蘭 鐘
(福建省寧德環(huán)境監(jiān)測中心站,福建 寧德 352100)
臭氧是一種淡藍(lán)色、有刺激性的氣體。臭氧分為“好的”臭氧和“壞的”臭氧,距離地面10至50千米高空的臭氧層,可以吸收紫外光線,保護(hù)人體不受侵害;近地面的高濃度臭氧會對人體健康產(chǎn)生嚴(yán)重的破壞作用,包括肺功能改變、呼吸道炎癥、氣道呼吸阻力增加等,會使哮喘等敏感人群癥狀加重甚至危及生命。臭氧污染無色無臭,靠人體本身基本無法感知[1]。臭氧還對植物、農(nóng)產(chǎn)物和動物等存在一定的危害。
近地面的臭氧主要來源于光化學(xué)煙霧。光化學(xué)煙霧是汽車、工廠等污染源排入大氣的碳?xì)浠衔铮℉C)和氮氧化物(NOx)等一次污染物在陽光(紫外光)作用下發(fā)生光化學(xué)反應(yīng)生成二次污染物,參與光化學(xué)反應(yīng)過程的一次污染物和二次污染物的混合物(其中有氣體污染物,也有氣溶膠)所形成的煙霧污染現(xiàn)象,是碳?xì)浠衔镌谧贤饩€作用下生成的有害淺藍(lán)色煙霧[2]。其主要成分是臭氧(占90%左右)、過氧化酰硝酸酯、醛類、硫酸和氧原子等氧化物。世界上許多國家和地區(qū)對臭氧進(jìn)行了長期連續(xù)的觀測,開展了光化學(xué)煙霧臭氧形成機(jī)制及其前體物排放的研究。研究發(fā)現(xiàn)近地面的臭氧形成與其前體物氮氧化物和揮發(fā)性有機(jī)物有很大關(guān)系。氮氧化物(NOx)的排放主要來自鍋爐燃燒、工業(yè)生產(chǎn)、機(jī)動車尾氣、加油站油氣揮發(fā)等方面。揮發(fā)性有機(jī)物(VOC)有兩類主要來源:天然源和人為源[3-4]。天然源排放的VOC以異戊二烯和單萜烯為主。人為源則十分復(fù)雜,可分為流動源、固定源和無組織源三大類。其中流動源包括與飛機(jī)、輪船及機(jī)動車等交通工具相關(guān)的VOC排放及非道路源的發(fā)動機(jī)排放;固定源包括化石燃料燃燒、廢棄物的焚燒、溶劑的使用、工業(yè)生產(chǎn)過程等;無組織源包括生物質(zhì)的燃燒、溶劑的揮發(fā)等過程[5]。人為源最大的特點是多數(shù)與燃燒有關(guān),如垃圾焚燒爐的運行和汽車尾氣等。
通過分析寧德市蕉城區(qū)農(nóng)機(jī)局國控監(jiān)測點和市監(jiān)測站國控監(jiān)測點2017年6月臭氧濃度小時均值。可得出臭氧小時均值日變化規(guī)律十分明顯,呈單峰型變化規(guī)律。1~8時臭氧濃度處于較低水平且變化不大,7時臭氧濃度最低;9時臭氧濃度開始上升,16時達(dá)到峰值,17時臭氧濃度開始逐漸下降。一天中臭氧污染高峰時段在l2~l6時之間,低谷時段在0~8時之間[6]。說明臭氧濃度變化受太陽輻射的影響很大,臭氧是太陽輻射而形成的二次污染物。
通過分析寧德市蕉城區(qū)農(nóng)機(jī)局國控監(jiān)測點2016年1~12月臭氧8小時監(jiān)測值[7]看出,2016年1~4月寧德市臭氧月均濃度呈上升趨勢;5月臭氧月均濃度上升到最大值;6~12月臭氧月均濃度呈下降趨勢。寧德市臭氧月均濃度與臭氧月超標(biāo)天數(shù)的變化趨勢較一致,3~6月臭氧月均濃度最高,臭氧超標(biāo)天數(shù)也集中在3~6月。
圖1臭氧濃度和氮氧化物濃度數(shù)據(jù)采用寧德市蕉城區(qū)農(nóng)機(jī)局國控監(jiān)測點和市監(jiān)測站國控監(jiān)測點2017年6月小時均值,分析臭氧濃度與氮氧化物濃度的變化規(guī)律。
圖1 臭氧濃度與氮氧化物濃度日變化規(guī)律對比
