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    基于不確定度評(píng)價(jià)對(duì)稻米中鎘元素分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)高精度定值方法的比較

    2021-06-28 08:55:04周明慧伍燕湘王松雪
    計(jì)量學(xué)報(bào) 2021年5期
    關(guān)鍵詞:中鎘曲線擬合稻米

    周明慧,伍燕湘,陳 曦,王松雪

    (國(guó)家糧食和物資儲(chǔ)備局科學(xué)研究院,北京 100037)

    1 引 言

    鎘是一種有毒重金屬元素,廣泛分布在環(huán)境中,土壤、灌溉用水的污染,導(dǎo)致鎘污染“從土壤向餐桌”轉(zhuǎn)移,而水稻由于其生長(zhǎng)特性,鎘污染現(xiàn)象較為嚴(yán)重[1,2]。稻米中的鎘通過(guò)膳食暴露,會(huì)蓄積在人體內(nèi)誘發(fā)癌癥、腎臟病、血管疾病等多種疾病,直接危害人體健康[3,4]。為防止受污染的稻米流向百姓餐桌,對(duì)于大米中鎘進(jìn)行精準(zhǔn)檢測(cè)是最有效直接的手段,而有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)則是保障大米中鎘實(shí)現(xiàn)精準(zhǔn)檢測(cè)的重要質(zhì)控方式。

    有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的定義為“附有由權(quán)威機(jī)構(gòu)發(fā)布的文件,提供使用有效程序獲得的具有不確定度和溯源性的一個(gè)或多個(gè)特性值的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)”[5]。而標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)特性值一般代表當(dāng)前對(duì)其“真值”的最佳估計(jì)[6],因此,標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研制的重要環(huán)節(jié)之一就是選用準(zhǔn)確可靠的方式和方法對(duì)候選標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行定值研究。目前進(jìn)行稻米中鎘分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值常采用石墨爐原子吸收光譜法(graphite furnace atomic absorption spectrometry, GFAAS)[7,8],電感耦合等離子體質(zhì)譜法(inductively coupled plasma mass spectrometry,ICP-MS)[9~11],同位素稀釋電感耦合等離子體質(zhì)譜法(isotope dilution-inductively coupled plasma mass spectrometry,ID-ICP-MS)[12~14]3種不同原理方法,這3種方法優(yōu)缺點(diǎn)各異,由于GFAAS法和ICP-MS法靈敏度高,測(cè)試速度快,且普及率高,在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值中被廣泛應(yīng)用。而ID-ICP-MS法雖是國(guó)際計(jì)量委員會(huì)物質(zhì)量咨詢委員會(huì)認(rèn)定的基準(zhǔn)方法[15],但是由于測(cè)試所必須的同位素稀釋劑的價(jià)格較為高昂,對(duì)于研究人員的技術(shù)和操作能力要求較高,在糧油基體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值研究中較少被使用和評(píng)估。

    不確定度是表征測(cè)量結(jié)果的分散性,與測(cè)量結(jié)果相聯(lián)系的重要參數(shù)[16],是反映測(cè)量方法可信賴程度的一個(gè)非常重要的指標(biāo),同時(shí),也是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)特性量值的重要和必要組成部分。對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)而言,不確定度越小,所述結(jié)果與被測(cè)量的真值愈接近,質(zhì)量越高,水平越高,其使用價(jià)值越高;不確定度越大,測(cè)量結(jié)果的質(zhì)量越低,水平越低,其使用價(jià)值也越低[17]。

    本文將以稻米中鎘標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)為研究對(duì)象,建立并系統(tǒng)考察GFAAS、ICP-MS、ID-ICP-MS這3種不同原理定值方法測(cè)定稻米中鎘的結(jié)果的差異,并通過(guò)系統(tǒng)對(duì)3種測(cè)量方法的不確定度分量來(lái)源、類型、貢獻(xiàn)進(jìn)行評(píng)價(jià)和比較,為稻米中鎘分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的高精度定值選擇最佳方法以及在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值過(guò)程中進(jìn)行不確定度控制提供指導(dǎo),同時(shí)為選取合適的方法進(jìn)行稻米中鎘分析的相關(guān)科研、監(jiān)測(cè)和能力比對(duì)工作提供借鑒和參考。

