朱俊卿,王 猛,2?,賈騰飛,李嘉敏,阿斯壓·巴克
(1.新疆大學 地質與礦業(yè)工程學院,新疆 烏魯木齊 830047;2.中國礦業(yè)大學 煤層氣資源與成藏過程教育部重點實驗室,江蘇 徐州 221116)
我國的能源現(xiàn)狀是“富煤、貧油、少氣”,煤炭作為我國的主要消費能源,在能源結構中始終占據(jù)主導地位[1].煤經(jīng)過長期沉降和地溫不斷作用的影響,由于變質作用、受熱時間的不同等原因造成了其變質程度的不同[2].故不同的煤質參數(shù)指示不同的煤炭質量[3].煤巖煤質特征研究是煤炭資源利用和煤礦開采的有效科學依據(jù),煤的工藝性研究對煤層性質和成因的認識有重要意義,是評價煤質及其合理開發(fā)的必要支撐[4?6].隨著我國能源結構的調(diào)整,煤炭的清潔高效利用成為當今煤化工的發(fā)展趨勢,氣/液化煤作為煤炭清潔轉化利用的方式,對優(yōu)化能源結構、改善環(huán)境等方面起著至關重要的作用[7].
準南煤田位于準噶爾盆地南部邊緣,煤炭資源豐富,近年來,隨著對煤炭資源的不斷深入調(diào)查,發(fā)現(xiàn)位于準南盆地的侏羅統(tǒng)八道灣組和中侏羅統(tǒng)西山窯組存在大量的含煤地層[8].例如:烏蘇市巴音溝煤礦[9]、烏蘇市四棵樹煤礦[10]和昌吉小西溝煤礦[11]均顯示煤層較穩(wěn)定、煤質優(yōu)良、煤炭資源豐富,有綜合利用的前景.以此為基礎,對本區(qū)開展煤氣/液化研究,對充分、高效、潔凈利用煤炭資源具有重要意義.在煤氣/液化過程中,不同煤質參數(shù)如:水分、灰分、揮發(fā)分、硫分等都會對其有利或不利的方向產(chǎn)生影響,具體需要根據(jù)不同的氣/液化工藝選擇不同煤質參數(shù)的煤,否則會導致生產(chǎn)指標的下降以及煤氣/液化裝置不能正常運行等問題的出現(xiàn).朱曉蘇[12]從不同煤種研究煤液化的特性;司勝利等[13]在西部低階煤的液化性能上取得進展;李小彥[14]基于煤巖組分探討了煤的液化性能.以上研究從不同角度論述了煤氣/液化性能所需的煤質參數(shù)指標,但對于煤質參數(shù)的選擇以及針對煤層的優(yōu)選性、工藝性以及氣/液化評價指標等問題的精確認識還不夠細化.
本文以中侏羅統(tǒng)西山窯組煤層作為研究對象,采集呼圖壁縣葦子溝井田樣品,對其進行煤巖特征、工藝性能特征和可選性特征分析,為評價準南煤田呼圖壁縣葦子溝井田的煤氣/液化可行性提供科學依據(jù).
新疆呼圖壁縣葦子溝煤礦位于呼圖壁縣城西南55 km處天山北麓的葦子溝,歸屬準噶爾盆地南緣烏魯木齊山前拗陷西段的中部,處于三屯河-寧家河單斜構造帶上,是新疆主要的聚煤盆地之一.區(qū)域內(nèi)構造比較簡單(見圖1),主要斷層為石梯子-干溝逆斷層(F1)、和與之平行的逆沖斷層(F2),但斷裂和褶皺距離井田較遠,沒有對井田造成大的影響.
葦子溝井田出露地層由老到新為石炭系中統(tǒng)前峽組(C2qx)、下侏羅統(tǒng)三工河組(J1s),中侏羅統(tǒng)西山窯組(J2x)、頭屯河組(J2t),上侏羅統(tǒng)齊古組(J3q),白堊系下統(tǒng)吐谷魯組第一亞群(K1tga)及第四系全新統(tǒng)沖洪積層()(見表1).
