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    海藻產(chǎn)品質(zhì)量安全風(fēng)險(xiǎn)研究

    2021-04-23 11:28:02王聯(lián)珠趙艷芳李娜江艷華姚琳王雨馨朱文嘉郭瑩瑩尹大芳田雨
    關(guān)鍵詞:裙帶菜紫菜海帶

    王聯(lián)珠,趙艷芳,李娜,江艷華,姚琳,王雨馨,朱文嘉,郭瑩瑩*,尹大芳,田雨

    (1.農(nóng)業(yè)農(nóng)村部水產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測(cè)與評(píng)價(jià)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,山東 青島 266071;2.中國(guó)水產(chǎn)科學(xué)研究院黃海水產(chǎn)研究所,山東 青島 266071;3.中國(guó)海洋大學(xué),山東 青島 266003;4.上海海洋大學(xué),上海201306)

    1 中國(guó)養(yǎng)殖海藻產(chǎn)品質(zhì)量安全總體概況

    1.1 中國(guó)養(yǎng)殖海藻產(chǎn)業(yè)總體概況

    海藻產(chǎn)業(yè)是世界性迅速發(fā)展的產(chǎn)業(yè)典范之一。隨著生物科技的進(jìn)步和人們健康意識(shí)的增強(qiáng),對(duì)海藻類水產(chǎn)品的認(rèn)識(shí)也越來(lái)越多。海藻(Sargassum)作為健康食品,逐漸被人們所接受和推崇,現(xiàn)已成為國(guó)際市場(chǎng)的大宗貿(mào)易產(chǎn)品[1]。海帶(Laminariajaponica)、裙帶菜(Undariapinnatifida)、紫菜(Porphyra)等海藻產(chǎn)品具有保健作用,多食用有益于健康[2]?,F(xiàn)在許多國(guó)家盛行食用海藻,如日本、韓國(guó)的餐食中海藻成分較多,菲律賓、印度尼西亞等國(guó)家也有食用海藻的傳統(tǒng)。在美國(guó)市場(chǎng)上,以海藻為原料制作的海藻飲料、海藻色拉和紫菜卷等食物也開始流行。海藻在中國(guó)具有悠久的食用歷史。海藻具有多種特殊組分,不僅低脂肪,還富含膳食纖維、維生素、礦物質(zhì)和微量元素、碘化物、多酚化合物、多鹵代萜類化合物、甾醇類化合物、褐藻氨酸、褐藻多糖硫酸酯和紅藻多糖等[3]。已有研究顯示,海帶有消痰化瘀、利水消腫、降壓和抗凝血等作用[4-5]。

    海藻產(chǎn)業(yè)也是中國(guó)海洋漁業(yè)的關(guān)鍵產(chǎn)業(yè)之一,在沿海地區(qū)漁業(yè)經(jīng)濟(jì)中占據(jù)重要地位[6]。海藻養(yǎng)殖和加工產(chǎn)業(yè)也是中國(guó)沿海漁民群眾脫貧致富,增產(chǎn)增收的主要途徑之一[7]。中國(guó)是海藻養(yǎng)殖、加工和出口大國(guó),海藻產(chǎn)業(yè)的長(zhǎng)足發(fā)展在促進(jìn)農(nóng)民增收、城鎮(zhèn)居民就業(yè)和農(nóng)產(chǎn)品出口方面發(fā)揮了重要的作用。

    早在上世紀(jì)50~60年代隨著海帶養(yǎng)殖技術(shù)的突破,海水養(yǎng)殖海帶成功的在中國(guó)大面積推廣,使中國(guó)海帶的總產(chǎn)量大幅度提升,迅速成為世界第一,中國(guó)海帶年產(chǎn)量最高達(dá)300萬(wàn) t以上[8]。海水養(yǎng)殖海帶的成功是在國(guó)際海洋漁業(yè)領(lǐng)域首次實(shí)現(xiàn)了從自然采捕和增殖向全人工養(yǎng)殖的發(fā)展,開創(chuàng)了全球海水養(yǎng)殖業(yè)的先河。由此掀起了中國(guó)海水養(yǎng)殖的第一次浪潮,此后,紫菜、裙帶菜、江蘺(Gracilaria)、羊棲菜(Hizikiafusifarme)等大型海洋藻類的育苗和養(yǎng)殖先后取得成功,使中國(guó)海藻養(yǎng)殖逐漸成為沿海地區(qū)的重要海水產(chǎn)業(yè)。由于中國(guó)海帶人工栽培技術(shù)的發(fā)展以及優(yōu)良品種的應(yīng)用,中國(guó)海藻產(chǎn)業(yè)于80年代首次超過(guò)日本,成為全球第一大海藻養(yǎng)殖國(guó),至今一直保持著全球領(lǐng)先地位。聯(lián)合國(guó)糧食及農(nóng)業(yè)組織(Food and Agriculture Organization of the United Nations, FAO)發(fā)布的《世界漁業(yè)和水產(chǎn)養(yǎng)殖狀況(2014)》指出“在中國(guó),從2000年到2012年海藻養(yǎng)殖產(chǎn)量增長(zhǎng)近一倍,人工培育的高產(chǎn)品種發(fā)揮了重要作用。海帶是養(yǎng)殖最多的冷水海藻,后由于開發(fā)了耐溫品種,在中國(guó)南部相對(duì)溫暖的沿海省已很好地開展了養(yǎng)殖。目前南方的養(yǎng)殖多于北方”。

    表1 2010—2018年中國(guó)主要養(yǎng)殖海藻品種及產(chǎn)量Tab.1 The main aquaculture seaweed products and production in China during 2010—2018 萬(wàn)t

    表2 2010—2018年中國(guó)主要經(jīng)濟(jì)藻類主產(chǎn)區(qū)及產(chǎn)量Tab.2 The main economic algae producing areas and production in China during 2010—2018 萬(wàn)t

    續(xù)表2,Tab.2 Continued

    以海帶、紫菜及裙帶菜為代表的3大藻類,是中國(guó)海水養(yǎng)殖的主要經(jīng)濟(jì)海藻類,還有江蘺、麒麟菜(Eucheumaserra)、羊棲菜的養(yǎng)殖也在大力發(fā)展。2010—2018年中國(guó)海藻產(chǎn)量情況見表1,2014年中國(guó)海藻年產(chǎn)量突破200萬(wàn) t,自2010年至2018年中國(guó)養(yǎng)殖海藻品種在不斷增加,從2010年的154.13萬(wàn) t,增至2018年的234.39萬(wàn) t,增加了80萬(wàn) t,產(chǎn)量為2010年的1.52倍。其中,海帶產(chǎn)量由2010年的88.36萬(wàn) t,增至2018年的152.25萬(wàn) t,增加了63.89萬(wàn) t,產(chǎn)量為2010年的1.72倍;裙帶菜產(chǎn)量由2010年的10.91萬(wàn) t,增至2018年的17.55萬(wàn) t,增加了6.64萬(wàn) t,產(chǎn)量為2010年的1.61倍;紫菜產(chǎn)量由2010年的10.72萬(wàn) t,增至2018年的20.18萬(wàn) t,增加了9.46萬(wàn) t,產(chǎn)量為2010年的1.88倍;增長(zhǎng)最快的江蘺,產(chǎn)量由2010年的11.47萬(wàn) t,增至2018年的33.03萬(wàn) t,增加了21.56萬(wàn) t,產(chǎn)量為2010年的2.88倍[9-10]。