    2 材料和方法

    2.1 材料、儀器與試劑

    大米粉成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(GBW(E)080684a,國(guó)家糧食和物資儲(chǔ)備局科學(xué)研究院提供的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì));硝酸(優(yōu)級(jí)純,國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司);鎘單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液(1 000 μg/mL,中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院);穩(wěn)定同位素稀釋劑(GBW04441,中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院);萬(wàn)分之一電子天平(梅特勒公司);十萬(wàn)分之一天平(梅特勒公司);GFAAS原子吸收光譜儀(Analytik Jena AG,ZEEnit 700p),ICP-MS 7500cx(Analytik Jena AG,Plasma Quant MS),微波消解儀(屹堯公司,TOPEX+)。

    2.2 樣品處理

    用于GFAAS測(cè)試:精密稱取約0.200 0 g樣品于清洗好的消解罐內(nèi),加5 mL硝酸,按照推薦程序進(jìn)行微波消解,趕酸至近干后超純水定容至50 mL,用石墨爐原子吸收光譜儀進(jìn)行測(cè)定,同時(shí)以相同的處理步驟做空白。

    用于ICP-MS測(cè)試:精密稱取約0.200 0 g樣品于清洗好的消解罐內(nèi),加5 mL硝酸,按照推薦程序進(jìn)行微波消解,120 ℃趕棕?zé)熀螅贸兯ㄈ葜?50 mL,用ICP-MS進(jìn)行測(cè)定,同時(shí)以相同的處理步驟做空白。

    用于ID-ICP-MS測(cè)試:精密稱取0.200 00 g樣品于微波消解罐中,增量法準(zhǔn)確加入0.020 00 g同位素稀釋劑,加入5 mL硝酸,經(jīng)微波消解儀消解,120 ℃趕盡棕?zé)?,待消化后的溶液冷卻后定容至 50 mL,測(cè)試112Cd/111Cd的比值,同時(shí)以相同的處理步驟做流程空白。

    2.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制

    用于各方法測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制的標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度信息如表1所示。

    表1 各個(gè)方法標(biāo)準(zhǔn)曲線信息Tab.1 Standard curves information of different methods

    3 不確定度評(píng)定過(guò)程

    不確定度的評(píng)定過(guò)程主要按照以下步驟:(1)規(guī)定被測(cè)量量;(2)識(shí)別不確定度的來(lái)源;(3)量化每一個(gè)不確定度分量;(4)計(jì)算合成不確定度。

    評(píng)定不確定度時(shí),識(shí)別不確定度來(lái)源是非常關(guān)鍵的一步,要求分析人員密切注意產(chǎn)生不確定度的所有可能來(lái)源并分別處理,以確定其對(duì)總不確定度的貢獻(xiàn),每一個(gè)貢獻(xiàn)量即為一個(gè)不確定度分量。測(cè)量不確定度一般包括很多分量,但是通常分為兩類:A類不確定度和B類不確定度,其中A類指可以根據(jù)一系列測(cè)量值的統(tǒng)計(jì)分布進(jìn)行評(píng)定的分量;B類指可以根據(jù)經(jīng)驗(yàn)或其他信息獲得的概率密度函數(shù)進(jìn)行評(píng)定的分量[18]。

    3.1 GFAAS和ICP-MS測(cè)量不確定度分量確定

    GFAAS法和ICP-MS法測(cè)定大米中鎘的流程見(jiàn)圖1,由圖可知兩個(gè)方法的操作流程是相同的,因此結(jié)果計(jì)算模型均可用式(1)表述。

