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    一種可常溫固化的高強(qiáng)高韌環(huán)氧膠粘劑的研制

    2021-06-10 01:08:11趙升龍劉清方梁濱宋江鵬
    粘接 2021年2期

    趙升龍 劉清方 梁濱 宋江鵬

    摘要:介紹一種高強(qiáng)高韌環(huán)氧樹(shù)脂膠粘劑的研制,該膠的特點(diǎn)是可在常溫固化,強(qiáng)度高、韌性好,同時(shí)具有較好的耐溫性和耐環(huán)境老化性能。

    關(guān)鍵詞:環(huán)氧樹(shù)脂膠粘劑;常溫固化;高強(qiáng)高韌

    中圖分類(lèi)號(hào):TB324 文獻(xiàn)標(biāo)志碼:A 文章編號(hào):1001-5922(2021)02-0013-03

    0前言

    常溫固化膠粘劑因其固化時(shí)可以不加溫,簡(jiǎn)化了零部件的加工過(guò)程,節(jié)省能源,適合于外場(chǎng)施工和膠接修理,降低了使用成本,提高了生產(chǎn)效率,越來(lái)越受到人們的關(guān)注。

    增韌技術(shù)是高強(qiáng)高韌環(huán)氧膠粘劑的關(guān)鍵技術(shù)。環(huán)氧樹(shù)脂的增韌有內(nèi)增韌和外增韌。內(nèi)增韌是在樹(shù)脂或固化劑組分的分子結(jié)構(gòu)中引入具有韌性的基團(tuán)來(lái)提高韌性。外增韌則是通過(guò)添加增韌劑來(lái)提高樹(shù)脂體系的韌性,一般的外增韌方法有橡膠彈性體增韌、熱塑性樹(shù)脂增韌、核殼結(jié)構(gòu)增韌,剛性粒子增韌、液晶聚合物增韌、互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物增韌等。

    國(guó)外生產(chǎn)常溫固化環(huán)氧膠的廠(chǎng)家和品種很多,比較典型的有3M公司的EC-2615,EC-3333,Loctite公司的EA9330、EA9309.3,Hexcel公司的Redux810。這些膠的普遍特點(diǎn)是既具有較高的剪切強(qiáng)度,又具有較高的剝離強(qiáng)度,比如EC-2615常溫剪切強(qiáng)度達(dá)39.6MPa,常溫剝離強(qiáng)度達(dá)17.15kN/m,EA9330常溫剪切強(qiáng)度達(dá)43.4MPa,常溫剝離強(qiáng)度達(dá)17.24kN/m,Redux810常溫剪切強(qiáng)度達(dá)41.3MPa,常溫剝離強(qiáng)度達(dá)13.32kN/m。

    國(guó)內(nèi)這幾年在高強(qiáng)高韌常溫固化環(huán)氧膠粘劑方面的研究也取得了一定的進(jìn)步,但與國(guó)外相比差距還較大。本研究采用不同的外增韌劑改性環(huán)氧樹(shù)脂,配合具有內(nèi)增韌作用的胺類(lèi)固化體系,以期研制出達(dá)到或接近國(guó)外水平的高強(qiáng)高韌常溫固化環(huán)氧膠粘劑,適應(yīng)我國(guó)在航空、航天、電子、鐵路等領(lǐng)域?qū)Υ祟?lèi)膠粘劑的需求。

    1試驗(yàn)部分

    1.1試驗(yàn)材料

    環(huán)氧樹(shù)脂E-51,南通星辰合成材料有限公司;奇士增韌劑QS-BE,奇士科技有限公司;聚氨酯增韌劑PI,自制;橡膠增韌劑CTBN,CVC公司;核殼粒子增韌劑,日本鐘淵公司;胺類(lèi)固化體系,自配;觸變劑A-380,德固薩公司;填料,市售。

    1.2膠接試樣的制備和性能測(cè)試

    膠粘劑的剪切試樣為1.6mm厚進(jìn)口2024T3或國(guó)產(chǎn)2A12鋁合金;鋁合金表面經(jīng)磷酸陽(yáng)極化處理;剪切強(qiáng)度按GB/T7124進(jìn)行測(cè)試。

    膠粘劑的剝離試樣薄試片為0.5mm進(jìn)口2024T3或國(guó)產(chǎn)2A12鋁合金;厚試片為1.6mm進(jìn)口2024T3或國(guó)產(chǎn)2A12鋁合金;鋁合金表面經(jīng)磷酸陽(yáng)極化處理。剝離強(qiáng)度按GB/T7122進(jìn)行測(cè)試

    固化條件為25℃固化7d或60℃固化2h。

    2結(jié)果與討論

    2.1增韌劑的選擇

    研制環(huán)氧膠粘劑時(shí)一般需添加合適的增韌劑來(lái)獲得膠粘劑的良好韌性。本研究選用奇士增韌劑、聚氨酯增韌劑、橡膠增韌劑和核殼粒子增韌劑對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂進(jìn)行增韌。固化條件為60℃/2h的力學(xué)性能結(jié)果如表1所示。