    中國(guó)海藻主產(chǎn)區(qū)為福建、山東、江蘇、浙江及廣東等省,2010—2018年中國(guó)海帶、裙帶菜、紫菜和江蘺等主要經(jīng)濟(jì)藻類的全國(guó)前三位的生產(chǎn)省份見表2。從養(yǎng)殖海藻的品種分析,海帶主產(chǎn)區(qū)為福建、山東、遼寧等省,2018年這3個(gè)省的海帶總產(chǎn)量150.10萬(wàn) t,占全國(guó)海帶總產(chǎn)量的98.60%。紫菜分為條斑紫菜(Porphyrayezoensis)和壇紫菜(Porphyrahaitanensis)2種,條斑紫菜主產(chǎn)區(qū)為江蘇省,近年來(lái)由于水溫升高,主產(chǎn)區(qū)從江蘇南通往贛榆北移,目前在遼寧、山東也正在進(jìn)行規(guī)?;B(yǎng)殖,2018年中國(guó)條斑紫菜產(chǎn)量5.78萬(wàn) t,其中江蘇產(chǎn)量4.22萬(wàn) t,山東1.56萬(wàn) t;壇紫菜主產(chǎn)區(qū)為福建、浙江和廣東等省,2018年產(chǎn)量達(dá)14.39萬(wàn) t。裙帶菜主產(chǎn)區(qū)為遼寧、山東等省,產(chǎn)量占全國(guó)總產(chǎn)量的99.40%。近幾年江蘺的養(yǎng)殖產(chǎn)量大幅增加,主要在福建、山東和廣東等省,產(chǎn)量占全國(guó)總產(chǎn)量的97.10%,工業(yè)用原料為主,少量食用。羊棲菜主要產(chǎn)區(qū)為浙江省,麒麟菜主要產(chǎn)區(qū)是海南省,產(chǎn)量均比較少。從產(chǎn)地看,遼寧省的養(yǎng)殖品種以海帶、裙帶菜為主,山東省的養(yǎng)殖品種主要為海帶、裙帶菜、江蘺和條斑紫菜,江蘇的養(yǎng)殖品種以條斑紫菜為主,浙江以壇紫菜、羊棲菜為主,福建省的養(yǎng)殖品種為海帶、壇紫菜、江蘺和滸苔(Enteromorphaprolifera)等,廣東省以壇紫菜、龍須菜(Gracilarialemaneiformis)為主,海南省以江蘺、麒麟菜為主,各地海藻產(chǎn)業(yè)都具有鮮明的區(qū)域特色。需要說(shuō)明的是,雖然條斑紫菜的產(chǎn)量為5.78萬(wàn) t,但其產(chǎn)值是所有藻類中最高的,也是出口創(chuàng)匯的明星產(chǎn)品。

    1.2 中國(guó)水產(chǎn)養(yǎng)殖海藻生產(chǎn)及國(guó)際貿(mào)易概況

    中國(guó)海藻的國(guó)際貿(mào)易概況見表3,自2016年至2018年,出口量2016年最高為7.72萬(wàn) t,2017年略有下降為6.25萬(wàn) t,2018年反彈至7.25萬(wàn) t,但金額保持在4.46~4.96億美元,變化不大。

    表3 2016—2018年中國(guó)海藻國(guó)際貿(mào)易概況Tab.3 Overview of seaweed international trade in China during 2010—2018

    1.2.1 海帶生產(chǎn)及貿(mào)易情況

    海帶主要的產(chǎn)品方式除傳統(tǒng)的淡干海帶、鹽漬海帶、干熟海帶、海帶絲、海帶片及海帶卷外,還有海帶軟包裝產(chǎn)品、海帶方便調(diào)味菜等。新型系列產(chǎn)品包括膨化食品、面條和調(diào)味品等。新型產(chǎn)品入市給整個(gè)海帶行業(yè)帶來(lái)了生機(jī),豐富了消費(fèi)者的餐桌。近年來(lái),海帶的產(chǎn)品形式最大的轉(zhuǎn)變,是從食用成熟期的海帶,轉(zhuǎn)向小海帶,甚至海帶苗,海帶的收割時(shí)間在不斷的提前,幼小海帶的適口性好,易熟,深受廣大消費(fèi)者的歡迎。

    2018年中國(guó)出口海帶產(chǎn)品約1.6萬(wàn) t,創(chuàng)匯約6 391 萬(wàn)美元。出口產(chǎn)品的類型主要為干海帶、鹽漬海帶等。出口地主要為中國(guó)臺(tái)灣地區(qū)、俄羅斯、日本和美國(guó)等。

    1.2.2 裙帶菜生產(chǎn)及貿(mào)易情況

    裙帶菜屬褐藻門、綱翅科、裙帶菜屬(Undaria),與海帶同屬于大型溫帶海洋藻類,主要分布在中國(guó)、日本和韓國(guó)沿海地區(qū)。裙帶菜是中國(guó)海水養(yǎng)殖的三大經(jīng)濟(jì)藻類之一。中國(guó)裙帶菜主產(chǎn)區(qū)為遼寧、山東等北方沿海地區(qū)。據(jù)中國(guó)漁業(yè)統(tǒng)計(jì)年鑒記載, 2018年養(yǎng)殖面積增至7 235 hm2,增幅12.50%。產(chǎn)量高達(dá)17.55萬(wàn) t,占全國(guó)藻類養(yǎng)殖總產(chǎn)量的7.50%,產(chǎn)量?jī)H次于海帶、紫菜和江蘺,位居第四位,但其經(jīng)濟(jì)價(jià)值位于紫菜、海帶之后,位居第三。2018年遼寧省裙帶菜占全國(guó)產(chǎn)量的65.94%,山東占33.42%。主要產(chǎn)品有鹽漬裙帶菜、干制裙帶菜和調(diào)味裙帶菜等產(chǎn)品,調(diào)味裙帶菜系列分速凍和常溫兩大類產(chǎn)品,主要包括調(diào)味裙帶菜(海藻色拉)、調(diào)味裙帶菜莖(梗)、裙帶菜湯料和裙帶菜湯料醬等。年產(chǎn)量大約15萬(wàn) t,年產(chǎn)值約15億元。2018年出口約2.3萬(wàn) t,創(chuàng)匯約5 280萬(wàn)美元。出口產(chǎn)品主要是干裙帶菜、鹽漬裙帶菜和其他裙帶菜,出口國(guó)家和地區(qū)主要為日本、韓國(guó)及中國(guó)臺(tái)灣地區(qū)。

    1.2.3 紫菜生產(chǎn)及貿(mào)易情況

    中國(guó)紫菜養(yǎng)殖經(jīng)過(guò)40多年的發(fā)展,已經(jīng)形成從苗種培育、海區(qū)栽培、紫菜產(chǎn)品加工、市場(chǎng)營(yíng)銷到外貿(mào)出口配套齊全的產(chǎn)業(yè)。

    嚴(yán)格說(shuō)來(lái),條斑紫菜與壇紫菜是兩個(gè)不同的品種,其養(yǎng)殖區(qū)域及產(chǎn)品形式均有很大的不同。中國(guó)條斑紫菜主產(chǎn)區(qū)是江蘇省,與日本、韓國(guó)等國(guó)的紫菜品種相同,也是紫菜的國(guó)際貿(mào)易主流品種,按國(guó)際統(tǒng)計(jì)口徑平均3 g/張重計(jì)算,中國(guó)2018年干條斑紫菜5.78萬(wàn) t(約193億張);壇紫菜是中國(guó)的特有品種,主產(chǎn)區(qū)是福建省,2018年產(chǎn)量達(dá)到7.46萬(wàn) t(248億張),再加上廣東、浙江的產(chǎn)量,2018年中國(guó)壇紫菜產(chǎn)量達(dá)14.39萬(wàn) t(480億張);干紫菜約670億張左右(條斑紫菜及壇紫菜合計(jì))。因此,中國(guó)是世界上紫菜第一生產(chǎn)大國(guó)。