    圖1 GFAAS法和ICP-MS法測(cè)定大米粉中鎘流程圖Fig.1 Flow chart of GFAAS and ICP-MS method for determination of cadmium in rice flour

    (1)

    式中:Cx為樣品中鎘的濃度,mg/kg;C0為儀器測(cè)得的消解液的濃度,μg/mL;V為定容體積,mL;d為稀釋倍數(shù);m為稱樣質(zhì)量,g。

    為了考慮附加的影響量,對(duì)兩個(gè)方法進(jìn)一步繪制魚骨圖(圖2)。而由圖2可知,GFAAS法和ICP-MS法的不確定度分量是一致的,它們測(cè)定大米粉中鎘的不確定度主要可以分為4個(gè)部分:定容體積,測(cè)得濃度、稀釋倍數(shù)、樣品質(zhì)量,根據(jù)魚骨圖信息可進(jìn)一步將不確定度計(jì)算模型中加入修正因子,即:

    圖2 GFAAS和ICP-MS測(cè)定大米粉中鎘的各個(gè)不確定度分量評(píng)定魚骨圖Fig.2 The fishbone diagramof uncertainty evaluation for determination of cadmium in rice flour by GFAAS and ICP-MS

    (2)

    式中:f1為操作人員差異修正因子;f2為儀器重復(fù)性修正因子。

    3.1.1 定容體積(V)

    此部分標(biāo)準(zhǔn)不確定度由圖2中所示的讀數(shù)、溫度、校準(zhǔn)3部分引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度組成。實(shí)驗(yàn)使用50 mL的玻璃容量瓶定容,它的標(biāo)準(zhǔn)不確定度包括:

    (1) 校準(zhǔn):制造商給出體積的容量允差為±0.10 mL,按三角分布分布計(jì)算該部分引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度。

    (2) 讀數(shù):重復(fù)10次稱量,容積重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏差經(jīng)計(jì)算為0.01 mL。

    則50 mL的定容體積的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為

    3.1.2 樣品質(zhì)量(m)

    此部分標(biāo)準(zhǔn)不確定度由圖2中所示的可讀性、重復(fù)性和校準(zhǔn)3部分引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度組成。試驗(yàn)的稱樣量為0.20 g,選用萬(wàn)分之一天平稱量,它的標(biāo)準(zhǔn)不確定度包括:

    (1) 校準(zhǔn):天平校準(zhǔn)產(chǎn)生的標(biāo)準(zhǔn)不確定度,按檢定證書給出的95%置信概率時(shí)為±0.5 mg(0≤m≤50 g),換算成標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.5/1.96 mg=0.255 mg;

    (2) 重復(fù)性:即稱量變動(dòng)性,可以通過(guò)反復(fù)稱量給出變動(dòng)性標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.40 mg;

    (3) 可讀性誤差,顯示器或者刻度的有限分辨率導(dǎo)致,為0.5×0.1 mg。

    則0.20 g的稱量重量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為

    3.1.3 測(cè)定濃度(C0)

    由檢測(cè)儀器最終測(cè)得消解液中的濃度C0的標(biāo)準(zhǔn)不確定度包含了標(biāo)準(zhǔn)曲線線性擬合、中間液配制過(guò)程、標(biāo)準(zhǔn)溶液母液、工作曲線擬合、人員差異和儀器重復(fù)性5個(gè)部分引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度。

    (1) 標(biāo)準(zhǔn)溶液(Std.)

    購(gòu)得的中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液編號(hào)為GBW08612,濃度均為1 000 μg/mL,擴(kuò)展標(biāo)準(zhǔn)不確定度為2 μg/mL(k=2)。此部分引入標(biāo)準(zhǔn)不確定度為2/2=1 μg/mL。

    (2) 中間液配制(Pre.)