    由表1可知,采用奇士增韌劑的膠粘劑常溫剪切強(qiáng)度相對(duì)較低,采用其他3種增韌劑的膠粘劑常溫剪切強(qiáng)度相當(dāng);采用核殼粒子增韌劑的膠粘劑70℃剪切強(qiáng)度的性能最高。采用奇士增韌劑的膠粘劑常溫剝離強(qiáng)度稍差,采用聚氨酯增韌劑和橡膠增韌劑的膠粘劑常溫剝離強(qiáng)度相當(dāng),而采用核殼粒子增韌劑的膠粘劑常溫剝離強(qiáng)度最高,達(dá)到了1 1.6kN/m。從增韌機(jī)理分析,奇士增韌劑、聚氨酯增韌劑和橡膠增韌劑雖然有較好的韌性,固化過(guò)程需要分相,有部分增韌劑留在基體相中,且其耐熱性不好,導(dǎo)致膠粘劑的整體耐熱性下降;而核殼粒子增韌劑是有核和殼兩部分組成,包括耐熱性較好的剛性外殼和提供韌性的內(nèi)核,提高了膠粘劑韌性的同時(shí),遇到溫度升高時(shí),增韌劑的外殼起到很好的保護(hù)和緩沖作用,使膠粘劑也收獲了較好的耐熱性。綜合考慮,本研究選用核殼粒子增韌劑。

    2.2不同增韌劑的用量對(duì)膠粘劑力學(xué)性能的影響

    本研究選用核殼粒子為增韌劑對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂進(jìn)行改性,對(duì)不同增韌劑用量的膠粘劑進(jìn)行性能測(cè)試,結(jié)果如表2所示。

    由表2可知,增韌劑用量為25%時(shí),膠粘劑的常溫剪切強(qiáng)度和70℃剪切強(qiáng)度性能最高,常溫剝離強(qiáng)度也較高,最終選擇核殼粒子增韌劑用量為25%。命名此膠粘劑為SY-49膠粘劑。

    2.3不同固化條件對(duì)膠粘劑膠接性能的影響

    表3列出了SY-49膠粘劑在常溫和60℃兩種溫度下固化的性能對(duì)比。

    由表3可知,SY-49膠粘劑經(jīng)2種條件固化后,膠粘劑的常溫剪切強(qiáng)度在采用常溫固化時(shí)性能較高,而70℃剪切強(qiáng)度和常溫剝離強(qiáng)度在采用60℃固化時(shí)陛能較高。

    2.4不同環(huán)境條件對(duì)膠接性能的影響

    為了考察SY-49膠粘劑的耐環(huán)境老化性能,將粘接好的剪切試樣和剝離試樣放入4種環(huán)境中老化一個(gè)月,測(cè)試的性能列于表4中。

    由表4可知,4種條件老化一個(gè)月后,SY-49膠粘劑剪切強(qiáng)度和剝離強(qiáng)度均有所下降,剪切強(qiáng)度下降率在15%一25%之間,剝離強(qiáng)度下降率在10%92下。燃油浸泡和鹽霧老化后的剪切強(qiáng)度稍高于液壓油浸泡和濕熱老化后的剪切強(qiáng)度,但4種條件老化一個(gè)月后的剪切強(qiáng)度都高于30MPa。而液壓油浸泡和濕熱老化后的剝離強(qiáng)度稍高于燃油浸泡和鹽霧老化后的剝離強(qiáng)度,但4種條件老化1個(gè)月后的剝離強(qiáng)度都高9.0kN/m。

    2.5 SY-49膠粘劑與國(guó)外膠粘劑實(shí)測(cè)力學(xué)性能對(duì)比

    在同等試驗(yàn)條件下,將SY-49膠粘劑與樂(lè)泰公司的EA9309.3膠粘劑進(jìn)行實(shí)測(cè)性能對(duì)比。表5列出60℃/4h固化后兩種膠粘劑的實(shí)測(cè)性能對(duì)比結(jié)果。

    由表5可知,在同等試驗(yàn)條件下,SY-49膠粘劑與EA9309.3膠粘劑相比,80℃和-55℃剪切強(qiáng)度EA9309.3膠粘劑稍高,常溫剪切強(qiáng)度和常溫剝離強(qiáng)度SY-49膠粘劑稍高。綜合比較兩種膠粘劑的典型力學(xué)性能相近。

    3結(jié)語(yǔ)

    1)用4種增韌劑對(duì)環(huán)氧膠粘劑增韌改性比較,試驗(yàn)表明,核殼粒子增韌的膠粘劑剝離強(qiáng)度較高,耐熱性也較好;

    2)SY-49膠粘劑適用于常溫7d和60℃2h兩種不同的固化工藝;

    3)SY-49膠粘劑具有較好的耐老化性能;

    4)在同等試驗(yàn)條件下,SY-49膠粘劑與EA9309.3膠粘劑力學(xué)性能相近。

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