    壇紫菜加工產(chǎn)品方式主要是小餅紫菜、沖泡類紫菜湯等。條斑紫菜的產(chǎn)品是薄片張的干紫菜以及各種(調(diào)味)烤紫菜、夾心紫菜等,其生產(chǎn)主要源自日本的一次加工、二次加工生產(chǎn)線和生產(chǎn)技術(shù),產(chǎn)品方式也與日本類同。條斑紫菜是中國(guó)出口創(chuàng)匯的主要品種。多年來(lái)江蘇紫菜產(chǎn)業(yè)規(guī)模和產(chǎn)量占全國(guó)條斑紫菜的 97%以上,紫菜產(chǎn)品的出口外銷率達(dá)到 60%,在國(guó)際紫菜市場(chǎng)的貿(mào)易份額占 60%左右,造就了中國(guó)條斑紫菜在世界的領(lǐng)先地位。但近年來(lái)由于養(yǎng)殖區(qū)域水溫升高,養(yǎng)殖區(qū)域北移,山東、遼寧等省的養(yǎng)殖條斑紫菜也逐漸形成規(guī)模,2018年山東紫菜產(chǎn)量達(dá)1.56萬(wàn) t,主要是條斑紫菜。

    世界上從事條斑紫菜生產(chǎn)并達(dá)到一定產(chǎn)業(yè)規(guī)模的僅有中國(guó)、日本及韓國(guó)3個(gè)國(guó)家。據(jù)2010年的統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù),中國(guó)條斑紫菜干品年產(chǎn)量30~40億張,日本年產(chǎn)量80~90億張,韓國(guó)年產(chǎn)量70~80億張,3個(gè)國(guó)家干紫菜總產(chǎn)量維持在190~210億張。除中、日、韓3國(guó)自身消費(fèi)外,其在國(guó)際市場(chǎng)的貿(mào)易量約達(dá)到35~40億張,占全球條斑紫菜總產(chǎn)量的18%~19%。其中,中國(guó)出口量為20~25億張左右, 約占國(guó)際市場(chǎng)貿(mào)易總量的60%;韓國(guó)出口量為8~10億張左右,占國(guó)際市場(chǎng)貿(mào)易量的25%以上;日本出口量?jī)H為1.5~2.5億張,占國(guó)際市場(chǎng)貿(mào)易量的6%。

    2018年中國(guó)出口紫菜1.12萬(wàn) t,創(chuàng)匯2.59億美元。進(jìn)口紫菜4 600 t,約1.3億美元。出口產(chǎn)品形式主要為烤紫菜、調(diào)味烤紫菜和干紫菜;進(jìn)口產(chǎn)品主要為調(diào)味紫菜、少量為干紫菜和烤紫菜。出口地區(qū)和國(guó)家主要為中國(guó)臺(tái)灣地區(qū)、泰國(guó)、美國(guó)、日本及俄羅斯等。進(jìn)口紫菜主要是韓國(guó)紫菜。

    1.2.4 其他品種的海藻生產(chǎn)及貿(mào)易

    其他品種的海藻,如羊棲菜、鼠尾藻(Sargassumthunbergii)、龍須菜、滸苔(Enteromorphaprolifera)等,以及淡水養(yǎng)殖的螺旋藻(Spirulina)、雨生紅球藻(Haematococcuspluvialis)、小球菌等微藻,因生產(chǎn)養(yǎng)殖規(guī)模相對(duì)較小,產(chǎn)量也少,在中國(guó)的食用及生產(chǎn)尚未形成規(guī)模。但近年來(lái)中國(guó)江蘺的養(yǎng)殖規(guī)模連年增長(zhǎng),2014年產(chǎn)量突破13.7萬(wàn) t,2018年為33.0萬(wàn) t,主要品種為龍須菜,大部分作為工業(yè)提取瓊脂的原料,少量食用。

    2018年其他海藻產(chǎn)品出口2.9萬(wàn) t,創(chuàng)匯1.46億美元;進(jìn)口2.4萬(wàn) t,約2億美元。進(jìn)口藻類多為麒麟菜、干江蘺、馬尾藻(Scagassum)等,是海藻化工業(yè)生產(chǎn)瓊脂、褐藻膠和卡拉膠的原料。

    總之,中國(guó)海藻產(chǎn)業(yè)的迅速發(fā)展,為發(fā)展沿海地區(qū)漁業(yè)生產(chǎn)、保障漁民生活和促進(jìn)漁民脫貧致富等做出了積極貢獻(xiàn),也為凈化海洋環(huán)境,保持海洋生態(tài)平衡,維護(hù)海洋生物多樣性,保障海洋生態(tài)安全做出了突出貢獻(xiàn)。

    1.3 中國(guó)海藻養(yǎng)殖產(chǎn)品質(zhì)量概況

    困擾海藻食品安全性的最大因素是其富集元素的特性,已有研究發(fā)現(xiàn),海帶、裙帶菜和紫菜等海藻能通過(guò)同化作用富集海水中無(wú)機(jī)元素的特性,同時(shí)也富集重金屬,因此海藻中不僅富含各種無(wú)機(jī)元素、微量元素,也存在重金屬含量偏高的現(xiàn)象,特別是海藻中砷、無(wú)機(jī)砷、鉛、鎘和鋁等元素含量偏高,致使海藻存在質(zhì)量安全隱患,影響了海藻的高值化利用產(chǎn)品開發(fā)[11]。另外由于海藻養(yǎng)殖多在近岸海域,其生長(zhǎng)海域的水環(huán)境受流入的河水、以及陸上排放的工業(yè)及生活廢水的影響較大,導(dǎo)致海域中有農(nóng)藥殘留的隱患;從另外一個(gè)角度看,在營(yíng)養(yǎng)豐富的海域,海藻會(huì)吸收海水的營(yíng)養(yǎng),生長(zhǎng)茂盛,同時(shí)會(huì)降低海水的富營(yíng)養(yǎng)化水平。

    影響海藻食品安全的主要隱患為重金屬污染物、農(nóng)藥殘留(撲草凈等),也影響了海藻食品的國(guó)際貿(mào)易[12]。

    隨著中國(guó)食品安全意識(shí)的增強(qiáng)、食品安全監(jiān)管力度的加強(qiáng),發(fā)生在海藻食品中的安全事件在不同的階段,呈現(xiàn)不同的特點(diǎn),受中國(guó)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)法規(guī)的影響非常大,無(wú)機(jī)砷事件、撲草凈事件、鉛超標(biāo)問(wèn)題、鎘及鋁含量高的問(wèn)題,這些都導(dǎo)致消費(fèi)者對(duì)于海藻食品安全性的擔(dān)憂,嚴(yán)重影響了海藻產(chǎn)業(yè)的健康發(fā)展。

    需要說(shuō)明的是,當(dāng)前尚未發(fā)生因食用海藻導(dǎo)致食物中毒或其他中毒的事件發(fā)生,還有很多科學(xué)家針對(duì)海藻對(duì)重金屬和農(nóng)藥的促排作用進(jìn)行了大量的研究,取得了良好的進(jìn)展。

    1.4 中國(guó)及國(guó)際法規(guī)中對(duì)海藻中污染物的規(guī)定

    2005年前,中國(guó)食品中污染物的限量規(guī)定沒(méi)有針對(duì)海藻中污染物的規(guī)定,長(zhǎng)期以來(lái)海帶作為富碘食品,是治療甲亢患者的最有效的食物(甚至優(yōu)于藥物),從未發(fā)生任何的食品安全問(wèn)題。但在2005年之后陸續(xù)發(fā)現(xiàn)了海帶、紫菜、裙帶菜等海藻食品,特別是干制品中無(wú)機(jī)砷、鉛含量超標(biāo)的問(wèn)題,經(jīng)過(guò)綜合分析,這些重金屬超標(biāo)的事件均與中國(guó)的標(biāo)準(zhǔn)法規(guī)具有關(guān)聯(lián)性。