全區(qū)煤層發(fā)育層數(shù)多、分布范圍廣,并且均賦存于西山窯組(J2x)地層.主要可采煤層自上而下依次為B5、B6、B6下、B7、B8上、B8、B9七層,其中B6、B7、B8為全區(qū)可采煤層;B5、B6下為局部可采煤層;B9、B8上為有局部可采點的煤層.本文主要研究了B5、B6、B6下、B7、B8五層煤層.其中各可采煤層單層厚度0.34~18.57 m,平均1.60~8.01 m,屬于中厚層煤層.
煤的工業(yè)分析主要是為判斷煤的工業(yè)用途以及評價煤質的優(yōu)劣提供基礎依據(jù)[15],研究區(qū)煤層工業(yè)分析結果見圖2、表2.
表2 煤層工業(yè)分析結果Tab 2 Results of proximate analysis of coal seam
(1)水分(Mad),研究區(qū)原煤水分在1.34%~6.17%之間,平均值2.48%,各煤層之間水分含量變化幅度不大,介于0%~5%間(圖2),均屬低水分煤.有研究表明,在煤氣/液化時,水分過高不僅會造成氣化爐消耗額外的熱量、煤漿濃度變低,還會使煤的氣/液化轉化率降低[16?17].故研究區(qū)全區(qū)水分較低,有利于煤氣/液化.
(2)灰分(Ad),灰分通過對煤的發(fā)熱量的直接影響進而影響煤的工業(yè)價值,是評價煤質最重要的指標[18].研究區(qū)原煤灰分在1.47%~25.24%之間,平均值9.97%,各煤層煤Ad平均產(chǎn)率介于9.2%~10.74%之間(圖2),其中B6下、B7屬低灰煤,B5、B6、B8屬特低灰煤.灰分過高會導致煤灰熔融性的流動溫度過高,影響氣化爐的安全,其次會在進行煤氣/液化的過程中對工藝系統(tǒng)造成堵塞、磨損等現(xiàn)象[19?20].《煤化工用煤技術導則》[21]對煤直接液化的灰分規(guī)定為小于10%,研究區(qū)全區(qū)灰分含量較低,有利于煤氣/液化(圖3).
(3)揮發(fā)分(Vdaf),揮發(fā)分的大小能直接反映煤的變質程度,是確定煤層類型的重要指標[22].全區(qū)原煤干燥無灰基揮發(fā)分在24.51%~43.22%之間,平均值32.66%,各煤層揮發(fā)分產(chǎn)率變化幅度不大,各煤層煤Vdaf平均產(chǎn)率介于30.76%~33.78%之間(圖2),均屬中高揮發(fā)分煤.在煤液化的過程中,揮發(fā)分含量越高,越容易液化,賀永德[23]指出揮發(fā)分含量大于35%的煤可直接液化.研究區(qū)全區(qū)揮發(fā)分含量均大于30%,經(jīng)過分選揮發(fā)分含量可進一步提高,故能作為煤液化的有利選區(qū)(圖3).
圖3 葦子溝井田煤層灰分、揮發(fā)分等值線(以B7煤層為例)Fig 3 Ash contentand volatile content isograms of Weizigou field(Take the B7 coal seam as an example)
(4)氫碳原子比(H/C)與氧碳原子比(O/C),全區(qū)氫碳原子比在0.44~0.83之間,平均值0.67(表2),在煤液化的過程中,H/C越高,越容易液化.吳春來[24]指出在低變質的煤中,H/C在一定程度上能反映煤在液化過程中轉換率以及油產(chǎn)率,H/C越高,越有利于煤液化,研究區(qū)全區(qū)H/C均大于0.64,經(jīng)過分選優(yōu)化H/C可進一步提高;全區(qū)氧碳原子比在0.09~0.15之間,平均0.11,朱曉蘇[12]指出在煤直接液化的過程中,O/C的范圍在0.06~0.26,研究區(qū)全區(qū)O/C均在此區(qū)間,故能作為煤液化的有利優(yōu)選區(qū)(圖4).