由圖1可知:氮氧化物濃度峰型結(jié)構(gòu)為雙峰型,第一峰值出現(xiàn)在上午8:00~9:00時,第二峰值出現(xiàn)在下午19:00~20:00時;O3濃度峰型結(jié)構(gòu)為單峰型,下午16:00時達(dá)到峰值。結(jié)合實際情況分析,早間和晚間多為出行高峰,其中早間尤為嚴(yán)重,車流量密集、尾氣排放嚴(yán)重,再加上太陽輻射較弱,臭氧生成速率較低,氮氧化物未來得及消耗,堆積在大氣中。從9:00時開始隨著太陽光強的不斷增加,臭氧濃度不斷升高,至16:00時達(dá)到峰值。總體上看,臭氧出現(xiàn)峰值的時間比氮氧化物出現(xiàn)峰值的時間滯后約7個小時,此時再加上風(fēng)速的改變和光化學(xué)反應(yīng)的消耗等因素,氮氧化物濃度降到了最低值。晚間,太陽輻射降低,大氣中的光化學(xué)反應(yīng)結(jié)束,隨著汽車尾氣排放的氮氧化物濃度增加,臭氧大量被消耗并生成氮氧化物,氮氧化物重新積累并再次出現(xiàn)峰位,臭氧濃度逐漸下降,并于次日7:00時左右達(dá)到最低值。氮氧化物與臭氧之間的相互轉(zhuǎn)化方程式如下:
NO2+hv=NO+O;02+0=03;NO+O3=NO2+O2
圖2臭氧濃度和溫度數(shù)據(jù)采用寧德市蕉城區(qū)農(nóng)機(jī)局國控監(jiān)測點2017年6月小時均值,分析臭氧濃度與溫度變化的規(guī)律。
圖2 臭氧與相對溫度日變化特征
由圖2可知:O3濃度隨溫度的升高而升高,隨溫度的降低而降低。這是因為臭氧在太陽照射下通過光化學(xué)反應(yīng)由一次污染物反應(yīng)生成,太陽輻射可以促進(jìn)光化學(xué)反應(yīng)的進(jìn)行,有利于臭氧的生成。
圖3臭氧濃度和相對濕度數(shù)據(jù)采用寧德市蕉城區(qū)農(nóng)機(jī)局國控監(jiān)測點2017年6月小時均值,分析臭氧濃度與相對濕度變化的規(guī)律。
由圖3可知:臭氧濃度與相對濕度呈負(fù)相關(guān)性,相對濕度達(dá)到最低值,臭氧濃度達(dá)到最高值。相對濕度指空氣中水汽壓與飽和水汽壓百分比,相對濕度的值顯示水蒸氣飽和程度,濕度較高時大氣中水汽影響太陽紫外輻射在光化學(xué)反應(yīng)的作用,導(dǎo)致大氣光化學(xué)反應(yīng)減弱,降低臭氧濃度。相對濕度高有利于臭氧的分解。
圖3 臭氧與溫度日變化趨勢圖
臭氧的前體物氮氧化物基本是人為排放源,主要來自機(jī)動車尾氣、化石燃料燃燒,工業(yè)生產(chǎn)過程也會產(chǎn)生氮氧化物。氮氧化物在高溫、低濕、低風(fēng)速、晴朗無云的情況下,易形成臭氧;低溫、高濕、少日照不利于臭氧的生成?,F(xiàn)實中可能存在跨區(qū)域輸送(臭氧輸送和前體物輸送)或區(qū)域內(nèi)生成(污染輸送或本地化學(xué)反應(yīng))等等條件都會導(dǎo)致臭氧污染的生成不易判斷。
由上述分析可知臭氧污染與氮氧化物的關(guān)系密切,因此只有嚴(yán)格控制氮氧化物的排放,才能緩解臭氧污染加劇的趨勢。
由分管副市長任組長,適時出臺夏季臭氧污染防控方案,以重點行業(yè)和園區(qū)為主,全面實施氮氧化物、揮發(fā)性有機(jī)物綜合治理,從源頭上做好氮氧化物、揮發(fā)性有機(jī)物的減排工作。不定期檢查企業(yè)夏季臭氧污染防控措施情況,檢查企業(yè)氮氧化合物、揮發(fā)性有機(jī)物的排放現(xiàn)狀。堅決限制和淘汰落后產(chǎn)能,從環(huán)保、能耗、技術(shù)等方面制定嚴(yán)格的標(biāo)準(zhǔn),解決污染問題。
企業(yè)作為節(jié)能減排的主體要切實做好節(jié)能減排工作,要加強設(shè)備更新改造,淘汰落后工藝,推動技術(shù)創(chuàng)新和產(chǎn)品提檔升級,保證達(dá)標(biāo)排放,實現(xiàn)經(jīng)濟(jì)效益與生態(tài)效益雙贏。
制訂傾向性政策,引導(dǎo)出行者合理性選擇對空氣質(zhì)量有利的出行方式,形成可持續(xù)發(fā)展的城市交通需求模式和交通設(shè)施供給策略,如免費的公交系統(tǒng)、小黃車等。嚴(yán)格落實尾氣檢測制度,淘汰黃標(biāo)車。加大重點區(qū)域督查力度,加強黃標(biāo)車及老舊車路檢路查和執(zhí)法力度,控制重型卡車等移動污染源。