    一是在2005年中國(guó)發(fā)布了《藻類制品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB 19643—2005),規(guī)定了藻類及制品中鉛≤1.0 mg/kg、無(wú)機(jī)砷 ≤1.5 mg/kg、甲基汞≤0.5 mg/kg;2009年中國(guó)食品安全法發(fā)布并實(shí)施,重新整理了食品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn),之后發(fā)布為食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),在2006年之后,諸多的海藻產(chǎn)品在市場(chǎng)監(jiān)管和行業(yè)監(jiān)控被查出無(wú)機(jī)砷超標(biāo)的情況,少量有鉛超標(biāo)。

    二是在2012年首次發(fā)布《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中污染物限量》(GB 2762—2012),在標(biāo)準(zhǔn)中修改了藻類及其制品的污染物限量指標(biāo),僅保留一項(xiàng),即鉛≤1.0 mg/kg(以干基計(jì),螺旋藻及其制品除外),該標(biāo)準(zhǔn)在2017年修訂后更改為,藻類及其制品鉛≤1.0 mg/kg(干重計(jì)),螺旋藻及其制品鉛≤2.0 mg/kg(干重計(jì)),增加了螺旋藻的污染物規(guī)定。在此期間部分干海帶及干紫菜產(chǎn)品在市場(chǎng)監(jiān)管和行業(yè)監(jiān)控被查出鉛超標(biāo)。

    縱觀國(guó)際上對(duì)于海藻的污染物限量的規(guī)定,國(guó)際食品法典委員會(huì)(CAC)在1995年首次發(fā)布,在2019年修訂的《食品和飼料中污染物和毒素一般原則》(CXS 1993—1995,1997、2006、2008、2009、2010、2012、2013、2014、2015、2016、2017、2018、2019修改)中,未規(guī)定海藻的污染物及毒素限量,也就是說(shuō)目前狀態(tài)下,無(wú)論是對(duì)于海藻本身,還是對(duì)于海藻食品對(duì)人體的危害尚不存在;在對(duì)食品安全要求非常嚴(yán)格的日本、韓國(guó),雖然其國(guó)民食用海藻最普及、食用量最大,甚至作為重要節(jié)日的必備食品,仍均未規(guī)定海藻的污染物限量,日本科學(xué)家諸多研究證明海藻中的有機(jī)砷是無(wú)毒的,僅無(wú)機(jī)砷是有毒的,而且無(wú)機(jī)砷的含量非常少,未形成危害;澳大利亞、新西蘭和新加坡是主要的海藻食品進(jìn)口國(guó)家,其對(duì)于海藻食品污染物的規(guī)定相對(duì)比較嚴(yán)格,澳大利亞、新西蘭規(guī)定無(wú)機(jī)砷≤1.0 mg/kg(以水分85%的新鮮藻類計(jì))、新加坡規(guī)定無(wú)機(jī)砷、鎘≤2.0 mg/kg。中國(guó)臺(tái)灣地區(qū)也常食用海藻,規(guī)定鉛、鎘及無(wú)機(jī)砷≤1.0 mg/kg(以水分85%的新鮮藻類計(jì)),從以上數(shù)據(jù)可看出,中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)于海藻中鉛的規(guī)定是最為嚴(yán)格。

    分析國(guó)際組織、各個(gè)國(guó)家及地區(qū)對(duì)于海藻中重金屬的限量規(guī)定,可看出當(dāng)前國(guó)際上對(duì)于海藻中重金屬安全限量的把控各有不同,說(shuō)明海藻中重金屬危害的的評(píng)估工作非常重要,需要增加對(duì)海藻中重金屬污染物的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估,從科學(xué)的角度分析污染物的危害,確定其安全限量。

    表4 國(guó)內(nèi)外對(duì)藻類產(chǎn)品中重金屬限量規(guī)定Tab.4 Domestic and foreign regulations on the limit of heavy metals in algae products

    2 中國(guó)海藻產(chǎn)品存在的主要質(zhì)量安全問(wèn)題及隱患分析

    由于藻類細(xì)胞壁是主要由多糖、蛋白質(zhì)和脂肪構(gòu)成的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),有較大的表面積與黏性,這決定了藻類通過(guò)主動(dòng)和被動(dòng)吸收在體內(nèi)蓄積海洋中的金屬離子,對(duì)鎘、砷、鉛和鋁等元素的吸附容量,遠(yuǎn)高于其他海產(chǎn)品和陸生植物[13-14]。

    2.1 中國(guó)海藻產(chǎn)品存在的質(zhì)量安全問(wèn)題

    2.1.1 無(wú)機(jī)砷“超標(biāo)”問(wèn)題

    海藻中砷凸顯為“問(wèn)題”始于2006年。當(dāng)時(shí),由于各地的市場(chǎng)監(jiān)督抽查中多次查出海藻食品中無(wú)機(jī)砷含量超標(biāo),部分紫菜產(chǎn)品在山東、福建和廣西壯族自治區(qū)等地被查處并罰款,致使整個(gè)行業(yè)從生產(chǎn)到銷售都受到了不同程度的影響。

    2005年發(fā)布的《藻類制品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB 19643—2005)中規(guī)定了藻類及制品中鉛≤1.0 mg/kg、無(wú)機(jī)砷≤1.5 mg/kg和甲基汞≤0.5 mg/kg[15];在中國(guó)市場(chǎng)監(jiān)管及行業(yè)監(jiān)控中發(fā)現(xiàn)海帶、紫菜和裙帶菜等藻類產(chǎn)品中無(wú)機(jī)砷超標(biāo)嚴(yán)重,企業(yè)反響激烈,消費(fèi)者無(wú)所適從。此事反饋至原農(nóng)業(yè)部,受到高度重視,各級(jí)科研質(zhì)檢機(jī)構(gòu)積極行動(dòng),進(jìn)行相關(guān)的實(shí)驗(yàn)及檢測(cè)、驗(yàn)證等工作。經(jīng)過(guò)多方研究發(fā)現(xiàn),一是當(dāng)時(shí)使用的檢測(cè)方法存在問(wèn)題,誤將總砷,檢測(cè)為無(wú)機(jī)砷,造成了誤判;二是通過(guò)與國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)比對(duì)分析,發(fā)現(xiàn)日本很早就有科學(xué)家針對(duì)海藻中總砷問(wèn)題的研究,有機(jī)砷是無(wú)毒的,無(wú)機(jī)砷是有毒的,在海藻中雖然總砷含量高,但大部分是有機(jī)砷,無(wú)機(jī)砷含量非常低,總砷不是藻類制品食品安全的風(fēng)險(xiǎn)因素。海藻中無(wú)機(jī)砷含量?jī)H占總砷的0.85%~2.59%。而且在海藻食品加工過(guò)程中,通過(guò)浸泡、清洗和熟制等環(huán)節(jié)可減除海藻中的無(wú)機(jī)砷,如海帶在80 ℃水中燙漂30 min,可去除90%的砷,殘留的無(wú)機(jī)砷更是微乎其微,提高了食用的安全性。

    因此在原農(nóng)業(yè)部的積極推動(dòng)下,經(jīng)多部委協(xié)商研究,及參考風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果,在2012年發(fā)布的《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中污染物限量》(GB 2762—2012)[16]修訂版中取消了對(duì)海藻食品中無(wú)機(jī)砷的限量規(guī)定,僅保留了鉛的限量,標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定鉛≤1.0 mg/kg(干基計(jì))。

    2.1.2 鉛超標(biāo)問(wèn)題

    自2012年之后,國(guó)內(nèi)的藻類加工企業(yè)所生產(chǎn)的干海帶、干紫菜產(chǎn)品在中國(guó)各地的市場(chǎng)監(jiān)督抽查中多次查出鉛含量超標(biāo),在全國(guó)各地媒體及網(wǎng)站上均有報(bào)道,2015—2019年已有15家企業(yè)在國(guó)抽、省抽中判定為不合格,超標(biāo)產(chǎn)品的鉛含量在1.50~2.65 mg/kg,究其不合格的原因是原料自帶。