圖4 煤樣H/C原子比和O/C原子比關系(以B7煤層為例)Fig 4 Relationship between H/C atomic ratio and O/C atomic ratio of coal seam
(5)全硫(St.d),全區(qū)原煤全硫含量在0.12%~0.86%之間,平均值0.26%,各煤層煤St.d平均產(chǎn)率介于0.2%~0.32%之間(圖2),各煤層硫分含量變化幅度較小,區(qū)內(nèi)各煤層煤中平均含硫量小于0.50%,均屬特低硫煤.硫雖是有害元素,但是在煤的加氫液化過程中,在一定范圍內(nèi),硫能夠促進油產(chǎn)率以及催化液化過程的進行[25].研究區(qū)全區(qū)均屬于特低硫煤,在煤液化過程中有利于煤液化的進行.
圖2 不同煤層成煤參數(shù)特征Fig 2 Characteristics of coal-forming parameters of different coal seams
煤氣/液化過程對煤的工藝性能的要求各異,通過分析不同的煤的工藝性能,總結煤的工藝特性,從而進一步得出煤氣/液化過程的有效途徑,達到合理利用資源的目的[26].
(1)煤灰熔融性,葦子溝井田各煤層煤灰軟化溫度(ST)在1 080 ℃~>1 400 ℃之間,平均1 284 ℃,屬于較低中等軟化溫度;流動溫度(FT)在1 100 ℃~1 400 ℃之間,平均1 313 ℃,其中B5、B8煤層為較低流動溫度(RLFT),B6、B6下、B7煤層為中等流動溫度(MFT).煤灰熔融性是判斷煤氣化過程是否易排渣的重要指標,煤灰熔融性過高會導致氣化爐的磨損以及氣體有效成分的改變[27],氣流床氣化用煤對煤灰熔融性流動溫度的要求為不超過1 350 ℃.故研究區(qū)煤灰熔融性特征有利于煤氣化過程的進行.
(2)煤的黏結指數(shù),葦子溝井田各煤層的黏結指數(shù)大都為0,各煤層均屬不粘煤.在固定床氣化用煤中,對黏結指數(shù)的要求為不粘煤或弱粘煤.
(3)煤的熱穩(wěn)定性,以粒度大于6 mm的殘焦質量占各級殘焦質量之和的百分數(shù)為熱穩(wěn)定性指標,得出研究區(qū)煤的熱穩(wěn)定性平均值在63.86%~87.28%之間;各煤層熱穩(wěn)定性的均值均大于70%,屬高熱穩(wěn)定性煤(HTS).對于固定床氣化爐而言,以熱穩(wěn)定性不小于70%為宜,熱穩(wěn)定性差的煤,容易在氣化過程中發(fā)生破裂,使氣體中的帶出物增加,影響氣化爐的運行.故研究區(qū)符合氣化用煤過程中對于熱穩(wěn)定性的要求.
(4)煤的機械強度,機械強度差的煤易生成碎屑,在固定床氣化的過程中,不利于煤氣化過程,葦子溝井田各煤層抗碎強度(SS)在65.4%~93.3%之間,平均81.62%,各煤層均屬高強度煤.《常壓固定床氣化用煤技術條件》(GB/T9143―2008)要求煤的抗碎強度不小于60%,研究區(qū)全區(qū)機械強度強,在固定床氣化用煤過程中有利于煤氣化進行.
(5)煤的哈氏可磨性指數(shù)(HGI),哈氏可磨性指數(shù)的測試結果在51.00%~94%之間,平均為69.43%,整體屬中等可磨煤(MG).可磨性好的煤易成為高濃度水煤漿的原料,在氣流床中,會降低產(chǎn)能消耗,減少設備的磨損[28].符合氣化用煤過程中對于可磨性的要求.
煤的顯微煤巖特征與煤相關液化工藝聯(lián)系密切,不同顯微組分之間煤液化性能存在差異[29,30].殼質組又稱穩(wěn)定組,常常和鏡質組稱為活性組分,活性組分的含量與煤液化的轉化率和產(chǎn)物相關,活性組分越多,越有利于煤的液化;惰質組屬于非活性組分,在通常條件下難以發(fā)生液化.研究區(qū)顯微煤巖組分見表3.