    中間液濃度為100 ng/mL,使用2次1 mL單標(biāo)線吸量管和2次100 mL單標(biāo)線容量瓶配制得到,所用器皿不確定情況見(jiàn)表2。

    表2 配制過(guò)程使用器皿不確定度情況Tab.2 Vessel uncertainty in the preparation process mL

    故此部分標(biāo)準(zhǔn)不確定度為

    (3) 儀器重復(fù)性和人員差異(Rep.)

    此部分標(biāo)準(zhǔn)不確定度主要體現(xiàn)在儀器的精密度、穩(wěn)定性兩方面,由不同操作人員重復(fù)測(cè)試6次計(jì)算精密度穩(wěn)定性,數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)結(jié)果見(jiàn)表3,計(jì)算此部分標(biāo)準(zhǔn)不確定度。

    表3 儀器重復(fù)性及人員差異引入相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度Tab.3 Uncertainty of instrument repeatability and personnel μg·L-1

    GFAAS法相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為

    ICP-MS法相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為

    (4) 標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合(Cal.)

    標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合部分的標(biāo)準(zhǔn)不確定度計(jì)算按照最小二乘法計(jì)算得到,檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)曲線中各個(gè)標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)的信號(hào)值,每個(gè)濃度進(jìn)行兩次測(cè)量,如表4所示。

    表4 標(biāo)準(zhǔn)曲線各濃度的信號(hào)值Tab.4 Signal value of each concentration of standard curves

    標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合直線方程式為

    A=B1×C+B0,

    式中:A為標(biāo)準(zhǔn)曲線的信號(hào)值;C為濃度,μg/L;B1為標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率;B0為標(biāo)準(zhǔn)曲線的截距。

    擬合直線的標(biāo)準(zhǔn)偏差為

    (3)

    式中:S為擬合直線的標(biāo)準(zhǔn)偏差;n為標(biāo)準(zhǔn)曲線點(diǎn)的個(gè)數(shù);Aj為標(biāo)準(zhǔn)曲線各點(diǎn)的信號(hào)值。

    標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合部分引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度:

    (4)

    則標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度,由計(jì)算得到:GFAAS法為0.021 5 μg/L;ICP-MS法為0.029 3 μg/L。

    (5) 標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合

    此部分不確定度在標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合中已經(jīng)包含,不再計(jì)入。

    3.1.4 稀釋倍數(shù)(d)

    GFAAS法樣品稀釋1倍后上機(jī),稀釋采用1 mL單標(biāo)線吸量管吸取樣品和稀釋液各1 mL與離心管中混勻得到。ICP-MS法不經(jīng)過(guò)稀釋直接以消解液進(jìn)樣,不引入不確定度。

    3.2 ID-ICP-MS法測(cè)定大米粉中鎘的各不確定度分量確定

    ID-ICP-MS法的操作流程見(jiàn)圖3,可見(jiàn)ID-ICP-MS法所有的不確定度貢獻(xiàn)主要是稱量以及基準(zhǔn)樣品配制以及同位素比R的測(cè)定3個(gè)方面,而不受前處理過(guò)程影響。為了進(jìn)一步明確該方法的標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量,圖4給出了ID-ICP-MS法不確定度分量評(píng)定魚骨圖,式(5)給出了不確定度模型。

    圖3 ID-ICP-MS法測(cè)定大米粉中鎘流程圖(虛線為同位素稀釋劑標(biāo)定過(guò)程)Fig.3 Flow chat of the determination of cadmium in rice flour byID-ICP-MS (dashed line is the calibration process of isotope diluent)

    圖4 ID-ICP-MS法測(cè)定大米粉中鎘的各個(gè)不確定度分量評(píng)定魚骨圖Fig.4 The fishbone diagram of uncertainty evaluation for determination of cadmium in rice flour by ID-ICP-MS

    (5)

    其中各參數(shù)含義詳見(jiàn)表5。

    ID-ICP-MS法中各個(gè)不確定度分量見(jiàn)表5,其中同位素比R和稱量質(zhì)量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度評(píng)定同GFAAS法中重復(fù)性和質(zhì)量的評(píng)定過(guò)程,而同位素原子質(zhì)量Mi、Rix和Riz的不確定度一般在10-8數(shù)量級(jí),故∑iRixMi和∑iRizMi這兩項(xiàng)均可忽略不計(jì)。