    2010—2019年,分析在全國(guó)范圍內(nèi)采集海藻樣品檢測(cè)的大量數(shù)據(jù)發(fā)現(xiàn),海藻中存在不同程度的鉛超標(biāo)現(xiàn)象,包括海帶、裙帶菜、壇紫菜和條斑紫菜等。其中,海帶及其制品中鉛含量為0.5~8.8 mg/kg,其不合格率低于10%;壇紫菜產(chǎn)品中鉛含量為0.5~4.0 mg/kg,其不合格率約為5%;裙帶菜產(chǎn)品中鉛含量為0.5~1.9 mg/kg,不合格率低于5%。

    經(jīng)與國(guó)內(nèi)各大型藻類加工龍頭企業(yè)交流樣品檢測(cè)結(jié)果發(fā)現(xiàn):淡干海帶超標(biāo)率最高,鹽漬海帶次之,其他調(diào)味海帶較低,主要是因?yàn)槠渌问胶Мa(chǎn)品在生產(chǎn)中加入了鹽或其他調(diào)味料,會(huì)降低產(chǎn)品中鉛的量值,使合格率更高;同時(shí)干海帶產(chǎn)品在生產(chǎn)中沒(méi)有任何添加物,或僅僅鹽漬而已,產(chǎn)品品質(zhì)符合日本、韓國(guó)等國(guó)家的標(biāo)準(zhǔn),出口沒(méi)有影響。

    當(dāng)前藻類產(chǎn)品屢次被檢出鉛含量超標(biāo)的現(xiàn)象已成為制約中國(guó)海藻類產(chǎn)業(yè)發(fā)展的重要因素,當(dāng)前很多企業(yè)不再生產(chǎn)和經(jīng)銷干海帶這種鉛超標(biāo)風(fēng)險(xiǎn)高的產(chǎn)品;而且企業(yè)一旦產(chǎn)品抽查不合格,會(huì)影響整個(gè)企業(yè)發(fā)展前景,也會(huì)對(duì)企業(yè)的誠(chéng)信等方面造成負(fù)面影響。建議在進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估的基礎(chǔ)上,制訂科學(xué)、嚴(yán)謹(jǐn)?shù)臉?biāo)準(zhǔn),規(guī)范市場(chǎng),促進(jìn)產(chǎn)業(yè)健康可持續(xù)發(fā)展。

    2.1.3 紫菜“撲草凈”問(wèn)題

    全球最大的紫菜消費(fèi)國(guó)——日本曾經(jīng)對(duì)中國(guó)紫菜市場(chǎng)大門關(guān)閉近20年。2004年2月,江蘇省紫菜協(xié)會(huì)向商務(wù)部提交了貿(mào)易壁壘調(diào)查申請(qǐng),發(fā)起了中國(guó)對(duì)外貿(mào)易壁壘調(diào)查第一案——“江蘇紫菜案”,并最終贏得了這場(chǎng)貿(mào)易戰(zhàn)。江蘇紫菜終于進(jìn)入全球最大的紫菜市場(chǎng)。

    然而僅僅過(guò)了兩年,2006年5月29日日本開始實(shí)施“肯定列表制度”,江蘇紫菜遭遇了新的技術(shù)壁壘,日方通知江蘇27家紫菜企業(yè)的30份干紫菜樣品中,有個(gè)別樣品撲草凈殘留量超標(biāo),超過(guò)日本“肯定列表”中規(guī)定的0.01 mg/kg標(biāo)準(zhǔn)。6月19日,日方要求從中國(guó)進(jìn)口的紫菜,進(jìn)行撲草凈的自主檢查,同時(shí)定期檢查生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng),這使中國(guó)紫菜輸日再度蒙上了陰影,影響整個(gè)紫菜行業(yè)的發(fā)展。

    中國(guó)各相關(guān)部門隨即開展深入調(diào)查,收集查閱除草劑撲草凈的資料,針對(duì)性抽取紫菜產(chǎn)品、海水水樣和底泥樣品等進(jìn)行檢測(cè),認(rèn)真排查分析紫菜中撲草凈產(chǎn)生的原因。并對(duì)日本“肯定列表”中紫菜撲草凈殘留0.01 mg/kg的苛刻限量提出了質(zhì)疑。通過(guò)查詢發(fā)現(xiàn)日本對(duì)于玉米中撲草凈的限量指標(biāo)為0.2 mg/kg,而日本消費(fèi)者每天玉米的攝入量遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于紫菜的攝入量,顯然紫菜制品的限量指標(biāo)是極不合理的,明顯違背了WTO公平競(jìng)爭(zhēng)和無(wú)歧視原則。2006年7月20日,國(guó)家質(zhì)檢總局與原農(nóng)業(yè)部、商務(wù)部召開專題協(xié)調(diào)會(huì),就紫菜中撲草凈判定標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成一致意見。經(jīng)商務(wù)部、原農(nóng)業(yè)部和國(guó)家質(zhì)檢總局與日本厚生省、農(nóng)水省在兩年內(nèi)多次談判后,2007年1月16日,日方終于撤銷了對(duì)中國(guó)出口紫菜的自主檢查,并正式通知中國(guó)商務(wù)部,對(duì)于紫菜制品,其原材料(鮮紫菜)如果符合一律標(biāo)準(zhǔn)即為合格。最終日本厚生省同意將干紫菜還原成原藻狀態(tài)計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)值,即按鮮藻中撲草凈含量不超過(guò)0.01 mg/kg。按干紫菜和原藻不同含水率來(lái)計(jì)算,干紫菜的撲草凈允許含量為0.13~0.28 mg/kg。這次商務(wù)談判的成功,使日本對(duì)中國(guó)出口紫菜中撲草凈的限量指標(biāo)放寬至合理范圍,為今后中國(guó)紫菜順利出口日本掃清了障礙,促進(jìn)了中國(guó)紫菜產(chǎn)業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。

    雖然目前在中國(guó)沒(méi)有紫菜中撲草凈限量規(guī)定,但是此事件敲響了警鐘,紫菜等海藻中撲草凈是需要關(guān)注的質(zhì)量安全隱患,需要加強(qiáng)對(duì)中國(guó)紫菜等海藻產(chǎn)品中撲草凈的殘留情況的摸查和風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估,并加強(qiáng)對(duì)于撲草凈限量標(biāo)準(zhǔn)的研究。

    2.1.4 輸歐海帶制品中碘超標(biāo)問(wèn)題

    從2007年5月16日至今,德國(guó)通過(guò)歐盟食品和飼料類快速預(yù)警系統(tǒng)(RASFF)多次通報(bào)中國(guó)出口至歐盟的海帶制品中碘含量超標(biāo),含量為43.9~2 981.0 mg/kg。出口企業(yè)被迫暫停向歐盟出口海帶產(chǎn)品。

    歐盟判定中國(guó)出口海帶不合格,其理由是依據(jù)歐盟的有關(guān)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估報(bào)告,食用1 g碘含量超標(biāo)的海帶產(chǎn)品,攝入的碘含量就可能超過(guò)了人體能接受的每天最大攝取量,因此在攝取這種食物的時(shí)候不排除會(huì)產(chǎn)生對(duì)健康的負(fù)面影響。根據(jù)歐盟《食品安全和消費(fèi)者保護(hù)法》的規(guī)定,如果判定產(chǎn)品有害身體健康,是不安全的,禁止在市場(chǎng)上流通。另外,根據(jù)2002年1月28日歐盟議會(huì)和理事會(huì)的178/2002法規(guī),在決定一種食品是否安全時(shí),應(yīng)該注意到消費(fèi)者應(yīng)該被告知的一些信息,包括標(biāo)簽上的說(shuō)明信息或者其他的關(guān)于避免某一種食品帶來(lái)的損害身體健康的某種影響的信息。