表3 煤層煤巖顯微組分測試結果Tab 3 Test results of coal petrology of coal seam
(1)活性組分,研究區(qū)煤層的有機組分總量占總組分的95.92%~98.6%之間,平均97.29%,其中有機質組分以鏡質組為主,占總組分的55.18%~62.29%之間,平均59.12%;殼質組最少,占總組分的1.06%~2.20%,平均1.52%.GIVEN[31]等基于煤液化研究,發(fā)現(xiàn)活性組分與煤液化的轉化率呈現(xiàn)正相關;在煤液化中,由于活性組分含量高,在組分上具有低碳高氫的優(yōu)勢,故研究區(qū)更有利于液化的進行.
(2)非活性組分,在研究區(qū)煤層的有機組分中,惰質組含量占總組分的35.6%~43.12%,平均39.39%.一般認為非活性組分含量越高,煤液化轉化率越低,但馬鳳云等[32]基于惰質組與煤液化的關系,表明高惰質組煤也具有高產(chǎn)油率;《直接液化用原料煤技術條件》(GB/T 23810―2009)中明確指出液化原料煤的惰質組含量小于45%.故研究區(qū)雖然惰質組整體含量偏高,但仍處于直接液化的標準中,可作為液化原料煤.
(3)礦物質組分,無機質含量占總組分的1.40%~4.08%,平均2.71%,以粘土類礦物為主,呈浸染狀或薄層狀分布于鏡質體的間隙,占總組分的0.2%~3.72%,平均1.93%;可見極少量的呈團粒狀的黃鐵礦和碳酸鹽.根據(jù)煤樣測試表明,本區(qū)煤層的鏡質組最大反射率(Romax)平均為0.66%,變質程度為Ⅱ階段,即低變質不粘煤.李小彥[14]提出我國西北部的低階煤中Romax<1.5%時,惰質組中的半絲質組在煤液化過程中存在活性,可以加速煤液化的進行;張雙全[33]等提出在煤液化中,礦物質含量為5%左右,不超過10%.研究區(qū)鏡質組反射率低、存在半絲質體且礦物質組分平均1.93%,有利于加速煤液化的進行.
國內(nèi)外學者對煤氣/液化特征的影響因素進行了深入的探討,基于固定床氣化、水煤漿氣流床氣化、流化床氣化、干煤粉氣流床氣化和直接液化五種方法[34],認為煤氣化過程機理主要受控于水分、灰分、揮發(fā)分、硫分、黏結指數(shù)、熱穩(wěn)定性、灰熔熔點、哈氏可磨性指數(shù)[17?18,27?28,34?35];煤液化過程機理主要受控于灰分、揮發(fā)分、H/C與O/C、硫分、Romax、鏡質組、惰質組分[12?14,32?35].不同學者對于樣品的選擇不同、測試手段不同導致樣品表現(xiàn)出不同的相關性.但是由于活性組分與非活性組分和H/C、O/C相關關系的界定常常無法準確表征,致使這一綜合指標對煤氣/液化控制的影響因素常常被忽略,故本文對此進行了探討,旨在闡明葦子溝井田氣/液化性能,為日后的綜合利用提供依據(jù).
基于以上問題,研究得出:鏡質組對H/C存在正相關線性關系,惰質組對O/C存在負相關線性關系,相關關系明顯.為了定量表征鏡質組/惰質組與H/C、O/C相關性的準確度,本文引入與鏡質組/惰質組存在明顯關系的揮發(fā)分作為對照,基于此做出權重分析.但由于揮發(fā)分與H/C存在一致的線性關系(圖5、圖6),存在相似性,為了避免單因素分析存在的誤差,故采用了多元回歸分析.現(xiàn)將不同煤層的相關因素采用SPSS進行分析處理,處理時加入空白組殼質組,用以去除誤差.將處理結果進行標準化得出:
圖5 H/C與煤巖組分關系Fig 5 Relationship between H/C and coal petrology
圖6 O/C、揮發(fā)分與煤巖組分關系Fig 6 Relationship between O/C,volatile and coal petrology
式中:V,I,E分別為鏡質組,惰質組和殼質組的百分含量,%;A為H/C,無量綱.
由多元回歸分析關系可知,鏡質組與惰質組的存在和揮發(fā)分、H/C和殼質組的關系密切,對煤氣/液化過程產(chǎn)生積極影響.不過需要指明的是:本次實驗由于統(tǒng)計的樣本數(shù)量有限,分析結果需進一步研究論證.