    表5 ID-ICP-MS法的各個(gè)不確定度分量Tab.5 Uncertainty components of ID-ICP-MS

    根據(jù)不確定合成的規(guī)則,對(duì)參與標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量計(jì)算的各項(xiàng)參數(shù)進(jìn)行偏微分求導(dǎo),用于計(jì)算各項(xiàng)參數(shù)對(duì)應(yīng)的靈敏系數(shù),將各項(xiàng)參數(shù)的靈敏系數(shù)與標(biāo)準(zhǔn)不確定度相乘獲得該項(xiàng)參數(shù)的乘積平方后,對(duì)各項(xiàng)參數(shù)乘積平方之和進(jìn)行開(kāi)方,所得值即為合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度。

    4 不確定度評(píng)價(jià)

    4.1 GFAAS測(cè)定稻米中鎘含量的不確定度評(píng)價(jià)

    GFAAS法測(cè)定稻米中鎘的最終結(jié)果及各個(gè)標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量評(píng)定結(jié)果見(jiàn)表6,標(biāo)準(zhǔn)不確定度貢獻(xiàn)見(jiàn)圖5??芍?,GFAAS法測(cè)稻米中鎘的合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度受過(guò)程因子定容、稀釋倍數(shù)等的影響,且標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合是貢獻(xiàn)度最大的關(guān)鍵因子,人員差異和重復(fù)性項(xiàng)的貢獻(xiàn)次之,貢獻(xiàn)最大的兩項(xiàng)均屬于不確定度A類分量,最小的貢獻(xiàn)項(xiàng)為標(biāo)準(zhǔn)溶液,且較小的貢獻(xiàn)分量均屬于B類標(biāo)準(zhǔn)不確定度。由此可以看出該方法可以通過(guò)提高標(biāo)準(zhǔn)曲線的擬合精度進(jìn)一步控制該方法的合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度。

    圖5 GFAAS法測(cè)鎘的各標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量貢獻(xiàn)圖Fig.5 The contribution of each standarduncertainty component for measuring of cadmium by GFAAS

    表6 GFAAS法測(cè)大米中鎘的標(biāo)準(zhǔn)不確定度評(píng)定結(jié)果Tab.6 Evaluation of standard uncertainty for the determination of cadmium in rice by GFAAS

    4.2 ICP-MS測(cè)稻米中鎘含量的不確定度評(píng)價(jià)

    ICP-MS法測(cè)定大米中鎘的最終結(jié)果及各標(biāo)準(zhǔn)不確定度的分量評(píng)定結(jié)果見(jiàn)表7,標(biāo)準(zhǔn)不確定度貢獻(xiàn)見(jiàn)圖6,可知,ICP-MS法的標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量來(lái)源與貢獻(xiàn)率與GFAAS法較為一致,該方法同樣可以通過(guò)關(guān)鍵控制因子標(biāo)準(zhǔn)曲線的擬合進(jìn)一步降低其方法合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度。

    表7 ICP-MS法測(cè)大米中鎘的標(biāo)準(zhǔn)不確定度評(píng)定結(jié)果Tab.7 Evaluation of standard uncertainty for the determination of cadmium in rice by ICP-MS

    圖6 ICP-MS法測(cè)鎘的各標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量貢獻(xiàn)圖Fig.6 The contribution of each standard uncertainty component for measuring of cadmium by ICP-MS

    4.3 ID-ICP-MS測(cè)稻米中鎘含量的不確定度評(píng)價(jià)

    ID-ICP-MS法測(cè)定大米中鎘的最終結(jié)果及各個(gè)標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量評(píng)定結(jié)果見(jiàn)表8,其擴(kuò)展相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為2.9%,k=2。