    依據(jù)歐盟的有關(guān)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估報(bào)告,成年人碘最高適宜攝入量為600 μg/d。德國(guó)、奧地利和瑞士的營(yíng)養(yǎng)協(xié)會(huì)規(guī)定,出于對(duì)身體健康預(yù)防的角度考慮,一般飲食每天攝取碘的含量不應(yīng)該超過(guò)500 μg。德國(guó)消費(fèi)者健康保護(hù)和獸醫(yī)學(xué)研究所認(rèn)為,除了正常的營(yíng)養(yǎng),每天額外從含碘豐富的藻類食品中攝取碘的含量不應(yīng)該超過(guò)200 μg,以保證每天碘的總攝入量不會(huì)超過(guò)500 μg,每公斤干重超過(guò)20 mg碘的海藻食品將會(huì)危害健康。

    但是,歐盟對(duì)海藻中碘允許限量并沒(méi)有統(tǒng)一規(guī)定。法國(guó)食品衛(wèi)生安全署法定標(biāo)準(zhǔn)AFSSA 2002-SA-0144中規(guī)定:掌狀海帶(Laminariadigitata)、糖海帶(Laminariasaccharina)和真江蘺(Gracilariaasiatica)中碘不得超過(guò)為6 000 mg/kg(干重),其他9種經(jīng)授權(quán)認(rèn)可的海藻中碘的最大限量為2 000 mg/kg(干重)。德國(guó)食品管理規(guī)定:所有食品中碘含量不得超過(guò)20 mg/kg,顯然如此嚴(yán)苛的限量要求,對(duì)海帶并不適用,也是不合理的。

    碘是一種人體必需營(yíng)養(yǎng)物質(zhì),超過(guò)膳食推薦攝入量2~3倍,并不會(huì)對(duì)人體健康造成危害。只有長(zhǎng)期超過(guò)可耐受最高攝入量,才可能對(duì)健康造成危害。目前,中國(guó)營(yíng)養(yǎng)學(xué)會(huì)公布的《中國(guó)居民膳食營(yíng)養(yǎng)元素參考攝入量》中,7歲以上兒童碘攝入量的安全上限為每日800 μg,成人碘的可耐受最高攝入量為每日1 000 μg。作為海帶消費(fèi)大國(guó),日本規(guī)定的每日碘最大攝入量是3 000 μg,日本居民碘的每日膳食攝入量在300~500 μg,冰島甚至達(dá)到每日1 000 μg。可見,碘的安全標(biāo)準(zhǔn)是可耐受最高攝入量,而不是推薦或?qū)嶋H攝入量。

    眾所周知,海帶富含碘質(zhì),中國(guó)海帶中碘含量一般在0.1%~0.3%(干重),在食用海帶前,一般需將海帶清洗干凈后,再用水浸泡,并不斷換水,一般用清水浸泡6 h左右,一些水溶性維生素、碘、甘露醇和無(wú)機(jī)鹽等大部分溶解于水,浸泡后海帶中碘含量大量下降。而且一般是將海帶作為配餐,或煲湯、或涼拌、或燉煮,一般不會(huì)將海帶視為主菜頻繁食用。因此,由于歐盟設(shè)置的貿(mào)易技術(shù)壁壘,有出口歐盟的海帶出口企業(yè)應(yīng)注意碘含量的問(wèn)題。

    2.1.5 “塑料紫菜”風(fēng)波

    在2017年2月網(wǎng)絡(luò)上流傳了一段“塑料紫菜”視頻,一時(shí)間家里的紫菜,到底是紫菜還是塑料成了一個(gè)問(wèn)題,給紫菜產(chǎn)業(yè)造成了惡劣的影響,直接造成紫菜產(chǎn)品大面積終端下架、嚴(yán)重滯銷及部分工廠全線停產(chǎn),帶來(lái)了巨大的經(jīng)濟(jì)損失,紫菜生產(chǎn)商也蒙受了巨大的損失。

    “塑料紫菜”相關(guān)視頻引起了各級(jí)政府及主管部門、行業(yè)協(xié)會(huì)和權(quán)威新聞媒體的高度重視,形成合力,全力應(yīng)對(duì)“塑料紫菜”風(fēng)波。各地紫菜協(xié)會(huì)以及行業(yè)協(xié)會(huì)、主管部門和新聞媒體通力合作,通過(guò)組織媒體交流會(huì)、專題采訪、專家解讀及公眾開放日等方式,加強(qiáng)引導(dǎo)媒體輿論,并開展了紫菜科普知識(shí)正面宣傳,推廣了簡(jiǎn)單易行的“一泡、二撕、三燒”的真假紫菜鑒別方法。與此同時(shí)警方出動(dòng),根據(jù)線索找到“塑料紫菜”視頻的拍攝者以及敲詐勒索者依法追責(zé)。

    從“塑料紫菜”風(fēng)波中應(yīng)汲取經(jīng)驗(yàn):一是要反應(yīng)迅速,應(yīng)及時(shí)將信息報(bào)送給行業(yè)主管部門或行業(yè)協(xié)會(huì);二是企業(yè)協(xié)會(huì)應(yīng)齊心合力,強(qiáng)強(qiáng)聯(lián)手;三是建立專家咨詢機(jī)制,迅速制定處置應(yīng)對(duì)方案;四是警方介入,從法律角度對(duì)謠言制作者傳播者受到法律的制裁。建議按標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范指引、政府推動(dòng)、部門聯(lián)動(dòng)、行業(yè)自律、市場(chǎng)運(yùn)作及社會(huì)參與等原則,建立水產(chǎn)品質(zhì)量安全輿情監(jiān)測(cè)預(yù)警和聯(lián)動(dòng)應(yīng)急機(jī)制。

    2.1.6 海藻中鎘元素問(wèn)題

    紫菜中鎘含量偏高問(wèn)題較為突出,條斑紫菜中鎘含量水平最高,含量范圍為0.41~6.80 mg/kg,裙帶菜中鎘含量范圍為0.44~1.90 mg/kg,海帶中鎘最低,含量范圍為0.025~1.400 mg/kg。

    中國(guó)《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中污染物限量》(GB 2762—2017)未規(guī)定藻類及其制品中鎘的限量[17]。國(guó)際上對(duì)海藻中鎘的限量規(guī)定也不統(tǒng)一,歐盟(EC) No. 629/2008規(guī)定主要成分為干海藻或海藻提取物的食品補(bǔ)充劑,鎘的最大限量是3.0 mg/kg。新加坡則規(guī)定海藻中鎘的最大限量為2 mg/kg,中國(guó)臺(tái)灣規(guī)定鎘限量為≤1.0 mg/kg(以水分85%的新鮮藻類計(jì))。

    海藻也曾因鎘含量超過(guò)某些國(guó)家或地區(qū)標(biāo)準(zhǔn)的最大限量而被退貨或銷毀。曾有意大利通報(bào)了一批來(lái)自中國(guó)海帶中鎘含量超標(biāo),殘留量為5.2 mg/kg。因此,鎘的問(wèn)題是中國(guó)海藻食品業(yè)的又一重大隱患。

    2.1.7 海藻中鋁元素問(wèn)題

    海藻中鋁含量較高也引起社會(huì)的普遍關(guān)注。通過(guò)對(duì)遼寧、山東、江蘇、浙江和福建五省采集的海帶、紫菜、裙帶菜等海藻進(jìn)行鋁含量檢測(cè)發(fā)現(xiàn),海藻產(chǎn)品中鋁富集水平遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于其他金屬,最高值可達(dá)2 714.6 mg/kg。海藻中鋁含量差異較大,含量在53.2~2 714.6 mg/kg,壇紫菜中鋁含量較高,達(dá)到118.0~2 714.6 mg/kg;條斑紫菜中鋁含量為53.2~309.2 mg/kg;淡干海帶中鋁含量為339.3~1 246.1 mg/kg;干燥裙帶菜中鋁含量為98.4~367.3 mg/kg。按品種看海藻中鋁的富集強(qiáng)度順序?yàn)楹?紫菜>裙帶菜。

