陸曉祺,黃大業(yè),陳 立,王丹靈
(中策橡膠集團有限公司,浙江 杭州 310018)
輪胎是一種極其復(fù)雜的橡膠制品,其膠料配方中存在多種配合劑[1-3]。在輪胎硫化以后,配合劑中的某些組分受存儲環(huán)境、存儲溫度、使用條件等影響會逐步遷移到胎面、胎側(cè)等表面部位,導(dǎo)致輪胎表面泛藍、泛紅、發(fā)烏等,輪胎存放3個月后一般會出現(xiàn)明顯的外觀問題[4-7]。當(dāng)歷經(jīng)一個夏季的高溫存放,胎側(cè)外觀不良問題尤為突出。優(yōu)質(zhì)輪胎的胎側(cè)應(yīng)呈亞光黑色,色澤均勻,無發(fā)紅、發(fā)黃、發(fā)藍現(xiàn)象。
本工作在胎側(cè)膠中加入烷基苯乙烯樹脂SL6801,替代部分或全部環(huán)保芳烴油(TDAE),研究其對胎側(cè)膠性能及胎側(cè)外觀的影響。
烷基苯乙烯樹脂SL6801(以下簡稱SL6801樹脂,分子結(jié)構(gòu)式見圖1),軟化點為90~120 ℃,灰分(950 ℃)質(zhì)量分數(shù)不大于0.01,華奇(中國)化工有限公司產(chǎn)品;天然橡膠(NR),越南產(chǎn)品;鎳系順丁橡膠(BR),牌號9000,中國石油大慶石化分公司產(chǎn)品;TDAE,國內(nèi)某公司產(chǎn)品。
圖1 SL6801樹脂的分子結(jié)構(gòu)式
1#配方(參比配方):NR 40,BR 60,炭黑N550 20,炭 黑N330 30,TDAE 5,其他16.5。
2#和3#配方(試驗配方)分別使用3和5份SL6801樹脂等量替代TDAE,其余組分和用量同1#配方。
PHM-2.2型小密煉機,璧宏機械工業(yè)股份有限公司產(chǎn)品;S(X)K-160型開煉機,上海市拓林輕化機械廠產(chǎn)品;M200E型門尼粘度儀,北京友深電子儀器有限公司產(chǎn)品;GT-2000A型無轉(zhuǎn)子硫化儀,上海諾甲儀器儀表有限公司產(chǎn)品;TS-2000M型拉力試驗機,中國臺灣高鐵檢測儀器有限公司產(chǎn)品;VR-7120型動態(tài)熱機械分析(DMA)儀,日本UESHIMA公司產(chǎn)品。
大配合膠料分兩段混煉,一段混煉在PHM-2.2型小密煉機中進行,填充因數(shù)為0.65,生產(chǎn)工藝如下:加入NR和BR塑煉30 s(轉(zhuǎn)速為50 r·min-1)→加入炭黑、操作油及小料→壓壓砣混煉60 s(轉(zhuǎn)速調(diào)整為45 r·min-1)→提壓砣清掃→壓壓砣混煉至120 ℃→提壓砣保持5 s→壓壓砣混煉至150 ℃→排膠,在開煉機上過輥2次后出片。二段混煉在S(X)K-160型開煉機上進行,加入硫黃和促進劑。
膠料在平板硫化機上硫化,硫化條件為160℃×15 min。
(1)動態(tài)性能。采用VR-7120型DMA儀進行測試,條件如下:應(yīng)變 7%±2%,溫度范圍 30~100℃,溫升速率 2 ℃·min-1,頻率 12 Hz。
(2)膠料其他性能均按相應(yīng)國家或企業(yè)標準進行測試。
膠料的硫化特性見表1。
表1 膠料的硫化特性
由表1可以看出,使用SL6801樹脂等量替代TDAE后,膠料的FL和Fmax增大,門尼焦燒時間有所延長。說明SL6801樹脂的增塑效果略低于TDAE,但加工安全性更佳。
硫化膠的物理性能見表2。
表2 硫化膠的物理性能
從表2可以看出,使用SL6801樹脂等量替代TDAE,硫化膠的定伸應(yīng)力提高,拉伸強度、拉斷伸長率及撕裂強度均有一定下降,但老化后物理性能有所提升。說明以SL6801樹脂替代TDAE,可以提高硫化膠的定伸應(yīng)力及耐老化性能,但拉伸強度、拉斷伸長率和撕裂強度略有下降。
通常以DMA測試的損耗因子(tanδ)來表征硫化膠的動態(tài)性能,60 ℃時的tanδ越小,生熱越低,填料的分散越好。3個配方硫化膠的DMA測試結(jié)果如圖2所示。
圖2 硫化膠的DMA測試結(jié)果
由圖2可見,與1#配方硫化膠相比,2#和3#配方硫化膠60 ℃時的tanδ均有較大程度的降低。這是由于SL6801樹脂的加入提高了填料在橡膠中的分散性,進而降低了硫化膠生熱。此外,隨著SL6801樹脂用量的增大,生熱降低的程度提高。
用上述3個方案的胎側(cè)膠進行205/60 R16 RP18 92H輪胎制備,并進行輪胎室內(nèi)滾動阻力測試,結(jié)果見表3。
表3 輪胎的滾動阻力測試結(jié)果
由表3可見,與使用1#配方胎側(cè)膠的輪胎相比,使用2#和3#配方胎側(cè)膠的輪胎滾動阻力均有一定程度的下降,再次驗證了SL6801樹脂替代TDAE可以降低硫化膠的生熱。
使用2#配方胎側(cè)膠的試驗輪胎與使用1#配方胎側(cè)膠的正常生產(chǎn)輪胎進行對比,試制同一規(guī)格輪胎進行硫化,硫化后進行40 ℃×120 h的熱處理,以模擬夏季高溫存放,熱處理后存放90 d,輪胎的外觀對比見圖3。
圖3 試驗輪胎與正常生產(chǎn)輪胎外觀對比
從圖3可以看出,使用SL6801樹脂的試驗輪胎在存放90 d后,胎側(cè)未出現(xiàn)發(fā)紅、發(fā)花等外觀問題,而正常生產(chǎn)輪胎已經(jīng)出現(xiàn)發(fā)花現(xiàn)象。說明胎側(cè)膠使用SL6801樹脂替代TDAE對改善成品輪胎胎側(cè)外觀有明顯效果。
在胎側(cè)膠中以SL6801樹脂等量替代TDAE,可以延長膠料的門尼焦燒時間,提高加工安全性;硫化膠的定伸應(yīng)力和老化后的物理性能提高;填料在膠料中的分散性提高,進而降低了硫化膠的生熱,可改善輪胎的燃油經(jīng)濟性;輪胎在高溫條件下存放后的外觀明顯改善。