    表8 ID-ICP-MS法測(cè)大米中鎘的標(biāo)準(zhǔn)不確定度評(píng)定結(jié)果Tab.8 Evaluation of standard uncertainty for the determination of cadmium in rice by ID-ICP-MS

    標(biāo)準(zhǔn)不確定度貢獻(xiàn)見(jiàn)圖7,可知,ID-ICP-MS法的合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度不受過(guò)程因子定容體積、稀釋倍數(shù)等的影響,主要取決于A類——測(cè)定的同位素比值的標(biāo)準(zhǔn)不確定度和靈敏度系數(shù)的大小,B類不確定度貢獻(xiàn)較小,同時(shí)可得出靈敏度系數(shù)大的同位素比值為此方法的關(guān)鍵標(biāo)準(zhǔn)不確定度控制因子,并可以通過(guò)該因子進(jìn)一步控制該方法的合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度。

    圖7 ID-ICP-MS法測(cè)鎘的各標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量貢獻(xiàn)圖Fig.7 The contribution of each standard uncertainty component for measuring of cadmium by ID-ICP-MS

    4.4 不同原理定值方法的測(cè)定結(jié)果比對(duì)

    GFAAS法、ICP-MS法和ID-ICP-MS法的測(cè)得大米粉標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的結(jié)果分別為0.478±0.028、0.488±0.022、0.485±0.014 mg/kg(k=2),如圖8所示,3種方法的測(cè)定結(jié)果均在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的定值范圍內(nèi),擴(kuò)展不確定范圍也在大米粉標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的擴(kuò)展不確定度范圍內(nèi),其中ID-ICP-MS的不確定度最小,為GFAAS法不確定度的一半。同時(shí)3種方法的A類標(biāo)準(zhǔn)不確定度貢獻(xiàn)均在60%以上,遠(yuǎn)大于B類標(biāo)準(zhǔn)不確定度貢獻(xiàn),說(shuō)明可以通過(guò)控制A類標(biāo)準(zhǔn)不確定度以降低使用方法的合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度,提高標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制水平(圖9)。

    圖8 3種方法測(cè)大米中鎘的結(jié)果比較Fig.8 Comparison of three methods for measuring cadmium in rice.

    圖9 3種方法測(cè)大米中鎘的A類和B類標(biāo)準(zhǔn)不確定度貢獻(xiàn)Fig.9 The contribution of the uncertainty components of Class A and Class B for three methods to measure cadmium in rice

    5 結(jié) 論

    GFAAS、ICP-MS、ID-ICP-MS這3種方法測(cè)定大米中鎘的含量結(jié)果均準(zhǔn)確可靠,但結(jié)果的分散性有一定的差異,由于ID-ICP-MS方法樣品前處理過(guò)程不參與最終結(jié)果的計(jì)算,因此受到的過(guò)程干擾更少,其結(jié)果主要取決于儀器的檢測(cè)以及分析天平的精確度,所以該法的數(shù)據(jù)精密性更強(qiáng),也更為精準(zhǔn)。同時(shí),由于ID-ICP-MS法可通過(guò)天平稱重和同位素豐度比的測(cè)量溯源至SI單位,在實(shí)驗(yàn)室條件及人員能力足夠的情況下,是高精度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值的理想方法。而對(duì)于GFAAS和ICP-MS方法,前處理過(guò)程對(duì)其結(jié)果合成不確定度有貢獻(xiàn),但是過(guò)程因子引入的均為B類標(biāo)準(zhǔn)不確定度,對(duì)于結(jié)果的分散性貢獻(xiàn)較??;雖然標(biāo)準(zhǔn)不確定度較ID-ICP-MS大,但是在測(cè)量的過(guò)程中可以通過(guò)控制關(guān)鍵因素減少標(biāo)準(zhǔn)不確定度的引入,符合標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值需求,滿足于多家實(shí)驗(yàn)室采用不同原理方法的定值研究。

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