據(jù)處理與分析

(1)采樣時間

采樣時間按式(1)[21]計算：

t=0.3×(Wmax-Wmin)/(C×Q)。

(1)

式(1)中，t為采樣時間，min；Wmax-Wmin為工作曲線上、下限范圍，μg；Q為采樣流量，L·min-1；C為污染物濃度，mg·m-3。

(2)采樣效率

采樣效率按式(2)[22]計算：

(2)

式(2)中，K為采樣效率，%；C為第1、2個采樣管中污染物實測濃度，mg·m-3。

(3)小時采樣頻率相對誤差

小時采樣頻率相對誤差按式(3)計算：

Er=(Δ/μ)×100%。

(3)

式(3)中，Er為小時采樣頻率相對誤差(RE)；Δ為抽樣誤差(樣本均值與總體均值之差)，mg·m-3；μ為每小時內(nèi)分鐘平均氨濃度均值，mg·m-3。

其中，Δ按式(4)計算：

Δ=x-μ。

(4)

式(4)中，x為采樣所在小時的分鐘平均氨濃度，mg·m-3。

(4)日采樣頻率相對誤差

日采樣頻率相對誤差按式(5)計算：

Er*=(Δ*/μ*)×100%。

(5)

式(5)中，Er*為日采樣頻率相對誤差；Δ*為抽樣誤差，mg·m-3；μ*為采樣所在小時的分鐘平均氨濃度均值，mg·m-3。其中，Δ*按式(6)計算：

Δ*=x*-μ*。

(6)

式(6)中，x*為采樣所在小時的分鐘平均氨濃度，mg·m-3。

2 結(jié)果與分析

2.1 采樣時間對氨采樣效率的影響

生豬圈舍和實驗室測定獲得的氨氣濃度在0.89～3.23 mg·m-3之間，生豬圈舍與實驗室采樣效率測試結(jié)果見表4。由表4可知，生豬圈舍和實驗室各采樣時間的采樣效率平均值分別在92.89%～94.38%和93.13%～96.65%之間，表明采用水楊酸法以不少于4 min的采樣時間(采集氣量4 L)進行圈舍氨氣測定，采樣效率較高，滿足氣體采樣效率的要求(大于90%)。生豬圈舍和實驗室之間不同時間采樣效率均不存在顯著性差異，表明采用水楊酸法對畜禽養(yǎng)殖場圈舍氨進行監(jiān)測，采樣時間對采樣效率影響不顯著。

表4 生豬圈舍和實驗室氨氣采樣效率

2.2 采樣時間對氨監(jiān)測結(jié)果的影響

各試驗組不同采樣時間監(jiān)測結(jié)果見表5。由表5可知，監(jiān)測獲得生豬圈舍氨氣濃度范圍為2.24～2.92 mg·m-3，不同采樣時間測定獲得的氨濃度無顯著性差異。實驗室測定的氨濃度范圍為1.08～4.53 mg·m-3，在實驗室模擬條件下，不同采樣時間測定獲得的氨濃度無顯著性差異，與養(yǎng)殖場現(xiàn)場測定獲得的結(jié)果一致，表明不少于4 min(采氣量不少于4 L)采樣時間能準確測定獲得圈舍環(huán)境中氨濃度。

表5 不同采樣時間氨氣濃度測定結(jié)果

2.3 采樣頻率對氨監(jiān)測結(jié)果的影響

2.3.1小時采樣頻率

根據(jù)采樣效率與采樣時間的試驗結(jié)果，結(jié)合氨排放監(jiān)測對氨變化過程的捕捉要求，以4 min為采樣時間進行采樣頻率精度檢驗。結(jié)合監(jiān)測實際，設定每小時采樣頻次分別為12、10、6、4和2次·h-1，以等時間間距抽樣，不同采樣頻次時間分布見表6。