通過對葦子溝井田各煤層樣品的測試分析,研究區(qū)在工業(yè)分析上具有“低水、低灰、高揮發(fā)分、高H/C、低硫”的特點;在工藝性能上具有“煤灰熔融性適中、黏結性低、熱穩(wěn)定性好、抗碎強度高、可磨指數(shù)高”的特點;在顯微組分上具有“活性組分高、半絲質體有活性”的特點.通過建立煤氣/液化評價指標體系,進而結合研究區(qū)煤質分析,對葦子溝井田進行分級評價.
3.2.1 氣/液化用煤煤質指標的建立
以國家用煤指導為導向,通過總結前人研究,結合氣/液化原料煤對煤的工藝性和技術要求,從而分析不同的煤質指標對不同煤化工工藝的影響,進而得到氣/液化用煤的評價指標體系(表4、表5).其中用于評價氣化用煤的指標包含常壓固定床氣化、流化床氣化、水煤漿氣流床氣化和干煤粉氣流床氣化四種工藝,其中煤灰熔融性、灰分和硫分是四種工藝評價的共同指標.不同指標在于常壓固定床氣化增加了對黏結指數(shù)、煤熱穩(wěn)定性、水分的考察;流化床氣化增加了對黏結指數(shù)、水分的考察;水煤漿氣流床氣化增加了對哈氏可磨性指數(shù)的考察;干煤粉氣流床氣化增加了對水分和哈氏可磨性指數(shù)的考察[35?37].直接液化用煤工藝評價指標主要是H/C、惰質組、最大鏡質組反射率、權重分析[35,38].不同工藝根據(jù)煤質的不同進一步劃分等級,一級標準為直接氣/液化用煤標準;二級標準為滿足氣/液化用煤指標要求;三級、四級標準為符合國家煤炭資源用煤標準,用于戰(zhàn)略儲備資源.
表4 氣化用煤煤質評價指標體系Tab 4 Evaluation index system of coal quality for gasification
表5 直接液化用煤煤質評價指標體系Tab 5 Evaluation index system of coal quality for direct coal liquefaction
3.2.2 氣/液化用煤利用性能評價
葦子溝井田全區(qū)煤層黏結指數(shù)大都為0,煤灰熔融性軟化溫度ST大部分超過1 150 ℃,煤熱穩(wěn)定性大多在70%以上,水分均低于7%,灰分大部分小于10%,全硫大都小于0.4%,哈氏可磨性指數(shù)大部分在65%以上,對于常壓固定床氣化,葦子溝井田除煤熱穩(wěn)定性是二級指標,其余指標均屬一級指標;對于流化床氣化、水煤漿氣流床氣化以及干煤粉氣流床氣化,葦子溝井田均符合一級指標氣化用煤要求,可以作為優(yōu)質氣化用煤.就液化用煤指標而言,葦子溝井田除氫碳原子比指標未達到,但其權重指標為一級,其余指標均屬二級指標,可以作為普通液化用煤(圖7).
圖7 葦子溝井田煤層氣/液化有利區(qū)(以B7煤層為例)Fig 7 Advantageous area of direct gasification or liquefaction in Weizigou field(Take the B7 coal seam as an example)
(1)通過建立鏡質組、惰質組和H/C、O/C的權重分析,應用于煤氣/液化性能的綜合指標評判,取得了良好效果,驗證了鏡質組與惰質組的存在和揮發(fā)分、H/C和殼質組的關系對煤氣/液化過程產(chǎn)生積極的影響.
(2)葦子溝井田各煤層煤質具有低水(2.48%)、低灰(9.97%)、低硫(0.26%)、高揮發(fā)分(32.66%)、熱穩(wěn)定性好(2.48%)等特點,滿足氣化用煤指標體系中流化床氣化、水煤漿氣流床氣化以及干煤粉氣流床氣化的一級指標,可作為優(yōu)質的氣化用煤源區(qū).
(3)葦子溝井田惰質組含量相對較高(39.39%),通過液化性能指標與顯微煤巖組分的關系,對鏡質組、惰質組與H/C、O/C和揮發(fā)分的相關關系做出有利優(yōu)選,煤巖組分均符合液化條件且為有利區(qū),符合液化用煤指標體系中的二級指標,可作為普通液化用煤.