    《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中污染物限量》(GB 2762—2017)未規(guī)定鋁的限量值,這是因?yàn)樵凇妒称钒踩珖?guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)》 (GB 2760—2014)[18]規(guī)定了在食品生產(chǎn)中允許使用鋁作為添加劑的食品種類及鋁的允許添加量,不需要規(guī)定自身帶有的鋁的限量。因此,在藻類及制品中存在的最大的問(wèn)題,是如何證明海藻中的鋁是本身自帶的,不是加工過(guò)程中添加的。

    當(dāng)前對(duì)于鋁的毒性還不十分明確。也有研究表明,鋁的毒性與其存在形態(tài)有一定的關(guān)聯(lián)性,不同形態(tài)鋁的毒性相差甚遠(yuǎn),無(wú)機(jī)鋁的毒性大于有機(jī)鋁,游離三價(jià)鋁離子的毒性大于羥基鋁、氟化鋁,不穩(wěn)定的自由鋁和單核羥基鋁毒性最大,鋁與氟形成的配合物次之,鋁與有機(jī)物形成的配合物則無(wú)毒。研究表明,海藻中鋁存在多種形態(tài),主要以穩(wěn)定的、不易被生物體吸收的有機(jī)鋁形態(tài)存在,占總鋁的82.0%~87.6%,而毒性較高的無(wú)機(jī)態(tài)鋁含量很低,占3.75%~4.94%。而作為食品添加劑的鋁,在面制品中,特別是油條中添加的鋁是無(wú)機(jī)態(tài)的硫酸鋁鉀或硫酸鋁胺;海帶、紫菜中的鋁是在生長(zhǎng)過(guò)程中富集的有機(jī)態(tài)的鋁。因此,需要加強(qiáng)對(duì)海藻中鋁的來(lái)源、構(gòu)成、生物毒性,以及生長(zhǎng)環(huán)境與海藻體內(nèi)的鋁的相關(guān)性等情況的研究,正確評(píng)估海藻中鋁的風(fēng)險(xiǎn)。

    但是,當(dāng)前食品中鋁的檢測(cè)方法,不能區(qū)分是本底鋁,還是外來(lái)添加的鋁,也不能分析鋁的形態(tài),因此部分職業(yè)打假人投訴海藻產(chǎn)品中鋁的問(wèn)題,給企業(yè)造成困擾,未來(lái)需要加強(qiáng)該方面的研究和相關(guān)方法標(biāo)準(zhǔn)的建立。

    2.2 中國(guó)海藻產(chǎn)品存在的質(zhì)量安全隱患分析

    2.2.1 海藻苗種及養(yǎng)殖過(guò)程

    海帶、裙帶菜和紫菜等藻類的育苗、養(yǎng)成過(guò)程,也會(huì)遭遇疫病,但是在這整個(gè)過(guò)程用藥解決不了問(wèn)題,也幾乎沒(méi)有用藥的情況,因此基本不存在安全隱患。

    2.2.2 漁用藥物

    海帶、裙帶菜和紫菜等藻類的養(yǎng)成過(guò)程,不存在用藥物的風(fēng)險(xiǎn),海藻的生長(zhǎng)過(guò)程全部是在大水面的海洋環(huán)境中,每天受到二次潮汐的影響,沒(méi)有使用藥物的大環(huán)境。

    2.2.3 養(yǎng)殖環(huán)境

    中國(guó)海藻主要養(yǎng)殖在近海水域,并逐漸開始離岸養(yǎng)殖,養(yǎng)殖水域向遠(yuǎn)離海岸、越來(lái)越深的海洋中轉(zhuǎn)移,海洋環(huán)境的優(yōu)劣是影響海藻質(zhì)量安全與否的主要因素。當(dāng)前缺少中國(guó)主要海藻養(yǎng)殖水域中農(nóng)藥、石油類、砷、鋁、鉛、汞、鎘以及持久性有機(jī)污染物(POPs)等的相關(guān)環(huán)境數(shù)據(jù),以及與海藻中污染情況的相關(guān)性研究,沒(méi)有將漁業(yè)水質(zhì)與海藻質(zhì)量安全的關(guān)系納入考慮范疇。通過(guò)現(xiàn)有的環(huán)境資料進(jìn)行分析,發(fā)現(xiàn)部分海藻養(yǎng)殖區(qū)受生活及工業(yè)污水的影響極大,近幾年各地政府均加強(qiáng)了對(duì)沿海地區(qū)養(yǎng)殖環(huán)境的整治,提高了海洋水質(zhì),減少了污染物。養(yǎng)殖環(huán)境中的隱患主要有以下幾個(gè)方面:

    (1)農(nóng)藥殘留問(wèn)題

    由于江河流入海洋中的水體中殘留的農(nóng)藥,及其他原因,會(huì)導(dǎo)致養(yǎng)殖水體中有農(nóng)藥、獸藥殘留影響水域中養(yǎng)殖海藻的質(zhì)量安全性。

    (2)其他化學(xué)污染物

    海上石油污染已危及到紫菜產(chǎn)品的質(zhì)量安全,船上原油的泄漏會(huì)污染海洋水質(zhì),也使在海區(qū)中養(yǎng)殖的海藻質(zhì)量受到影響。特別是紫菜,由于葉面薄軟,一旦沾染上原油,很難去除。

    (3)海區(qū)漂浮物

    海藻養(yǎng)殖區(qū)受海上各種漂浮物的污染嚴(yán)重,特別是近海養(yǎng)殖區(qū)域,各種水草、還有繩索、塑料袋、塑料繩和塑料片等雜質(zhì)較多,纏繞在藻體上難以清除,還有養(yǎng)殖區(qū)的雜藻、生物危害藻直接侵入到養(yǎng)殖筏架和藻體上無(wú)法清除,導(dǎo)致加工后的產(chǎn)品中異物多,嚴(yán)重影響產(chǎn)品品質(zhì)。

    2.2.4 加工環(huán)節(jié)存在的安全隱患

    正常鮮海帶、裙帶菜的顏色是褐色或深褐綠色,經(jīng)浸燙、鹽漬后,呈現(xiàn)自然深綠色。但如為了滅菌將其再加熱,則海藻食品的綠色減少或消失。一些不法商販為吸引消費(fèi)者的“眼球”,違反規(guī)定使用化工染料或者銅鹽,以保持海藻的綠色。該現(xiàn)象在需要滅菌的預(yù)包裝海藻食品生產(chǎn)過(guò)程或在餐館可能發(fā)生。

    3 海藻促排重金屬的研究進(jìn)展

    國(guó)內(nèi)外學(xué)者研究發(fā)現(xiàn)海藻中多糖等功能成分對(duì)重金屬具有清除作用,藻體內(nèi)重金屬離子與海藻多糖表面的-COOH、-SH等活性基團(tuán)形成穩(wěn)定的復(fù)合物,將有毒的重金屬離子態(tài)轉(zhuǎn)化成無(wú)毒的結(jié)合態(tài),這可能是藻類受到重金屬脅迫時(shí)主要的防御措施和在重金屬污染環(huán)境中生長(zhǎng)的耐受機(jī)制[19-20]。20世紀(jì)90年代,管華詩(shī)院士率領(lǐng)團(tuán)隊(duì)從海藻中提取有效成分添加到奶粉中,研制出排鉛奶粉(LEMP),可提高觸鉛作業(yè)人員(如交警、鉛冶煉工人)的糞鉛含量,具有較好的阻鉛、驅(qū)鉛作用。王園園等[21]的研究表明,海帶多糖對(duì)大鼠血鉛有促排作用,對(duì)鉛中毒大鼠的生殖系統(tǒng)有保護(hù)作用。梁桂寧等[22]研究發(fā)現(xiàn)海帶多糖能降低應(yīng)激狀態(tài)下小鼠腎組織中脂質(zhì)過(guò)氧化MDA含量,增加SOD活性,具有抗脂質(zhì)過(guò)氧化,保護(hù)腎臟組織的作用。