樣本均值與總體均值的顯著性檢驗。將各采樣頻率所得數(shù)據(jù)樣本的均值與連續(xù)監(jiān)測所得數(shù)據(jù)樣本(總體)均值進行t檢驗，各檢驗值在置信度取0.05水平上均小于對應臨界值，通過檢驗。

由圖2可知，夏季每天各小時內(nèi)分鐘平均氨濃度相對誤差隨著采樣頻率減少而增加。12和10次·h-1采樣頻率條件下分鐘平均氨濃度小時平均相對誤差分別在0.28%～2.01%和0.45%～2.09%之間，全天均值分別為0.81%和0.96%，均小于1%；6和4次·h-1采樣頻率條件下小時平均相對誤差分別在0.81%～4.20%和1.02%～4.59%之間，全天均值分別為2.07%和2.87%，均在3%以下；2次·h-1采樣頻率條件下分鐘平均氨濃度小時平均相對誤差最高，范圍在3.42%～9.45%之間，全天均值為5.30%。同樣，各采樣頻率條件下獲得各小時內(nèi)分鐘平均氨濃度累積頻率90%相對誤差也隨著采樣頻率減少而增加，按采樣頻次由高到低累積頻率90%的相對誤差全天均值與范圍分別為1.34%(0.43%～2.65%)、2.01%(0.92%～4.07%)、4.14%(1.66%～8.89%)、5.85%(2.50%～9.26%)和10.95%(7.02%～20.68%)。夏季各小時采樣頻率的誤差峰值均出現(xiàn)在早晨6至7時和午后(12至16時)兩個時段。

由圖3可知，與夏季相似，冬季每天各小時內(nèi)分鐘平均氨濃度相對誤差與累積頻率90%相對誤差總體隨著采樣頻率減少而增加。但是，各小時內(nèi)分鐘平均氨濃度相對誤差與累積頻率90%相對誤差均較小，其中，分鐘平均氨濃度相對誤差全天均值都不超過0.5%，按采樣頻次由高到低，相對誤差全天均值與范圍分別為0.06%(0.00%～0.21%)、0.08%(0.00%～0.23%)、0.12%(0.00%～0.27%)、0.23%(0.00%～0.71%)和0.49%(0.02%～2.23%)；累積頻率90%相對誤差全天均值均小于1.5%，全天均值與范圍分別為0.16%(0.00%～0.40%)、0.19%(0.00%～0.53%)、0.32%(0.01%～0.83%)、0.69%(0.01%～2.31%)和1.38%(0.03%～7.39%)。冬季各小時采樣頻率的誤差峰值主要出現(xiàn)在正午前后，即11至14時。

2.3.2日采樣頻率

與小時采樣頻率相似，夏季和冬季日采樣頻率各監(jiān)測時段分鐘平均氨濃度相對誤差均值均隨著采樣頻率減少而增大(圖4)。夏季12、8、6和4次·d-1采樣頻率條件下日均相對誤差分別為13.80%、16.42%、19.28%和25.19%。雖然夏季12次·d-1日均相對誤差最低，但是已達到13.80%，表明夏季小時之間氨氣濃度變化較大。冬季各采樣頻率相對誤差顯著小于夏季，4個頻率條件下的均值分別為0.77%、0.95%、1.19%和1.55%。冬季4次·d-1平均相對誤差最高，為1.55%，表明冬季每個小時之間氨氣濃度變化不大。冬季4次·d-1采樣頻率條件下在2至3時、8至9時、14至15時和20至21時(樣本號12)時段進行采樣所產(chǎn)生全天平均相對誤差最小為0.74%。

3 討論

3.1 采用水楊酸法測定圈舍氨氣

水楊酸法是通過大氣采樣器按一定流速采集進樣口附近的空氣，反映了采樣時間內(nèi)周邊環(huán)境空氣中氨氣平均濃度[10]。在采樣時段人為飼喂活動和畜禽自身擾動較小，在每次1個小時的采樣時段內(nèi)，圈舍氨濃度變化不大，故不同采樣時間測定獲得畜禽圈舍氨濃度并無顯著性差異(表5)。

表6 不同小時采樣頻率頻次分布

從不同采樣時間測定結(jié)果來看，用水楊酸法在短采樣時間測定氨的準確性能夠滿足畜禽氨排放監(jiān)測的需求。氨在空氣中傳輸與轉(zhuǎn)化受到濕度、顆粒物濃度和通風速率等影響[23]，盡量在短時間內(nèi)捕獲到氨可保證測定準確性。此外，若在一段時間內(nèi)圈舍氨濃度變化不大(如冬季，圖3)，短時間采樣(采樣時間4 min，采集氣量4 L)所得氨濃度即可代表較長時間段內(nèi)氨濃度，提高了監(jiān)測效率。此外，鑒于背景點氨氣濃度可能較低，在保證與圈舍采樣同步性的情況下，采用水楊酸法應適當延長采樣時間以保證測定的準確性。

3.2 圈舍氨濃度影響因素

筆者研究中監(jiān)測結(jié)果表明生豬圈舍夏季中午至午后各小時每個采樣頻次的相對誤差均較大(圖2)，這與夏季午后溫度升高氨氣產(chǎn)生量增多的條件下，風速較大且陣性變化導致舍內(nèi)氨氣產(chǎn)生的排放擾動有關。在通風設施全天完全開啟的夏季，環(huán)境風速變化對氨排放量有直接影響。午后溫度達到最高，氨氣產(chǎn)生量也在增大，隨著風速陣性增大，舍內(nèi)氨氣波動比較劇烈，最終導致午后各小時采樣頻率的監(jiān)測結(jié)果誤差增大。清晨6至7時前后，由于畜禽自身生理活動與飼喂活動頻繁會增大氨產(chǎn)生量[6](圖5)，在完全通風的狀態(tài)下，即使風速較小也會對該時段內(nèi)氨濃度變化產(chǎn)生擾動，導致采樣誤差增大(圖2)。夜間由于風速較小且畜禽處于睡眠狀態(tài)而生理擾動較小，每個小時內(nèi)氨氣變化幅度小(圖5)，故各小時采樣頻率獲得的分鐘平均氨氣濃度相對誤差較小(圖2)。夏季通風設施全天完全開啟的同時還導致每個小時之間的氨氣濃度變化幅度增大(圖5)，這也是造成即使日采樣頻率為12次·d-1，獲得的氨氣濃度相對誤差仍較大的主要原因(圖4)。在通風設施全天近乎關閉的冬季，環(huán)境風速變化對氨排放量影響甚微，只是在每日溫度較高時段進行通風，在通風時段由于空氣流通導致舍內(nèi)氨氣濃度的擾動變化(圖6)，進而會增大氨氣的監(jiān)測誤差。冬季每日11至14時誤差增大與此有關(圖3)。

蒲施樺等[24]選擇重慶市原種豬場育肥豬舍，在冬夏季節(jié)對舍內(nèi)環(huán)境參數(shù)及氨濃度進行為期14 d的連續(xù)監(jiān)測，結(jié)果表明：(1)冬季育肥舍內(nèi)氨氣濃度顯著高于夏季；(2)舍內(nèi)氨氣濃度日變化差異原因在于育肥舍內(nèi)通風狀況、溫度和濕度，而在冬季由于通風時間較短，所以舍內(nèi)氨濃度與風速、大氣壓強的相關性未達顯著水平(P>0.05)，且冬季舍內(nèi)溫濕度較穩(wěn)定，所以冬季舍內(nèi)小時氨濃度與夏季相比變化幅度小，筆者研究結(jié)果與之一致。