    Jiang等[23]研究發(fā)現(xiàn)海藻對(duì)由無(wú)機(jī)砷應(yīng)激引起的大鼠砷亞慢性中毒具有保護(hù)作用,主要體現(xiàn)在恢復(fù)大鼠肝、腎功能,逆轉(zhuǎn)由砷誘導(dǎo)的異常脂質(zhì)代謝和氧化損傷。江艷華等[24]通過(guò)30天喂養(yǎng)實(shí)驗(yàn)研究條斑紫菜(Pb 1.332 mg/kg)和壇紫菜(Pb 2.451 mg/kg)對(duì)大鼠體重、肝腎功能和抗氧化系統(tǒng)的影響,結(jié)果表明紫菜中鉛未在肝、腎等靶器官中蓄積,80%以上通過(guò)糞便排出體外,紫菜能維持或促進(jìn)大鼠正常生理機(jī)能,增強(qiáng)機(jī)體抗氧化防御作用,壇紫菜作用效果顯著。Guo等[25]建立了亞慢性鉛中毒和海藻干預(yù)的動(dòng)物模型,表明紫菜干預(yù)對(duì)染鉛所致的肝、腎功能損傷和氧化應(yīng)激具有拮抗作用,能維持或促進(jìn)大鼠正常的生理機(jī)能。

    4 對(duì)策和建議

    4.1 管理政策措施建議

    加強(qiáng)對(duì)海藻食品中鉛、鎘、鋁等元素的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估,推動(dòng)GB 2762—2017《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中污染物限量標(biāo)準(zhǔn)》的修訂,修改鉛限量≤1 mg/kg的規(guī)定(以水分85%的的原藻計(jì))。

    中國(guó)、日本和韓國(guó)等國(guó)是世界上海藻食品的主要生產(chǎn)國(guó)和消費(fèi)國(guó)。據(jù)統(tǒng)計(jì),日本每天人均攝入的海藻類食品為5.5 g,相當(dāng)于中國(guó)人均海藻攝入量的十幾倍。但至今沒(méi)有因進(jìn)食海藻食品而引起重金屬中毒的事件發(fā)生。日本等國(guó)家的科學(xué)家對(duì)海藻中重金屬及其毒理作用有深入全面的研究,但日韓均未對(duì)海藻食品的鉛、鎘制定標(biāo)準(zhǔn)或規(guī)定限量。這在一定程度上說(shuō)明了海藻的食用安全性。

    海藻中含有海藻膠、海藻多糖等生物活性成分,其中海帶中的褐藻膠因含水率高,在腸道內(nèi)能形成凝膠狀物質(zhì),有助于排除毒素物質(zhì),阻止人體吸收鉛、鎘等重金屬,排除體內(nèi)放射性元素。

    4.2 需重點(diǎn)研究解決的問(wèn)題建議

    繼續(xù)加強(qiáng)對(duì)加工過(guò)程中有害物質(zhì)的脫除技術(shù)、有害物質(zhì)的含量與形態(tài)檢測(cè)技術(shù)以及有害物質(zhì)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估等方面的基礎(chǔ)研究,為標(biāo)準(zhǔn)制修訂或消除隱患提供合理依據(jù)。

    試驗(yàn)研究表明,海藻在食用前采用醋酸、沸水或純凈水等浸泡處理,能夠減少海藻中砷、鎘及碘含量。需要進(jìn)一步加強(qiáng)這方面的研究,根據(jù)研究結(jié)果,可以在海藻加工中,針對(duì)性的減除隱患,并提醒消費(fèi)者海帶等海藻的食用指南,安全食用海藻食品。

    4.3 前瞻性建議

    深入研究漁業(yè)環(huán)境與海藻污染的相關(guān)性,加強(qiáng)漁業(yè)環(huán)境監(jiān)測(cè)管理,與有關(guān)部門共同努力減少陸源污染,全面加強(qiáng)漁業(yè)水體監(jiān)測(cè)、監(jiān)控力度,提高監(jiān)測(cè)、監(jiān)控手段,建立預(yù)警、預(yù)報(bào)機(jī)制來(lái)減少或避免產(chǎn)品質(zhì)量安全事件的發(fā)生。建議國(guó)家相關(guān)部委和沿海省市建立信息互通平臺(tái),實(shí)現(xiàn)產(chǎn)品質(zhì)量安全、環(huán)境評(píng)價(jià)、海區(qū)突發(fā)事件等信息資源共享機(jī)制。政府部門應(yīng)對(duì)重點(diǎn)漁區(qū)、重點(diǎn)產(chǎn)業(yè)在先進(jìn)的檢測(cè)手段(提高檢測(cè)精度)、經(jīng)費(fèi)和技術(shù)人才等方面給予重點(diǎn)扶持。鼓勵(lì)重點(diǎn)企業(yè)實(shí)現(xiàn)產(chǎn)學(xué)研結(jié)合,把提高產(chǎn)品質(zhì)量安全作為主攻對(duì)象,政府在課題立項(xiàng)上給予優(yōu)先扶持。

    4.4 制定行業(yè)質(zhì)量管理規(guī)范,以強(qiáng)化行業(yè)自律

    通過(guò)制定行業(yè)管理規(guī)范,加強(qiáng)企業(yè)自律性。加強(qiáng)養(yǎng)殖海域的管理,全面實(shí)施養(yǎng)殖基地備案和可追溯制度,提高原藻質(zhì)量。必須在海洋功能區(qū)域劃分中確認(rèn)海藻養(yǎng)殖海區(qū)。在海藻養(yǎng)殖期嚴(yán)禁在筏架、纜繩上施用任何農(nóng)藥、無(wú)機(jī)酸類殺滅雜藻。全面建立養(yǎng)殖基地備案和原藻來(lái)源臺(tái)帳制度。禁止向原藻中摻雜沙土增重,控制水分和鹽度。

    在加工環(huán)節(jié),嚴(yán)禁在加工廠區(qū)范圍內(nèi)使用各種農(nóng)藥、除草劑殺滅雜草、蚊蟲等;嚴(yán)格禁止在加工用水的貯水池中使用除草劑殺滅青苔和其他雜草;嚴(yán)格禁止汲取河溝等地表水作為加工用水。嚴(yán)禁用化工染料浸泡海藻,或?yàn)E用、過(guò)量使用食品添加劑。

    4.5 高附加值的產(chǎn)品研發(fā)

    海藻營(yíng)養(yǎng)豐富,并含有大量的膳食纖維、褐藻酸、海藻多糖和礦物質(zhì),是一種理想的天然海洋保健食品。具有促進(jìn)智力發(fā)育、預(yù)防和治療甲狀腺腫、降血壓、降血脂、降血糖、抗放射性物質(zhì)危害調(diào)節(jié)免疫及抗癌等功效。近年來(lái)國(guó)內(nèi)外都很重視對(duì)海帶保健功能的研究?,F(xiàn)在主要研究的是多糖物質(zhì)、碘和膳食纖維。

    加強(qiáng)海藻食品及高附加值產(chǎn)品的研發(fā),當(dāng)前中國(guó)養(yǎng)殖海藻以食用為主,產(chǎn)品多為粗加工的干制品和鹽漬產(chǎn)品,隨著人們生活水平的不斷提高,生活節(jié)奏的加快,對(duì)食品的需求除了安全和營(yíng)養(yǎng)外,還有食用方式的快速、方便的需求,應(yīng)多開發(fā)面向家庭和個(gè)人的方便食品,以及面向餐館和食堂的批量成套方便食品。

    建議加大宣傳,拓展產(chǎn)品類型的同時(shí)培育市場(chǎng),通過(guò)多種途徑推廣,使得人們認(rèn)識(shí)和了解海帶產(chǎn)品,促進(jìn)市場(chǎng)的成熟,提高居民對(duì)海藻健康食品的食用量。

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