3.3 面向圈舍氨排放核算的氨氣監(jiān)測

針對圈舍氨排放影響因素的時空差異性，應分區(qū)設定圈舍氨氣的監(jiān)測參數(shù)。自然通風圈舍的通風模式(通風設施每天開啟時長與開閉程度)是影響舍內(nèi)氨氣濃度變化的關鍵因素(圖5～6)，進而直接決定氨氣濃度監(jiān)測精度(圖2～3)。鑒于圈舍通風模式是參照溫度運行的，可根據(jù)溫度與各畜種養(yǎng)殖模式的通風模式關系，以溫度作為圈舍氨氣監(jiān)測分區(qū)劃分依據(jù)，在全國進行溫度分區(qū)，設定各溫度段各畜種養(yǎng)殖模式圈舍氨氣監(jiān)測參數(shù)，體現(xiàn)圈舍氨排放影響因素的時空差異性。

具體來講，依據(jù)我國各地區(qū)(縣域尺度)全年溫度分布與各畜種養(yǎng)殖模式圈舍通風模式關系，將全國劃分為幾個溫度段，確保在劃分的各溫度段內(nèi)某畜種養(yǎng)殖模式的圈舍通風模式相似，進而根據(jù)該溫度段圈舍通風模式并結(jié)合溫度和風速的日變化特點設定氨氣日采樣頻率和小時采樣頻率。例如，筆者研究選取的長三角地區(qū)，夏季監(jiān)測時段日均溫為25～35 ℃，通風設施全天完全開啟，研究發(fā)現(xiàn)不少于4次·h-1采樣頻率可以將每個小時的分鐘平均氨濃度小時平均相對誤差控制在5%以內(nèi)(最大值為4.59%)，累積頻率90%的相對誤差小于10%(最大值為9.26%)，見圖2。綜合監(jiān)測人力與物力成本投入等因素，在日均溫為25～35 ℃溫度段，生豬圈舍小時采樣頻率不少于4次·h-1能滿足圈舍氨排放監(jiān)測對氨氣監(jiān)測的需求。為了提升氨氣采樣精度，建議在采樣誤差較大時段可增加小時采樣頻次，即在每日清晨6至7時前后與午后應增加對應時段的小時采樣頻率，可由4次·h-1提高到6次·h-1。鑒于各個小時之間氨氣濃度變化較大(圖4)，建議采用不少于12次·d-1的日采樣頻次。冬季日均溫為0～10 ℃，通風設施全天基本關閉。綜合監(jiān)測人力與物力成本投入等因素，在0～10 ℃溫度段，2次·h-1的小時采樣頻率能滿足圈舍氨排放監(jiān)測對氨氣監(jiān)測的需求，在通風時段增加小時采樣頻率。由于0～10 ℃溫度段圈舍每天在較長時段內(nèi)缺少內(nèi)外空氣交換，導致每天各小時氨氣濃度變化幅度較小，在捕捉到每日通風時段氨排放過程的基礎上，不少于4次·d-1的采樣頻率能反映氨氣的日變化過程。

4 結(jié)論

(1)采用水楊酸法測定豬舍氨氣，不少于4 min的采樣時間(采集氣量為4 L)采樣效率較高，滿足氣體采樣效率的要求(大于90%)，獲得的樣品可用于準確測定圈舍環(huán)境中氨濃度，能滿足豬場氨排放監(jiān)測的需求。

(2)長三角地區(qū)生豬自然通風圈舍小時采樣頻率相對誤差和累積頻率90%相對誤差隨著采樣頻率減少而增加，夏季各小時采樣頻率與累積頻率90%相對誤差均顯著高于冬季。

(3)日采樣頻率相對誤差均值也隨著采樣頻率減少而增大，且夏季相對誤差均值隨采樣頻率減少而增大的程度均顯著高于冬季。

(4)在開展長三角規(guī)模化生豬圈舍氨監(jiān)測時，建議夏季小時采樣頻率不少于4次·h-1，在每日清晨6至7時前后與午后增加到6次·h-1，日采樣頻次不少于12次·d-1；冬季小時采樣頻率為2次·h-1，日采樣頻次不少于4次·d-1。